Compuestos nitrogenados del Carbono

15.- COMPUESTOS NITROGENADOS DEL CARBONO.

15.1.- Introduccin. ................................................................................ 15.2.- Aminas. .........................................................................................
15.2.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.2.2.- Propiedades fsicas. ...................................................................... 15.2.3.- Reacciones qumicas. ................................................................... 15.2.4.- Aminas de especial importancia. ...................................................

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15.3.- Amidas. .........................................................................................

15.3.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.3.2.- Reacciones de obtencin. .............................................................. 15.3.3.- Amidas de especial importancia. ...................................................

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15.4.- Nitrilos. .........................................................................................

15.4.1.- Estructura y nomenclatura. ........................................................... 15.4.2.- Propiedades fsicas. ....................................................................... 15.4.3.- Reacciones de los nitrilos. ............................................................. 15.4.4.- Nitrilos de especial importancia. ...................................................

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15.5.- Nitrocompuestos. .........................................................................

15.5.1.- Estructura y nomenclatura. .......................................................... 15.5.2.- Aplicaciones de los nitrocompuestos. ..............................................

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15.6.- Problemas y cuestiones. ................................................................

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15.1.- Introduccin.
El nitrgeno es despus del oxgeno el ms importante heterotomo de la qumica orgnica (qumica del carbono). Las protenas son compuestos orgnicos de gran inters para la bioqumica, y todas ellas son compuestos nitrogenados (contienen grupos amida), de ah su gran importancia. Vamos a estudiar cada uno de los grupos funcionales por separado.

15.2.- Aminas.
15.2.1.- Estructura y nomenclatura. Las aminas pueden considerarse como derivados alquilados del amoniaco (NH3). Tienen la siguiente estructura:

Espacialmente, tanto la parte hidrocarbonada (si tiene hibridacin sp3) como la de la funcin amina, tienen una estructura de tetraedro irregular, y recordemos que al ser el enlace Carbono Nitrgeno un enlace simple, tiene posibilidad de rotacin. Por ejemplo, para la metilamina:

Segn el grado de sustitucin pueden clasificarse a) Aminas primarias: cuya estructura es:

en:

Se nombran anteponiendo el nombre del radical al sufijo -amina, por ejemplo:

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b) Aminas secundarias: De estructura general: Se nombran de igual manera que las primarias:

c) Aminas terciarias o ternarias: Son del tipo:

Se nombran de manera similar a las anteriores. Por ejemplo:

(recuerda que los sustituyentes se deben nombrar en orden alfabtico) En estructuras ms complejas el grupo amino se nombra como sustituyente de la cadena o anillo principal, indicando la posicin en la que se encuentra. Por ejemplo:

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15.2.2.- Propiedades fsicas. Las de peso molecular bajo son lquidas y de olor desagradable. Son muy solubles en disolventes orgnicos pero no en disolventes inicos o polares como el agua. Su principal caracterstica es que tienen un marcado carcter bsico (como el amoniaco del que provienen). Por ejemplo:

15.2.3.- Reacciones qumicas. a) Reacciones de obtencin de aminas: Mediante la sntesis de Hoffman se pueden obtener los tres tipos de aminas. El proceso consiste en calentar un halogenuro de alquilo en una disolucin alcohlica de amoniaco:

donde X es un halgeno. Por otra parte las aminas aromticas son de fcil obtencin por reduccin del nitrobenceno:

el compuesto obtenido en este ltimo ejemplo se denomina el aminobenceno, el fenilamino o "vulgarmente" la anilina.

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b) Reacciones de basicidad: Los cloruros de cido con las aminas dan lugar a las amidas que veremos a continuacin. Un ejemplo de este tipo de reacciones es el siguiente:

15.2.4.- Aminas de especial importancia. Una de las aminas ms importante es la anilina (fenilamina). Dicha sustancia es la materia prima de obtencin de centenares de productos intermedios en la industria de los colorantes.

15.3.- Amidas.
15.3.1.- Estructura y nomenclatura. Responden a la estructura general siguiente: donde R' y R" pueden ser radicales alquilos o hidrgenos.

Se nombran segn el cido del que proviene seguido con la terminacin -amida. Por ejemplo:

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15.3.2.- Reacciones de obtencin. a) Por reaccin de cloruros de cido con aminas como ya hemos visto en el apartado anterior:

b) Por deshidratacin de sales amnicas orgnicas: por ejemplo:

15.3.3.- Amidas de especial importancia. a) la urea: Es el primer compuesto "orgnico" que se sintetiz en un laboratorio (1828). La urea o carbamida H2N-CO-NH2, es el derivado ms importante del cido carbnico. Es el producto final del metabolismo de las protenas en todos los animales. Una persona adulta, por ejemplo, excreta unos 30 gr de urea al da en la orina, de donde se aisl por primera vez en 1773. A escala industrial se obtiene por reaccin del amoniaco con dixido de carbono a 150 C y 350 atm de presin segn la reaccin:

Se utiliza como fertilizante, como complemento protenico en el forraje del ganado y en la fabricacin de plsticos. b) el nyln: Es un fibra poliamdica que se produce en la condensacin de una diamida y un cido dicarboxlico. Entre este tipo de fibras cabe destacar el nyln-66 (66 quiere decir que est formada por una diamida de 6 tomos de carbono y un cido dicarboxlico de 6 tomos de carbono:

La poliamida, con una masa molecular entre 10000 y 25000, funde a unos 250 C y el material fundido puede ser estirado en finos hilos. Estos hilos sometidos, a temperatura ambiente, a una tensin que los alarga hasta una longitud 4 veces superior, a diferencia de los materiales elsticos, no se contrae cuando cesa la tensin, transformndose en este proceso de estiramiento en un material fibroso que posee mayor resistencia y brillo, y es parecido a la seda natural. Se utiliza para fabricar medias, paracadas, alfombras y muchos otros artculos.

