Ingeniera 19 (2): 91-114, ISSN: 1409-2441; 2009.

San Jos, Costa Rica

ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA CALIBRACIN DE UN MATRAZ

Mara Lorena Blanco Rojas Paulina Silva Trejos
Resumen Se presenta el desarrollo de un mtodo para la estimacin de la incertidumbre aplicado a un matraz volumtrico de 100 cm3, calibrado utilizando el principio gravimtrico. Los resultados de la calibracin fueron obtenidos de la participacin en la ronda costarricense de volumen denominada Comparacin interlaboratorial en volumen ENA-MET-001, organizada por el Laboratorio Costarricense de Metrologa (LACOMET) que consisti en la calibracin de un matraz de vidrio de 100 cm3 utilizando el mtodo gravimtrico y la estimacin de la incertidumbre. En el ejercicio participaron catorce laboratorios de ensayo y tres laboratorios de calibracin; las autoras participaron desde dos laboratorios de ensayo de la Universidad de Costa Rica, obteniendo participaciones satisfactorias. La estimacin de la incertidumbre se realiz para informar los resultados de la intercomparacin y se consider importante su divulgacin a fin de que pueda ser utilizada de ejemplo para laboratorios de ensayo y de calibracin y tambin para fines didcticos en la preparacin de personal tcnico en metrologa. Palabras claves: volumen, metrologa, incertidumbre, mtodo, calibracin, laboratorio, matraz. Abstract A method for estimation of uncertainty in volume measurement of a 100 cm3 flask calibrated by the gravimetric method is presented. The results of the calibration were obtained from the participation in the Costa Rican volume comparison round labeled: Interlaboratory volume comparison ENA-MET-001 organized by LACOMET (Laboratorio Costarricense de Metrologa) that consisted of the calibration of a 100 cm3 flask using the gravimetric method and the estimation of uncertainty. Fourteen testing laboratories and three calibration laboratories participated in this exercise. The authors participated in two of the testing laboratories of the University of Costa Rica obtaining satisfactory results. The estimation of uncertainty was done in order to communicate the results of the inter comparison round. These results are considered very important for testing and calibration laboratories and for teaching purposes to prepare technical personnel in Metrology. Keywords: volume, metrology, uncertainty, method, calibration, laboratory, glass, volumetric.

Recibido: 17 de setiembre del 2009 Aprobado: 17 de noviembre del 2009

1. INTRODUCCIN Las mediciones volumtricas son esenciales para muchos de los ensayos que se practican rutinariamente en los laboratorios de ensayo; en estos laboratorios muchas veces se debe verificar la cristalera, por lo que es importante contar con mtodos de estimacin de la incertidumbre del resultado.

En los laboratorios, el uso de cristalera como matraces y pipetas es muy comn, se requieren para preparar disoluciones patrn. En la mayora de los casos, la contribucin a la incertidumbre de esta etapa del ensayo es variable de influencia en el clculo de la incertidumbre del resultado final de la medicin, por tanto, se debe demostrar su trazabilidad, lo que hace obligatorio calibrar

Cuadro 1. Requerimientos para los matraces.

Tipo Capacidad (cm3) 1 2 2 100 100 200 Tolerancia (cm3) 0,08 0,08 0,10 Dimetro interno al aforo (cm3) 12,5 14,5 15,0

la cristalera, o bien, comprar cristalera respecto a su trazo. El cuerpo del matraz tiene 2 500 0,20 18,5 calibrada acompaada de su certificado. forma semejante a una pera con una base en el 3 100 a 110 0,08 13,5 Segn Snchez, Picado, Snchez y Sequeira fondo sobre la cual el matraz puede mantenerse (2001) los equipos 3volumtricos utilizados 200 a 220 0,10 20,5 cuando se coloca en una en posicin vertical, en los anlisis afectan los resultados de reas superficie horizontal. La boca de un matraz Fuente: (ASTM, 2009c). ser o no esmerilada y tener diferentes tan importantes como la salud, el ambiente y la puede investigacin, de ah que es necesario garantizar formas. Estos instrumentos son utilizados los niveles de exactitud de estos equipos. Por generalmente para contener volmenes en la razones econmicas, es inusual que un preparacin de disoluciones patrn. El mtodo laboratorio de ensayo enve a calibrar toda la de ajuste del menisco ms comnmente cristalera, la prctica es enviar a calibrar un utilizado para disoluciones transparentes, instrumento por clase, y, verificar internamente consiste en que el punto ms bajo del menisco el resto de la cristalera utilizando como coincida tangencialmente con la lnea de patrones internos de referencia la cristalera graduacin del instrumento de acuerdo con el calibrada externamente por laboratorios de mtodo ASTM E 694-99 (ASTM, 2009d). La calibracin acreditados. capacidad de un matraz no debe diferir de su El equipo volumtrico utilizado capacidad nominal por un valor mayor que el corrientemente incluye pipetas, micropipetas, error mximo permisible informado en el matraces o balones y probetas. La cristalera Cuadro 2 y tomado del mtodo ASTM E 288-06 se clasifica segn la tolerancia o mximo error (ASTM, 2009a). permitido, en Clase A, los de mayor exactitud Existen diversos factores que afectan la y en Clase B, los de menor exactitud, los de exactitud de la medicin del volumen para clase A son los utilizados en los laboratorios de instrumentos de vidrio, entre ellos se pueden ensayo. La capacidad de estas medidas vara citar los siguientes. desde 0,1 cm3 hasta 2 000 cm3 y el error mximo permisible depende del tipo, la capacidad y la Temperatura del recipiente: La medida da clase de exactitud. valores correctos del volumen de lquido En el Cuadro 1 se presentan los medido para la temperatura de referencia a la requerimientos para matraces tomados de la cual se determina su capacidad durante la norma ASTM E calibracin inicial. El coeficiente cbico de 1878-97 (ASTM, 2009c). expansin trmica del vidrio del cual se Para los matraces aforados, la capacidad de fabrican los instrumentos volumtricos, est un matraz se define como el volumen de agua comprendido aproximadamente en el intervalo a 20 C expresado en centmetros cbicos, entre (1010-6 y 2510-6) C-1. Como medida de contenida o vertida por el matraz a 20 C con seguridad se

BLANCO - SILVA: Estimacin de la incertidumbre en la...

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Cuadro 2. Tolerancia permitida para matraces o balones aforados.

