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PRCTICA 9 PREPARACIN ELECTROLTICA DEL PEROXIDISULFATO DE POTASIO (K2S2O8)

PROPSITO GENERAL Esta prctica tiene como finalidad, la familiarizacin con tcnicas preparativas electroqumicas, la investigacin de las propiedades oxidantes y reductoras de una serie de elementos y compuestos. Se trata en general, de establecer en base a reacciones que ocurren con transferencia de electrones, los conceptos de oxidacin-reduccin y su aplicacin en la qumica preparativa, analtica e industrial. Se intenta familiarizar al estudiante con la utilizacin de las reacciones redox como fuente de energa elctrica (pilas) o viceversa, la utilizacin de la energa elctrica como medio de producir reacciones de oxidacin y reduccin (electrlisis).

OBJETIVOS ESPECFICOS 1. Estudiar el fenmeno de sobretensin y establecer la influencia que ejercen, sobre este fenmeno, ciertos factores como: naturaleza de los electrodos, densidad de corriente y temperatura. Observar adems, como la concentracin del electrolito y la sobretensin afectan el rendimiento del producto de la electrlisis. 2. Preparacin del peroxidisulfato de potasio, empleando una tcnica de preparacin electroltica (especficamente: una oxidacin andica), para su posterior anlisis y estudio. 3. Observar las reacciones de algunos elementos y compuestos que actan como agentes oxidantes reductores.

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4. Estudiar

en forma comparativa el comportamiento del perxido de

hidrgeno junto con algunos compuestos que contienen el grupo peroxo.

CONCEPTOS QUE DEBE DOMINAR EL ESTUDIANTE 1. Conceptos de oxidacin, reduccin, agente oxidante, agente reductor. 2. Balance de reacciones redox tanto en medio cido como en medio alcalino, empleando el mtodo de ion-electrn. 3. Potenciales redox, tabla de potenciales, uso y aplicaciones. 4. Electrolitos fuertes y dbiles. 5. Corriente y Potencial. 6. Tipos de celdas electroqumicas. 7. nodo, ctodo, puente salino. 8. Electrodos, tipos y caractersticas. 9. Ecuacin de Nernst y leyes de Faraday. 10. Determinacin del potencial E y E de una celda electroltica. 11. Sntesis electroltica: ventajas y desventajas. 12. Eficiencia de corriente y de energa. 13. Densidad de corriente. 14. Polarizacin por concentracin. 15. Sobretensin. Sobretensin del oxgeno y del hidrgeno. Factores de los cuales depende la sobretensin. 16. Perxidos y peroxocidos.

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PARTE EXPERIMENTAL 1. Estudio del fenmeno de sobretensin. 1.1. Influencia de la naturaleza del electrodo. 1.1.a. A un tubo de ensayo agregue 5,0 mL de cido sulfrico 6,0 M y una granalla de cinc. Observe y explique. 1.1.b. A continuacin introduzca al tubo anterior una alambre de cobre que quede en contacto con la granalla de cinc. Observe y explique. 1.1.c. Reemplace el alambre de cobre por una lmina de platino (use el electrodo de platino). Observe y explique. 1.2. Influencia de la temperatura peroxidisulfato de potasio). y densidad de corriente (sntesis del

Disuelva, calentando 25,60 g de sulfato de potasio en 100,0 mL de agua destilada y aada con precaucin 10 mL de H2SO4 (c). Coloque la solucin en un vaso de precipitados y monte la celda electroltica segn se indica a continuacin:

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NOTA: el ctodo (lmina de platino) debe quedar a unos 2 cm por encima del nodo (hilo de platino). 1.2.a. A continuacin pase la corriente elctrica cerrando el interruptor y ajustando la resistencia variable hasta que el ampermetro indique 0,5 amp/cm2 durante 15 minutos. 1.2.b. Transcurridos los 15 minutos, enfre la disolucin a 5 C empleando una mezcla frigorfica hielo-cloruro de sodio; debern aparecer unos cristales de bisulfato de potasio lo que nos asegura que la disolucin ha quedado saturada. 1.2.c. Filtre al disolucin y electrolice de nuevo ajustando la resistencia variable hasta que el ampermetro de corriente andica de a 1,5 amp/cm2, manteniendo la temperatura

aproximadamente de 1,0

constante a 5 C y agitando ocasionalmente la disolucin. Mantenga estas condiciones por espacio de unas 2 horas, anote la hora en que comienza y en que termina la electrlisis. 1.2.d. Cuando haya finalizado la electrlisis, filtre el precipitado a travs de un embudo Buchner y lvelo con un poco de etanol fro, deje el precipitado por lo menos 10 minutos conectado a la succin, para secarlo. Una vez seco, pselo y calcule la eficiencia de corriente en el proceso en base a la reaccin de electrlisis y suponiendo que el producto obtenido es 100 % puro. Guarde el producto para su posterior anlisis y caracterizacin. 1.3. Estudio de las propiedades elementos y compuestos. oxidantes y reductoras de algunos

Entre tanto tiene lugar la precipitacin del peroxidisulfato de potasio, realice los siguientes ensayos para investigar las propiedades oxidantes y reductoras de algunas sustancias y elementos.