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15.4.- Nitrilos.
15.4.1.- Estructura y nomenclatura. Se llaman nitrilos a aquellos compuestos que poseen en un grupo: Se nombran igual que el hidrocarburo del mismo nmero de tomos de carbono que tiene la cadena (incluido el carbono del grupo nitrilo) terminado en el sufijo -nitrilo. Por ejemplo:

no es necesario especificar dnde est el grupo nitrilo ya que necesariamente debe ir en un carbono terminal. En muchas ocasiones, y sobre todo cuando el grupo nitrilo no es el principal se puede nombrar como sustituyente empleando el prefijo ciano- . Por ejemplo:

15.4.2.- Propiedades fsicas. La caracterstica principal de los nitrilos es la polaridad del triple enlace, al igual que ocurre en las cetonas: por lo tanto sufre reacciones de adicin, pero debido a que los triples enlaces son un poco ms complejos, no los vamos a estudiar. La mayora de los nitrilos son lquidos muy txicos.

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15.4.3.- Reacciones de los nitrilos. a) Reacciones de obtencin: Los nitrilos pueden obtenerse por dos caminos diferentes: i) Deshidratacin de amidas:

para ello hacen falta deshidratantes vigorosos como el P4O10 .

ii) Tratando derivados halogenados con cianuro potsico:

esta reaccin es de gran inters porque permite aumentar en un tomo de carbono la cadena de un compuesto.

b) Reaccin de hidrlisis: Los nitrilos se hidrolizan en medio bsico segn la reaccin:

15.4.4.- Nitrilos de especial importancia. a) Cianuro de hidrgeno: tambin llamado cido cianhdrico o metanonitrilo es un lquido incoloro muy venenoso, pues la dosis mortal para una persona es de 0'05 mgr. Tambin se emplea como fumigante. b) Cianuro de vinilo: se utiliza en la fabricacin del caucho sinttico Buna-N, que es un copolimetil de este compuesto y butadieno. Tambin se utiliza en la fabricacin de fibras poliacrlicas como el orln.

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15.5.- Nitrocompuestos.
15.5.1.- Estructura y nomenclatura. La estructura de los nitrocompuestos es la siguiente: Se debe distinguir entre los nitrocompuestos, en los que el grupo nitro (-NO2) est directamente unido a un tomo de carbono y los steres nitrosos o ntricos, donde el grupo nitro est unido a un oxgeno:

Se nombran colocando el prefijo -nitro indicando la posicin que ocupa dentro de la cadena principal cuando sea necesario, delante del nombre del alcano correspondiente, por ejemplo:

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15.5.2.- Aplicaciones de los nitrocompuestos. Los nitrocompuestos son muy utilizados como explosivos. Se llama explosivo a cualquier sustancia que por la accin de una causa externa (roce, percusin, temperatura) se transforma en un tiempo muy breve en gases con un gran contenido trmico. Este calor, al no poderse disipar, provoca un violento estallido, transformndose en energa mecnica. La explosin de los nitroderivados es una combustin rpida en la que el oxgeno procede de la misma molcula. Puesto que los grupos nitro son los suministradores de oxgeno, la fuerza explosiva aumenta con el nmero de los mismos.

15.6.- Problemas y cuestiones.

688.- Formula los siguientes compuestos orgnicos (la mayora de ellos nitrogenados): a) Etilamina (etanamida) b) n-metil-2-propanamina c) 2-butanamida (1-metilpropilamina) d) Bencenamina (fenilamina o anilina) e) 2-metil-2-propanamina ( 1,1-dimetiletilamina) f) Metilmetamina (dimetilamina) g) Fenilbencenamina (difenilamina) h) 1,3-propanodiamina i) 3-metil-2,5-diazoheano j) 2-aminoetil-1,3-propanodiamina k) cido 3-aminopropanoico l) 4-metilamino-2-heptanona m) cido 3-aminometil-4-metilamino-azoheptanoico n) Etanamida (acetamida) ) Propanamida o) Benzamida p) Etanopropanodiamida q) Hexanamida r) 2-metilpropanamida s) Propanodiamida t) 2-metilpropanamida u) cido 3-oxo-4-hexenoico v) cido 2-oxo-6-hidroxi-4-oxooctanidioico w) cido 3-metil-5-oxohexanoico x) 3-bromopropanal y) cido 2-oxopropanoico z) cido 2,3-dihidroxibutanodioico aa) 2-clorociclohexanona ab) 2,2,3-trihidroximetilpropanal ac) 2-cianometil-6-ciano-5-hidroxihexanal

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ad) cido 3-etil-5-oxohexanoico ae) Metanoato de 2-metil-3-pentenilo af) 3,5-dioxohexanoato de etilo ag) 3-metil-2-penten-4-in-1-ol ah) 5-hidroxi-2-metil.3.oxopentanal ai) 5-hexen-1,2-diol aj) 4,6-diazo-2-heptanona ak) cido 2-aminobutanoico al) cido 3-aminociclohexanoico am) 1-hidroxi-2-propanona an) c. 3-hidroxi-2,3,4-trimetilpentanoico a) 4-metilamino-2-heptanona 689.- Nombra segn la IUPAC todos los compuestos orgnicos nitrogenados que a continuacin se relacionan: a) b) c) d) e)

f)

g)

h)

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i)

j)

k)

l)

m)

n)

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