Capacidad nominal Clase A 5 10 25 50 100 200 250 500 1000 2000 0,02 0,02 0,03 0,05 0,08 0,10 0,12 0,20 0,30 0,50 Fuente: (ASTM, 2009a). Tolerancia ( cm3) Clase B 0,04 0,04 0,06 0,10 0,16 0,20 0,24 0,40 0,60 1,00

recomienda que el equipo volumtrico de vidrio no se someta a calentamiento por encima de 150 C, pues puede provocar cambios permanentes en la capacidad de las mismas (ASTM, 2009b). Un instrumento volumtrico cuyo coeficiente de expansin trmico sea de 2510-6 C-1 y cuya capacidad est referida a 20 C pero es usado a 27 C, tendra un error adicional a la temperatura de uso del 0,02 %, el cual es pequeo en comparacin con el lmite de error volumtrico para la mayora de los tipos de medidas. Sin embargo, el error que se introduce por la diferencia entre la temperatura de medicin y la temperatura de referencia del instrumento de vidrio, depende del valor de esta diferencia y su incidencia en el resultado de la medicin, de la exactitud que se pretenda alcanzar en la misma (ASTM, 2009b). La correccin que se debe aplicar a la medicin del volumen de un lquido a una temperatura t, con un instrumento volumtrico de vidrio calibrado a una temperatura tref (por lo general 20 C), se calcula a partir de ecuacin (1) tomada de la informacin de ASTM E542-01 (ASTM, 2009b). (1)

Donde: Vt Vref t tref volumen del instrumento a la temperatura t en cm3 volumen nominal del instrumento a la temperatura tref, en cm3 coeficiente cbico de dilatacin trmico del vidrio del que est fabricado, en C-1 temperatura del lquido de trabajo, en C temperatura de calibracin, en C

El error relativo en la medicin del volumen debido al efecto de la temperatura sobre el vidrio del instrumento, est dado por la ecuacin (2) tomada de la informacin de ASTM E542-01 (ASTM, 2009b).

(2) Donde: V Vref diferencia entre el volumen nominal y el volumen calibrado, en cm3 volumen nominal del instrumento a la temperatura tref, en cm3

 t tref

coeficiente cbico de dilatacin trmico del vidrio del que est fabricado, en C-1 temperatura del lquido de trabajo, en C temperatura de calibracin, en C

Temperatura del lquido: el volumen de los lquidos vara con la temperatura, por lo general, se trabaja con el volumen medido a la temperatura de trabajo, intervalo de 3 C. La temperatura del agua se debe medir con una exactitud de 0,1 C. No obstante, cuando se usan instrumentos volumtricos de vidrio, se debe tomar en consideracin que las temperaturas de los diferentes lquidos interrelacionados para un anlisis dado, estn prximas a un cierto valor comn a todos cuando sus volmenes se miden (Las autoras, 2009). El error debido a la diferencia de temperatura del lquido a la temperatura de medicin t y el volumen del lquido a una temperatura de referencia tref est dado por la ecuacin (3) (Elert, 1998).

(3) donde: coeficiente cbico de dilatacin trmica del lquido con la temperatura. Para el agua, este coeficiente tiene un valor de 2,1 10-4 C-1.

En el equipo volumtrico para verter, la falta de limpieza puede causar errores sistemticos debido a que la capa de lquido adherida a la pared de la medida puede ser incompleta o estar irregularmente distribuida (ASTM, 2009b). En los anlisis qumicos, la contaminacin de los lquidos medidos debido a la limpieza deficiente del equipo volumtrico de vidrio utilizado, puede introducir un error en la composicin de la disolucin preparada, aun cuando la exactitud de la medicin del volumen no est significativamente afectada; por ejemplo, residuos de cido pueden afectar la concentracin de una disolucin alcalina cuyo volumen se mide (Las autoras, 2009). Para lograr una limpieza satisfactoria del equipo volumtrico de vidrio o cristalera de laboratorio se debe proceder como sigue: una vez eliminadas mecnicamente las partculas slidas adheridas al vidrio y la grasa o el aceite mediante un disolvente adecuado, se lava la cristalera con agua y detergente agitando vigorosamente y se enjuaga varias veces con agua corriente hasta eliminar todos los vestigios de detergente; posteriormente se enjuaga con agua destilada dos o tres veces. Luego se coloca en posicin vertical hacia abajo para escurrir completamente, la pelcula de agua no debe interrumpirse si est completamente limpia (ASTM, 2009b). Si despus de esto se detecta que an la cristalera no est completamente limpia, se debe lavar con una de las mezclas siguientes: una mezcla de partes iguales de 30 g/dm3 de disolucin de permanganato de potasio y una disolucin de 1 mol/dm3 de hidrxido de sodio, o una mezcla de hidrxido de potasio en alcohol etlico al 5 %. Esta mezcla se deja reposar en la cristalera durante varias horas. Finalmente, se enjuaga abundantemente con agua del tubo y luego con agua destilada varias veces. Si la limpieza an es deficiente, lo que se determina por la interrupcin de la pelcula de agua, se repite el procedimiento descrito. El equipo volumtrico que se limpia de esta forma y no va a ser usado de forma inmediata, debe mantenerse lleno con

Limpieza de la superficie del vidrio: el volumen contenido o vertido por un instrumento volumtrico de vidrio, depende de la limpieza de la superficie interna de este. Una limpieza deficiente puede dar lugar a errores debido a una forma incorrecta del menisco, lo que puede provocar dos efectos: mojado deficiente de la superficie del vidrio, o sea, la superficie del lquido toca el vidrio formando un ngulo apreciable en lugar de formar una curva tal que toque tangencialmente la pared de la medida, o un aumento del radio de curvatura del menisco, debido a contaminacin de la superficie del lquido que provoca una disminucin de la tensin superficial (Las autoras, 2009).