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1.3.a. Monte el aparato indicado en la siguiente figura. Puede usar un tubo de ensayo grande (A) y un tubo de desprendimiento (B) que llegue hasta el fondo del tubo de ensayo (C).

Coloque en el tubo A unos 20 mL de cido clorhdrico 6,0 M y aada unas gotas de disolucin de yodo en yoduro de potasio hasta que tome color marrn; a continuacin aada unas 5 6 granallas de cinc. Observe. 1.3.b. Una vez decolorada la solucin contenida en el tubo A coloque en el tubo C 2 3 mL de la disolucin de yodo y 2 granallas de cinc; ahora el hidrgeno no es generado in situ sino que pasa a travs de la disolucin que contiene yodo. Observe. 1.4. Accin reductora de algunos metales. Monte una columna para reduccin de soluciones, use para ello una columna de separacin, como la mostrada en la siguiente figura:

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Aada unas granallas de cinc hasta una altura entre 15 a 20 cm y a continuacin coloque una solucin saturada de cloruro de mercrico hasta cubrir las granallas y despus de unos 10 minutos lavar con cido clorhdrico sulfrico 2.0 N. A continuacin, agregue una solucin cida de cloruro o sulfato de vanadilo hasta cubrir totalmente las granallas de cinc amalgamadas. Observe el color de la disolucin a medida que progresa la reduccin. 1.5. Propiedades oxidantes del permanganato de potasio. 1.5.a. Medio cido. Tome un tubo de ensayo y aada 3,0 mL de cido oxlico 0,1 M. Acidule con 2,0 mL de cido sulfrico y caliente. Ahora y en caliente aada 1,0 mL de disolucin de permanganato de potasio. Observe.

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1.5.b. Medio neutro alcalino. Tome un tubo de ensayo y aada 2,0 mL de hidrxido de sodio 2,0 M. Ahora aada 1,0 ml de disolucin de permanganato de potasio. Observe. 2. Caracterizacin del peroxidisulfato de potasio. El material obtenido (seccin 1.2.d.) puede ser analizado por el siguiente procedimiento: disuelva en una fiola una muestra de 0,2500 g del peroxidisulfato sintetizado en 30,0 mL de agua destilada, aada 4,00 g de yoduro de potasio, tape la fiola y agite para disolver todo el yoduro de potasio. Permita que la solucin repose por 15,0 minutos, aada 1,0 mL de cido actico y titule el yodo liberado con solucin de tiosulfato de sodio estandarizada. Analice por lo menos tres muestras y calcule seguidamente la eficiencia de corriente tomando en cuenta el hecho de que el producto no es 100 % puro. 3. Estudio comparativo del perxido de hidrgeno y algunos compuestos de azufre que contienen el grupo peroxo. Preparar unos 40,0 mL de disolucin saturada de peroxidisulfato de potasio. Disponga adems de 40,0 mL de perxido de hidrgeno al 10 %. Con estas disoluciones de peroxocompuestos realice comparativamente los siguientes ensayos. Tome unos mL de cada una de las disoluciones anteriores y aada gota a gota disolucin de yoduro de potasio 0,1 M previamente acidulada con cido sulfrico 2 M. Repita el ensayo anterior pero ahora aada disolucin de sulfato de manganeso (II) 0,1 M, previamente acidulada con sulfrico diluido. En caso de no observar ningn cambio, aadir de 2 a 3 gotas de disolucin de nitrato de plata 0,1 M.

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De nuevo tome unos mL de cada disolucin y agregue disolucin de permanganato de potasio 0,1 M previamente acidulada.

4. Descomposicin del perxido de hidrgeno. Coloque unos 5,0 mL de perxido de hidrgeno al 10 % en un tubo de ensayo. Aada 0,2 g de dixido de manganeso suspendidos en 1,0 mL de agua destilada. Observe y explique. Identifique el gas desprendido.

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