agua destilada, o bien se guarda bien cerrado para evitar su contaminacin (Las autoras, 2009). Se puede obtener ms informacin al respecto en ASTM E 542-01 (ASTM, 2009b). Colocacin del menisco: la mayor parte de los instrumentos volumtricos de vidrio emplean el principio de lectura mediante la colocacin del menisco en el trazo dado de la escala. Esta puede convertirse en una importante fuente de error experimental en la determinacin del volumen, por lo tanto, deben tomarse cuidados especiales para realizar una lectura correcta de la posicin del menisco. La iluminacin debe ser adecuada de forma que el menisco aparezca oscuro y definido como tal. Con este propsito, este debe ser visto contra un fondo blanco y libre de iluminacin indeseable. Esto puede lograrse, por ejemplo, colocando una tira de papel negro alrededor del tubo donde se forma el menisco, a una distancia no mayor de 1 mm por debajo del nivel donde se realiza la medicin. El error de paralaje se evita cuando la lnea de graduacin es de suficiente longitud para ser vista al frente y al fondo de la vasija simultneamente. En las medidas cuyas lneas de graduacin abarcan solamente la parte frontal, el paralaje puede hacerse despreciable cuando se utiliza la tira de papel negro antes descrita, teniendo

cuidado de que el borde de esta se encuentre en un plano horizontal. En este caso, el ojo estar localizado de forma tal que el frente y la porcin posterior del borde superior de la tira de papel se vean coincidentes. El error que provoca el ajuste del menisco en la medicin del volumen, depende de la experiencia y cuidado del observador y del dimetro del tubo donde se lee la posicin del mismo. En el Cuadro 3 se dan algunos valores del error que provoca en la medicin del volumen, el error lineal cometido en la posicin del menisco en dependencia del dimetro interno del tubo de medicin (cuerpo cilndrico o cuello). Los valores fueron tomados de las normas ISO 384 e ISO 4787 (ISO, 1978, 1984). Tiempo de vertido: en el equipo volumtrico de vidrio para verter, la observacin del tiempo de vertido establecido, es fundamental para lograr que el volumen vertido corresponda con el valor nominal hasta el trazo dado de la escala. Un error por la capa de lquido que se queda adherida a las paredes del equipo volumtrico de vidrio puede ocurrir tambin debido a una variacin del tiempo normal de vertido previsto, debido a cualquier alteracin (obstruccin parcial o rotura) de la punta de las pipetas o buretas. Este error no puede calcularse y afectar la exactitud de la medicin realizada del volumen de forma

Cuadro 3. Errores en la posicin del menisco de acuerdo al dimetro del cuello del instrumento volumtrico.
Valores tpicos del dimetro del cuello 10 mm 0,01 cm3 0,04 cm3 0,08 cm3 0,16 cm3 20 mm 0,03 cm3 0,16 cm3 0,31 cm3 0,83 cm3 30 mm 0,07 cm3 0,35 cm3 0,71 cm3 1,41 cm3

Error en la posicin del menisco (mm) 0,1 0,5 1 2

Fuente: (ISO, 1978; ISO, 1984).

significativa. Por tal motivo, cuando se utiliza una pipeta o bureta debe revisarse que la punta de ellas se encuentre en perfecto estado; as tambin, las bocas de los matraces y cilindros y siempre debe respetarse el tiempo de vertido sealado por el fabricante. Mtodo de medicin: el mtodo de calibracin de la cristalera es el mtodo gravimtrico. La capacidad de esta se determina mediante la diferencia entre la masa de la medida (si es de llenado) o de la vasija auxiliar (si es de vertido) vaca, y la masa de la misma llena con el agua destilada hasta el trazo que se comprueba. Un mtodo estandarizado es el descrito en el apartado 11 de la norma E 542-01 (ASTM, 2009b). Estabilizacin: entre las variables que afectan la densidad del agua se encuentran el aire disuelto, la pureza, los istopos, la presin, la temperatura y la presin debido a la columna del lquido. Para propsitos de calibracin se debe utilizar agua destilada, bidestilada o desionizada. Las altas concentraciones de sales, en especial sales de cobre y la materia orgnica, pueden hacer variar la densidad. El agua debe tener un pH neutro y su conductividad no debe exceder 110-4 S. Cuando se realiza una calibracin, lo ms recomendable es utilizar una habitacin con aire acondicionado para igualar las temperaturas del aire, del vidrio y del agua, con una estabilidad de 1 C/h, por lo que se recomienda mantener el agua y todos los equipos por lo menos 6 h antes en la misma habitacin. 2. EQUIPO, REACTIVOS Y OTROS El equipo utilizado y los reactivos posean las siguientes caractersticas: Matraz aforado de vidrio, con capacidad de 100 cm3, clase A. Balanza analtica: marca Ainsworth, modelo M-220D con una resolucin de 0,1 mg. Termmetro: marca Thermo Schneider, de 0 C a 20 C, con resolucin de 0,1 C. Medidor elctrico de humedad relativa y temperatura, marca TESTO.

Agua desionizada con un pH de 6,47 a 21,6 C y con una conductividad elctrica de 1,4 S. Disolucin limpiadora: disolucin de hidrxido de potasio (KOH) en alcohol etlico al 5 %. 3. METODOLOGA EXPERIMENTAL La metodologa utilizada para la limpieza y el secado del matraz y el procedimiento de calibracin utilizado fueron propuestos por los organizadores de la ronda de intercomparacin (Snchez, 2001). 3.1 Limpieza, secado y estabilizacin del matraz Despus de enjuagar el matraz por dentro y por fuera con agua destilada, se coloc una pequea cantidad de disolucin limpiadora dentro del matraz y con la tapa en su lugar, se agit por aproximadamente dos minutos y se descart la disolucin. Se lav el matraz con suficiente agua del tubo, agitndolo vigorosamente cada vez hasta eliminar toda la disolucin limpiadora y luego se enjuag con agua destilada o desionizada al menos tres veces. Se sec el matraz por fuera con papel adsorbente y se coloc invertido dentro de un anillo colocado sobre un soporte, para que escurriera el agua interna, al menos diez minutos. El procedimiento debi repetirse si el matraz no quedaba perfectamente limpio a la vista. Luego, se coloc el matraz en una estufa a (105 5) C por al menos 4 h; despus de ese perodo se desconect el equipo y se permiti que ambos se enfriaran lentamente, hasta que alcanz la temperatura ambiente, en ese momento se sac el matraz de la estufa. Tanto el agua destilada como el matraz se colocaron seis horas antes, en un cuarto con las condiciones controladas de humedad relativa y de temperatura, los valores fueron de (23 2) C, respectivamente. En ese mismo lugar, luego de la estabilizacin de ambos, se realizaron las mediciones.

3.2. Calibracin Se realizaron tres mediciones del volumen del matraz de vidrio de 100 cm3 utilizando el mtodo gravimtrico descrito por Snchez (2001) y semejante al mtodo E 542-01 presentado en ASTM (2009b). Se registraron los datos de temperatura y humedad relativa ambiente, as como los de la temperatura del agua y las masas antes y despus del llenado. 4. ANLISIS Y RESULTADOS 4.1. Modelo matemtico El modelo matemtico para la medicin del volumen de un matraz de 100 cm 3 por el mtodo gravimtrico (4) se define en la norma ASTM E 542-01 (ASTM, 2009b), expresado aqu mediante la ecuacin (4). Donde: V20 C volumen contenido por el instrumento, en cm3 Mb+agua Masa del patrn que indica la balanza (matraz lleno), en g Mb Masa del patrn que indica la balanza (matraz vaco), en g agua densidad del agua, en g/cm3 aire densidad del aire, en g/cm3 pesas densidad de las pesas de la balanza, en g/cm3 coeficiente cbico de dilatacin trmica, en C-1 tagua temperatura del agua, en C tref temperatura de referencia, en C La masa del patrn Mb se obtiene a partir de tres mediciones de la masa de recipiente vaco, utilizando una balanza analtica en condiciones DISCUSIN DE

de repetibilidad, es decir, utilizando el mismo equipo de medicin, en condiciones ambientales similares, con patrn similar y hecho por el mismo individuo. Lo mismo se aplica para la masa del patrn Mb+agua, la cual se obtiene a partir de tres mediciones de la masa de recipiente lleno de agua hasta su marca de aforo, utilizando una balanza analtica, en condiciones de repetibilidad similares a las anteriormente mencionadas. La densidad del aire aire es aproximada mediante la informacin contenida en la OIML R111 (OIML, 2004) y expresada mediante la ecuacin (5).

(5) Donde: aire hr p taire densidad del aire, en g/cm3 humedad relativa, en % presin atmosfrica, en hPa temperatura del aire, en C

La humedad relativa hr, para un psicrmetro, se estima mediante la ecuacin de Ferrel descrita en la norma ASTM E337-84 (ASTM, 1996 citado en Dvila & Martines, 2006) y representada aqu por la ecuacin (6).

(6) Donde: hr tbh p taire A humedad relativa, en % temperatura de bulbo hmedo, en C presin atmosfrica, en hPa temperatura del aire, en C coeficiente psicomtrico, en C-1

(4)

Cuadro 4. Trminos y valores utilizados para el clculo de la densidad del aire. Nomenclatura p taire tbh A
g1 g2 g3 g4 g5 g6

Definicin 1
Presin atmosfrica en San Jos, Costa Rica (hPa) Temperatura del aire o de bulbo seco (C) Temperatura de bulbo hmedo (C) Coeficiente psicomtrico (C-1) Coeficiente (K) Coeficiente (adim) Coeficiente (K-1) Coeficiente (K-2) Coeficiente (K-3) Coeficiente (K-4) Coeficiente (adim) Presin de vapor de agua a temperatura ambiente (hPa) Presin de vapor de agua a la temperatura de bulbo hmedo (hPa) Humedad relativa (%) Densidad del aire (g/cm3)

Ma gnitudes de entr ada 2 880 20,50 14,75

6,610-4 -6,096 939103 21,240 96410-2 -2,711 19310-5 1,673 95210-5

3 880 23,75 16,00

6,610-4 -6,096 939103 21,240 96410-2 -2,711 19310-5 1,673 95210-5

880 22,00 16,50

6,610-4 -6,096 939103 21,240 96410-2 -2,711 19310-5 1,673 95210-5

0 0 2,433 502 26,453 18,777 58,9

0,001 039

0 0 2,433 502 24,127 16,784 55,7

0,001 044

0 0 2,433 502 29,412 18,187 46,5

0,001 033

g7 e(taire) e(tbh) hr

aire

Densidad estimada del aire: 0,001 039 g/cm3

e(tbh) e(taire)

presin de vapor de agua a temperatura de bulbo hmedo, en hPa presin de vapor de agua a temperatura ambiente, en hPa

Donde: e(T) T presin de vapor de agua a la temperatura T, en Pa temperatura de inters, en K

La presin de vapor de agua puede aproximarse mediante el uso de la ecuacin (7) descrita por Sonntag (Sonntag, 1990 citado en Dvila & Martines; Dvila 2006, 2009). (7)

Los trminos y los valores de las ecuaciones (5), (6) y (7) se definen en el Cuadro 4. Cabe resaltar que este procedimiento para la determinacin de la densidad del aire es una aproximacin. Para una estimacin ms exacta, se puede revisar el documento CIPM-2007 de Picard, Davis, Glser y Fujii (2008).

Cuadro 5. Trminos y valores utilizados para el clculo de la densidad del agua. Nomenclatura
tagua A B C D E

Definicin
Temperatura del agua (C) Coeficiente (kg/m3) Coeficiente (C-1 kg/m3) Coeficiente (C-2 kg/m3) Coeficiente (C-3 kg/m3) Coeficiente (C-4 kg/m3) Densidad del agua (g/cm3)

M agnitudes de entra da 1 20,3 999,853 08

6,326 9310-2 -8,523 82910-3 6,943 24810-5 -3,821 21610-7 0,998 141

2 20,4 999,853 08
6,326 9310-2 -8,523 82910-3 6,943 24810-5 -3,821 21610-7 0,998 120

3 20,4 999,853 08
6,326 9310-2 -8,523 82910-3 6,943 24810-5 -3,821 21610-7 0,998 120

agua

Densidad estimada del agua: 0,998 127 g/cm3

Cuadro 6. Trminos y valores para la ecuacin del volumen del matraz. Magnitudes de entrada 1 Mb Mb+agua
Masa del patrn que indica la balanza (matraz vaco) (g) Masa del patrn que indica la balanza (matraz lleno) (g) Densidad del agua (g/cm3) Densidad del aire (g/cm3) Densidad de las pesas de la balanza (g/cm3) Coeficiente cbico de dilatacin trmica (C-1) Temperatura de trabajo del agua (C) Temperatura de referencia (C) Volumen contenido o vertido por el instrumento a 20 C (cm3)

Nomenclatura

Definicin

2 79,659 8 179,385 9 0,998 120 0,001 044 8,0 0,000 01 20,4 20

100,005 15

3 79,658 9 179,385 1 0,998 120 0,001 033 8,0 0,000 01 20,4 20

100,004 24

79,659 4 179,385 6 0,998 141 0,001 039 8,0 0,000 01 20,3 20

100,002 77

agua aire pesas

tagua tref V20C

Volumen estimado del matraz a 20 C = 100,004 05 cm3

La temperatura del agua se toma con un termmetro de inmersin parcial y la densidad del agua agua se aproxima mediante la ecuacin de Kell expresada por la ecuacin (8), tomada de Jones y Harris (1992). Los trminos utilizados para la estimacin del clculo se presentan en el Cuadro 5. Es importante mencionar que este procedimiento para la determinacin de la densidad del agua es una aproximacin. Para una estimacin ms exacta se puede revisar Tanaka, Girard, Davis, Peuto y Bignell (2001). Para la construccin del equipo volumtrico se utilizan vidrios resistentes a los cambios bruscos de temperatura. Es necesario conocer el tipo de vidrio para utilizar el coeficiente de dilatacin trmica. En este caso el matraz era de boro silicato y el valor del coeficiente cbico de dilatacin trmica se consider de = 1,0 10-5 C-1. Para el valor de la densidad de las pesas (pesas) utilizadas en la medicin de la masa del agua se tom como 8 000 kg/m3 del certificado de calibracin de las masas 12-03 del Centro Territorial de Metrologa de Villa Clara, Cuba. En el Cuadro 6 se presentan, junto con las definiciones de cada uno de los

trminos, los valores obtenidos para tres rplicas en la determinacin del volumen de un matraz de 100 cm 3 a 20 C. 4.2. Estimacin de la incertidumbre de la medicin 4.2.1. Identificacin de las fuentes de incertidumbre Se detectaron y analizaron un total de diecisis fuentes de incertidumbre en la medicin, derivadas a partir del modelo matemtico estudiado (4), las cuales se presentan a continuacin y en el diagrama de espina de pescado mostrado en la Figura 1. 1. Incertidumbre por la variacin de la temperatura del aire o de bulbo seco (u1). 2. Incertidumbre por la variacin de la temperatura de bulbo hmedo (u2). 3. Incertidumbre por el clculo de la humedad

Figura 1. Diagrama de espina de pescado para las fuentes de incertidumbre identificadas.

(8)

relativa (u3). 4. Incertidumbre por la estimacin de la presin atmosfrica (u4). 5. Incertidumbre por resolucin de la balanza analtica (u5) 6. Incertidumbre por repetibilidad de la balanza analtica (u6). 7. Incertidumbre por linealidad de la balanza analtica (u7). 8. Incertidumbre por observacin del menisco para el matraz lleno (u8). 9. Incertidumbre por el clculo de la densidad del agua (u9). 10. Incertidumbre por la estimacin de la densidad del aire (u10). 11. Incertidumbre por la variacin de la temperatura del agua (u11). 12. Incertidumbre por la estimacin del coeficiente de dilatacin trmica (u12). 13. Incertidumbre por la estimacin de la densidad de la pesas de la balanza (u13). 14. Incertidumbre por la estimacin del coeficiente psicomtrico (u14). 15. Incertidumbre por la estimacin de la presin de vapor de agua a temperatura del aire (u15). 16. Incertidumbre por la estimacin de la presin de vapor de agua a temperatura de bulbo hmedo (u16). 4.2.2 . Evaluacin de las incertidumbre estndar fuentes de

(9)

La incertidumbre estndar asociada al error por la variacin de la temperatura de bulbo hmedo, u2, corresponde al cociente de 0,18 C, incertidumbre expandida reportada para el termmetro LPF-T-25 calculada en el registro LPF-R-60-5, entre su factor de cobertura k = 2, para un nivel de confianza del 95 %, como se muestra en la ecuacin (10).

(10) La incertidumbre por la estimacin de la presin atmosfrica, u4, corresponde al cociente de 0,05 kPa, incertidumbre expandida reportada por la Oficina Nacional de Normas y Unidades de Medida (ONNUM) segn el reporte LM4222000, entre su factor de cobertura k = 2, para un nivel de confianza del 95 %, como se muestra en la ecuacin (11).

(11) La incertidumbre por la estimacin del coeficiente psicomtrico, u14, corresponde al cociente de 210-5 C-1, incertidumbre expandida informada en ASTM E337-84 (ASTM, 1996 citado en Dvila & Martines, 2006), entre su factor de cobertura k = 1, para un nivel de confianza del 68 %, como se muestra en la ecuacin (12).

Las estimaciones de incertidumbre presentadas a continuacin fueran determinadas siguiendo las normativas establecidas en la GUM (1995). A) Densidad del aire

La incertidumbre estndar asociada al error por la variacin de la temperatura del aire o de bulbo seco, u 1, corresponde al cociente de 0,18 C, incertidumbre expandida reportada para el termmetro LPF-T-24 calculada en el registro LPF-R-60-4, entre su factor de cobertura k = 2, para un nivel de confianza del 95 %, como se muestra en la ecuacin (9).

(12)

La incertidumbre estndar asociada al error por estimacin de la presin de vapor de agua a temperatura del aire, u15, se obtiene al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en la ecuacin (7). Tras identificar las fuentes de incertidumbre para la presin de vapor de

agua a temperatura del aire (Figura 1), se debe proceder a estimar los coeficientes de sensibilidad necesarios. Los coeficientes de sensibilidad son valores que, al multiplicarse por las incertidumbres estndar respectivas, dan como resultado las contribuciones directas de estas sobre la incertidumbre del mensurando. Matemticamente son definidos como la derivada parcial de cada una de las variables que conforman el modelo matemtico. En este caso, como se observa en la ecuacin (7), la presin de vapor de agua a temperatura del aire e(t aire) solo depende de la temperatura del aire (taire), por lo que solo es necesario un coeficiente de sensibilidad correspondiente a t aire como se muestra en la ecuacin (13). Evaluando la taire promedio (22,08 C), e(taire) promedio (26,588 hPa) y los coeficientes respectivos (Cuadro 4), se da como resultado:

La incertidumbre estndar combinada de la presin de vapor de agua a temperatura del aire, uc(e(Taire)), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar como se muestra en la ecuacin (16).

(16) La incertidumbre estndar asociada al error por estimacin de la presin de vapor de agua a temperatura de bulbo hmedo, u16, se obtiene al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en la ecuacin (7). Tras identificar las fuentes de incertidumbre para la presin de vapor de agua a temperatura de bulbo hmedo (Figura 1), se debe proceder a estimar los coeficientes de sensibilidad necesarios. En este caso, como se observa en la ecuacin (7), presin de vapor de agua a temperatura de bulbo hmedo e(Tbh) solo depende de la temperatura de bulbo hmedo (tbh), por lo que solo es necesario un coeficiente de sensibilidad correspondiente a tbh como se muestra en la ecuacin (17). Evaluando la tbh promedio (15,75 C), e(Tbh) promedio (17,899 hPa) y los coeficientes respectivos (Cuadro 4), se da como resultado:

(14)

Aplicando la Ley de Propagacin de la Incertidumbre para e(taire), y al poseer solo un componente, se obtiene que: Donde: u2c(e(taire)) varianza estndar del error correspondiente a e(Taire), hPa2

(13)

(15)

(17)

(18)

Aplicando la Ley de Propagacin de la Incertidumbre para e(Tbh), y al poseer solo un componente, se obtiene que (ver ecuacin 19): Donde: u2c(e(Tbh)) varianza estndar del error correspondiente a e(Tbh), hPa2

La incertidumbre estndar combinada de la presin de vapor de agua a de bulbo hmedo, uc(e(Tbh)), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar como se muestra en la ecuacin (20).

(20)

La varianza estndar de la humedad relativa se determina calculando las incertidumbres estndar de cada seccin de la ecuacin (6). Primeramente, se toma la diferencia entre la temperatura del aire taire y la de bulbo hmedo tbh. Al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en esta funcin lineal, los coeficientes de sensibilidad correspondientes a dichas temperaturas se reducen a la unidad, resultando as (ver ecuacin 21): Cabe mencionar que no se presenta una correlacin entre t aire y t bh, ya que, fsicamente, al encontrarse las fases de vapor y lquido en equilibrio, el sistema formado no posee grados de libertad, es decir, tbh tiene valor definido. Por su parte, la mezcla de aire con vapor de agua a presin constante s posee un grado de libertad, permitiendo que para un valor dado de presin de vapor de agua, se pueda mantener la fase presente para una combinacin infinita de temperaturas (Dvila & Martines, 2006). Seguidamente, se toma la seccin del producto del coeficiente psicomtrico A, la presin atmosfrica p y la diferencia de temperaturas anteriormente analizada (taire - tbh). Al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en esta seccin, se obtiene una incertidumbre estndar relativa para dicho producto (22). Utilizando los valores promedio de cada argumento, se obtiene:

(19)

(21)

(22)

Posteriormente, la ecuacin (23) corresponde al numerador de la ecuacin (6) y se utiliza para estimar su incertidumbre estndar. Al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en esta funcin lineal, los coeficientes de sensibilidad correspondientes a los argumentos se reducen a la unidad, resultando as la ecuacin (24). Se utilizando los valores promedio de cada argumento.

La incertidumbre por la estimacin de la densidad del aire, u10, corresponde al cociente de 0,000 003 g/cm3, incertidumbre expandida reportada en el PTB-MA-311, entre su factor de cobertura k = 2, para un nivel de confianza del 95 %, como se ilustra en la ecuacin (26).

(26) (23) As, la varianza estndar correspondiente a aire se obtiene al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en la ecuacin (5). Tras identificar las fuentes de incertidumbre para la densidad del aire (Figura 1), se debe proceder a calcular los coeficientes de sensibilidad pertinentes. En este caso, como se nota en (5), aire depende de taire, hr y p, por lo que es necesario calcular tres coeficientes. El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a taire est dado por la ecuacin (27). El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a hr est dado por la ecuacin (28)

(24) Por ltimo, se estima la incertidumbre estndar de la humedad relativa aplicando la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en el cociente entre el numerador (num) y el denominador (e(Taire)). Se obtiene una incertidumbre estndar relativa para dicho cociente (25), la cual se estima utilizando los valores promedio de cada argumento.

(28)

(25)

(27)

Cuadro 7. Trminos y valores para la incertidumbre estndar combinada del volumen del matraz.
Nomenclatura Definicin Masa del patrn que indica la balanza (matraz vaco) Masa del patrn que Valor promedio Incertidumbre estndar 0,000 072 g Coeficiente de sensibilidad 1,002 786 cm3/g Contribucin

Mb

79,659 4 g

2,34 10-4 cm6

El coeficienteindica de la sensibilidad para la balanza 179,386 9 g incertidumbre asociada a p est dado por la (matraz lleno) ecuacin (29). Densidad del agua 0,998 127 g/cm3 agua
Mb+agua

0,015 30 g

-1,002 786 cm3/g

5,21 10-9 cm6

(30)

1,052 4 10-5 g/cm3 1,56 10-6 g/cm3 0,05 C 5,77 10-6 C-1

-100,296 10 cm6/g 87,793 97 cm6/g -0,001 cm3/C

3

1,11 10-6 cm6 1,88 10-8 cm6 2,5 10-9 cm6

aire
tagua

Densidad del aire Temperatura de trabajo del agua

0,001 039 g/cm3

(31)

(29)

20,37 C

(32)
-8

Coeficiente cbico de Evaluando los valores promedio de 0,000 01 cada C-1 variable considerada en el Cuadro 4, en cada Densidad de las se pesas coeficiente de sensibilidad, obtiene que: 8,0 g/cm3
pesas

de la balanza

-37,002 cm C 4,56 10 cm Aplicando la Ley de Propagacin de la Incertidumbre para aire, se obtiene la ecuacin 0,019 999 g/cm3 0,001 623 cm6/g 1,05 10-7 cm6 (33).

Incertidumbre estndar combinada para el volumen estimado del matraz a 20 C = 0,015 381 cm3

(33)

dilatacin trmica

donde: u2c(aire) varianza estndar de a aire, (g/cm3)2

La incertidumbre estndar combinada de la densidad del aire, uc(aire), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar, aplicando la ecuacin (34). En este punto hay que mencionar que se desprecian las contribuciones por correlacin entre la presin atmosfrica, la temperatura ambiente y la humedad relativa. B) Masa del patrn que indica la balanza (matraz vaco)

Se debe tomar en consideracin que el error por resolucin se presenta tanto al tomar la medicin como al tomar el cero como valor de partida, ya que la lectura tomada es en realidad una diferencia entre la masa inicial (cero) y la masa final. Esto causa que esta incertidumbre deba ser considerada dos veces a la hora de realizar los clculos respectivos. La incertidumbre estndar asociada al error por repetibilidad de la balanza analtica, u6, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde al valor reportado por el fabricante entre la raz cuadrada de tres, tal y como se muestra en la ecuacin (36).

La incertidumbre estndar asociada al error por resolucin de la balanza analtica, u5, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde a la mitad del valor reportado por el fabricante entre la raz cuadrada de 3, como se presenta en la ecuacin (35): (35)

(36) La incertidumbre estndar asociada al error por linealidad de la balanza analtica, u7, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde al valor reportado por el fabricante entre la raz cuadrada de tres, tal y como se observa en la ecuacin (37).

(37)

(34)

As, la varianza estndar correspondiente a Mb se determina a partir de los cuadrados de cada una de las contribuciones a la incertidumbre de esta, como se ilustra en la ecuacin (38).

(41) y (42), para el clculo del volumen de un cilindro y la densidad del agua, respectivamente.

(41) (38) Donde: u2c(Mb) varianza estndar de Mb, g2 Donde: m V d h C) Masa del patrn que indica la balanza (matraz lleno) agua diferencial de masa del menisco, g diferencial de volumen del menisco, cm3 dimetro interno del cuello de un matraz de 100 cm3, 13 mm (ISO 1042, tabla 10) diferencial de altura del menisco, 0,2 mm (ISO 384) densidad del agua, 0,998 127 g/cm3 (Cuadro 5) (42)

La incertidumbre estndar combinada de la masa del patrn que indica la balanza (matraz vaco), uc(Mb), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar presentada en la ecuacin (39).

La incertidumbre estndar asociada al error por observacin del menisco para el matraz lleno, u8, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde al diferencial de masa de agua perteneciente al menisco entre la raz cuadrada de tres, como se presenta en la ecuacin (40).

Al despejar el diferencial de volumen de la ecuacin (42) y sustituirlo en la ecuacin (41), se obtiene una expresin para el diferencial de masa de la forma que se presenta en la ecuacin (43).

(43) Al unir la ecuacin (40) con la (43) y sustituir por los valores numricos correspondientes se obtiene la ecuacin (44).

(40) Para calcular el diferencial de masa, se procede a aproximarlo mediante el uso de las ecuaciones

(39)

(44)

Cabe mencionar que se podra tomar la incertidumbre por el menisco como un diferencial de volumen y agregarlo como un factor de incertidumbre separado de la masa del matraz lleno. Las incertidumbres estndar asociadas a los errores por resolucin, repetibilidad y linealidad de la balanza analtica, u5, u6 y u7, fueron calculadas en (35), (36) y (37) respectivamente. As, la varianza estndar correspondiente a Mb+agua se determina a partir de los cuadrados de cada una de las contribuciones a la incertidumbre de esta, como se observa en la ecuacin (45).

del LABCAL/MACNOR de calibracin del termmetro utilizado, entre su factor de cobertura k = 2, para un nivel de confianza del 95 %, como se muestra en la ecuacin (47).

(47)

Al poseer solamente un componente, la incertidumbre estndar combinada de la temperatura del agua, u(tagua), es igual a (u11).

(48) (45) Donde: u2c(Mb+agua) varianza estndar de Mb+agua, g2 E) Densidad del agua

La incertidumbre estndar combinada de la patrn que indica la balanza (matraz lleno), uc(Mb+agua), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar, como se muestra en la ecuacin (46). D) Temperatura del agua

La incertidumbre estndar asociada al error por la variacin de la temperatura del agua, u11, corresponde al cociente de 0,10 C, incertidumbre expandida tomada del certificado 168-2001 T,

La incertidumbre estndar asociada al error por el clculo de la densidad del agua, u9, se obtiene al aplicar la Ley de Propagacin de la Incertidumbre en la ecuacin (8). Tras identificar las fuentes de incertidumbre para la densidad del agua (Figura 1), se debe proceder a estimar los coeficientes de sensibilidad necesarios. En este caso, como se observa en la ecuacin (8), la densidad del agua (agua) solo depende de la temperatura del agua (tagua), por lo que solo es necesario un coeficiente de sensibilidad correspondiente a tagua como se muestra en la ecuacin (49). Evaluando la tagua promedio (20,37 C) y los coeficientes (Cuadro 5), se da como resultado:

(46)

(49)

(50)

Al solamente poseer un componente, la incertidumbre estndar combinada del coeficiente cbico de dilatacin trmica, u(), es igual a u12. (54)

Aplicando la Ley de Propagacin de la Incertidumbre para agua, y al poseer solo un componente, se obtiene que: Donde: u2c(agua) varianza estndar del error correspondiente a agua, (g/cm3)2 G)

Densidad de los patrones de masa de la balanza

La incertidumbre estndar combinada de la densidad del agua, uc(agua), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar como se muestra en la ecuacin (52). F) Coeficiente de dilatacin trmica

La incertidumbre estndar asociada al error por la estimacin de la densidad de los patrones de masas de la balanza, u13, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde al valor de 0,034 64 g/cm3, tomado de la norma alemana, entre la raz cuadrada de 3, tal y como se ilustra en la ecuacin (55).

La incertidumbre estndar asociada al error por la estimacin del coeficiente de dilatacin trmica, u12, considerando que obedece a una distribucin rectangular, corresponde al valor de 110-5 C-1, tomado del ENA-034-01, entre la raz cuadrada de 3, tal y como se ilustra en la ecuacin (53).

(55) Al solamente poseer un componente, la incertidumbre estndar combinada del coeficiente de dilatacin trmica, u(pesas), es igual a la incertidumbre asociada al error por la estimacin de la densidad de las pesas de la balanza, u13: (56)

(53)

(51)

(52)

4.2.3.

Coeficientes de sensibilidad

Como se mencion en el apartado de la evaluacin de las fuentes de incertidumbre estndar, los coeficientes de sensibilidad son valores que, junto a las incertidumbres estndar, dan como resultado las contribuciones directas de estas sobre la incertidumbre del mensurando. A continuacin se presentan los coeficientes de sensibilidad de cada una de las variables presentes en la ecuacin (4). El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a Mb+agua est dado por la ecuacin (57). El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a Mb est dado por la ecuacin (58). El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a agua est dado por la ecuacin (59).

El coeficiente de incertidumbre asociada ecuacin (60). El coeficiente de incertidumbre asociada ecuacin (61). El coeficiente de incertidumbre asociada ecuacin (62).

sensibilidad para la a aire est dado por la sensibilidad para la a tagua est dado por la sensibilidad para la a est dado por la

(62) El coeficiente de sensibilidad para la incertidumbre asociada a pesas est dado por la ecuacin (63).

(57)

(58)

(59)

(60)

(61)

(63)

BLANCO - SILVA: Estimacin de la incertidumbre en la...

111 111

Evaluando los valores promedio de cada variable considerada (Cuadro 6) en cada coeficiente de sensibilidad, se obtiene que:

contribuciones son el resultado del producto de cada incertidumbre por su respectivo coeficiente de sensibilidad. Donde:

(64)

u2c(V20 C)

varianza estndar del error correspondiente a V20C, (cm3)2

(65)

(66) (67)

(68) (69)

La incertidumbre estndar combinada del volumen contenido por el matraz a 20 C, uc(V20 C), se obtiene a partir de la raz cuadrada de la varianza estndar calculada mediante la ecuacin (72). A manera de resumen, se presenta el Cuadro 7, para las variables consideradas, su valor promedio, incertidumbre, coeficiente de sensibilidad y contribucin a la incertidumbre global en la determinacin del volumen de un matraz de 100 cm3 a 20 C. Cabe mencionar que para esta estimacin de incertidumbre se despreciaron las contribuciones por correlacin entre la temperatura del agua y la densidad de la misma, adems de la correlacin entre la masa del matraz vaco y la masa del matraz lleno. 4.2.5. Incertidumbre expandida

La incertidumbre expandida del volumen contenido por el matraz a 20 C, UV 20 C, se determina a partir de la ecuacin (73). (70) (73)

Donde: 4.2.4 . Incertidumbre combinada estndar UV 20 C k incertidumbre expandida del volumen del matraz a 20 C factor de cobertura para un nivel de confianza del 95 %. La varianza estndar (71) se calcula a partir de los cuadrados de cada una de las contribuciones a la incertidumbre del mensurando. Las

(71)

(72)

Los valores numricos se sustituyen en la ecuacin (73).

4.2.6.

Estimacin del resultado de la medicin

El resultado de la medicin pueden expresarse de una de las dos maneras siguientes: a) Para el matraz de 100 cm3, analizado en el perodo del 30 al 31 de mayo del 2001, el volumen promedio a 20 C (V20 C), medido a una temperatura promedio de 22,08 C y una humedad relativa promedio del 53,7 %, es de 100,004 cm3, con una incertidumbre estndar combinada de 0,015 cm3. b) Para el matraz de 100 cm3, analizado en el perodo del 30 al 31 de mayo del 2001,

el volumen promedio a 20 C (V20 C), medido a una temperatura promedio de 22,08 C y una humedad relativa promedio del 53,7 %, es de (100,00 0,03) cm3, donde la incertidumbre reportada es una incertidumbre expandida como lo define el Vocabulario Internacional de Metrologa, primera edicin en espaol del VIM-3 del 2008, calculada usando un factor de cobertura, k = 2, que da una probabilidad de cobertura aproximada del 95 %. 4.2.7. Error del matraz

El error del matraz se calcula con la ecuacin (74).

(74)

4.2.8.

Reproducibilidad en el tiempo

La reproducibilidad en el tiempo se calcula con la ecuacin (75).

of laboratory volumetric apparatus. E54201 (Reapproved 2007). In: Annual Book of ASTM Standards. Volume 14.04 Laboratory Apparatus; Degradation of Materials; SI; Oxygen Fire Safety. Philadelphia. 8 p. ASTM (American Society for Testing Materials). (2009c). Standard specification for laboratory glass volumetric flasks, special use. E 1878-97 (Reapproved 2008). In: Annual Book of ASTM Standards. Volume 14.04 Laboratory Apparatus; Degradation of Materials; SI; Oxygen Fire Safety. Philadelphia. 2 p. ASTM (American Society for Testing Materials). (2009d). Standard specification for laboratory glass volumetric apparatus. E 694-99 (Reapproved 2005). In: Annual Book of ASTM Standards. Volume 14.04 Laboratory Apparatus; Degradation of Materials; SI; Oxygen Fire Safety. Philadelphia. 7 p. BIMP, IEC, IFCC, ILAC, ISO, IUPAP y OIML. Vocabulario Internacional de Metrologa. Conceptos fundamentales y generales, y trminos asociados (VIM). JCGM 200:2008. 1 Edicin en espaol del VIM- 3, 2008. 88p. Dvila, J. (2009). Necesidades industriales en la medicin del contenido de humedad en gases. CENAM, Mxico. 27 p. Extrado el 10 de febrero del 2010 de http://www.cenam. mx/DME/pdf/PRE_EMie_6.pdf Dvila, J. & Martines, E. (2006). Propagacin de incertidumbre en la conversin de algunas magnitudes de humedad. Simposio de Metrologa. 6 p. Elert, G. (1998). Thermal expansion. Extrado el 05 de abril del 2010 de http://physics.info/ expansion/ ISO (International Organization for Standardization). (1978). International standard laboratory glassware. Principles of design and construction of volumetric

(75) CONCLUSIONES La experiencia obtenida en la realizacin de un ensayo intercomparacin ha sido transmitida en este documento para que sirva como base en los procedimientos y mtodos de clculo de situaciones semejantes que se puedan presentar en laboratorios de calibracin y ensayo, adems ha sido para las autoras una experiencia interdisciplinaria de gran enriquecimiento. AGRADECIMIENTOS Al seor Pedro Antonio Rojas Camacho, tcnico en metrologa del Laboratorio de Productos Forestales del Instituto de Investigaciones en Ingeniera, de la Universidad de Costa Rica, por su apoyo en la consecucin de los resultados analticos y su gran inters por el desarrollo de la metrologa en Costa Rica, as como al asistente Gabriel Ignacio Molina Castro, estudiante de Ingeniera Qumica de la Universidad de Costa Rica, por su apoyo en la comprobacin de resultados matemticos y estadsticos. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ASTM (American Society for Testing Materials). (2009a). Standard specification for laboratory glass volumetric flasks. E 28806. In: Annual Book of ASTM Standards. Volume 14.04 Laboratory Apparatus; Degradation of Materials; SI; Oxygen Fire Safety. Philadelphia. 3 p. ASTM (American Society for Testing Materials). (2009b). Standard practice for calibration

glassware ISO 1978.01.15. 13p. ISO

384.

First

edition,

(International Organization for Standardization). (1983). International standard laboratory glassware. One mark volumetric flasks ISO 1042. Third edition 1983.02.01. 5p. (International Organization for Standardization). (1984). International standard laboratory glassware. Volumetric glassware Methods for use and testing of capacity. ISO 4787. (1a ed.), 1984.11.15. 15p.

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Anlisis y comentarios