LA CORROSIN EN LA INDUSTRIA

Juan D. del Olmo Martn Experto Universitario en Mantenimiento de Medios e Instalaciones Industriales Experto Universitario en Mantenimiento Predictivo y Diagnosis de Fallos

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NDICE

NDICE .................................................................................................... 2 1. 2. INTRODUCCIN .................................................................................. 3 PROCESO DE LA CORROSIN................................................................ 3 2.1 CORROSIN QUMICA ....................................................................... 4 2.2 CORROSIN ELECTROQUMICA........................................................... 4 2.3 CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL.......................................... 8 3. REACCIONES Y VEL0CIDAD DE CORROSIN ..........................................10 3.1 REACCIONES...................................................................................10 3.2 VELOCIDAD DE CORROSIN .............................................................13 4. TIPOS DE CORROSIN ........................................................................14 4.1 CORROSIN UNIFORME ....................................................................15 4.2 CORROSIN GLVANICA ..................................................................16 4.3 CORROSIN EN GRIETAS O CREVICE .................................................18 4.4 CORROSIN POR PICADURAS O PITTING ............................................19 4.5 CORROSIN INTERGRANULAR ...........................................................22 4.6 CORROSIN SELECTIVA ...................................................................23 4.7 CORROSIN POR EROSIN - CORROSIN CAVITACIN- CORROSIN FRICCIN.............................................................................................24 4.8 CORROSIN BAJO TENSIN ..............................................................27 4.9 CORROSIN POR FATIGA ..................................................................29 4.10 CORROSIN POR HIDROGENO .........................................................31 5. BIBLIOGRAFA ................................................................................34

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1. INTRODUCCIN La corrosin se puede definir como la degradacin de un material a causa de la accin del ambiente en el que est inmerso. Esta degradacin de debe a la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Vamos a referimos a la corrosin de los metales industriales, del hierro en particular y de su principal aleacin, el acero, producida por el medio en que se encuentran y que les hace perder sus propiedades tiles, ya sean estas la resistencia mecnica o la simple apariencia. El medio puede ser externo, como la atmsfera, el agua del mar, o interno, como el lquido que circula por una tubera o el contenido de un tanque. El ejemplo ms conocido de corrosin nos lo da la formacin de herrumbre en la superficie del hierro y del acero, que llega a destruir estructuras, carroceras de automviles, barandillas de paseos martimos, calentadores de agua etc. Se estima que el 25 % de la produccin mundial de acero se destina cada ao a reponer estructuras corrodas, esto supone que entre el 3 y el 4% de PIB de un pas se pierde como consecuencia de los procesos de corrosin y degradacin de los materiales 2. PROCESO DE LA CORROSIN Es importante distinguir dos clases de corrosin: la Corrosin Seca y la Corrosin Hmeda. La corrosin se llama seca cuando el ataque se produce por reaccin qumica, sin intervencin de corriente elctrica. Se llama hmeda cuando es de naturaleza electroqumica, es decir que se caracteriza por la aparicin de una corriente elctrica dentro del medio corrosivo. A grandes rasgos la corrosin qumica se produce cuando un material se disuelve en un medio lquido corrosivo hasta que dicho material se consuma o, se sature el lquido.

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2.1 CORROSIN QUMICA Bajo esta denominacin se estudian aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo oxidacin en aire a altas temperaturas). Supongamos que exponemos una superficie metlica limpia a la accin del oxgeno, el metal comenzar a reaccionar con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo una pieza de Fe (metal que presenta ms de una valencia) calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable velocidad formando una pelcula con la siguiente estructura:

Fe

FeO

Fe3O4

Fe2O3

aire

Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin y no ha habido corrientes elctricas recorriendo el metal. 2.2 CORROSIN ELECTROQUMICA La mayor parte de los procesos de corrosin del acero se producen por una reaccin electroqumica y suceden en etapas. El ataque inicial ocurre en las reas andicas sobre la superficie, donde los iones ferrosos son disueltos. De las reas andicas se liberan los electrones que se mueven a travs de la estructura metlica, a las reas catdicas adyacentes existentes en la superficie, donde se combinan con el oxgeno y con el agua, formando iones hidroxilos. stos reaccionan con los iones ferrosos generados en el nodo, produciendo hidrxido terroso que, a su vez, se oxida al aire produciendo el xido de hierro hidratado, conocido como herrumbre.

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Todas estas reacciones pueden ser descritas mediante la ecuacin:

4 Fe + 3 O2 + 2H2O

2 Fe2O3.H2O

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Dos

puntos

importantes

son

consecuencias

directas

de

las

consideraciones

anteriores: 1. Para que el acero se corroa, es necesario la presencia simultnea de agua y de oxgeno. En ausencia de una de estas substancias, no se produce corrosin. 2. Toda la corrosin ocurre en el nodo (trasmisin de electrones); en el ctodo no hay corrosin. Pero despus de un tiempo y debido a los efectos de polarizacin (tal como el crecimiento de la capa de herrumbre en las regiones andicas), la velocidad del proceso de corrosin decae substancialmente. En ese momento se desarrolla un nuevo proceso: las regiones catdicas pasan a comportarse como andicas, y viceversa. Los ctodos se transforman en nodos y los nodos en ctodos. De este modo, se va corroyendo toda la superficie de modo uniforme en un proceso conocido generalizada. como corrosin

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En los procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday. Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son:
a.

El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre, el aluminio en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc.

b. La unin de dos partes de un mismo metal mediante un material de

soldadura (Ej. : Fe con Sn-Fe).

c.

Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej. : aceros inoxidables.

d. Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de

laminacin en chapas de Fe.

e.

Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.

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f.

Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas.

g. Impurezas, tensiones en el metal, etc.

Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir aparecen zonas andicas y zonas catdicas (microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire atmosfrico.

2.3 CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL Antes de entrar a considerar este tipo de corrosin, definiremos como aireacin diferencial a la diferencia en el grado de oxigenacin, comnmente por aireacin, que puede existir en diferentes medios contiguos. Decimos comnmente por aireacin, porque tambin puede ser asociada a la diferencia de oxgeno en medios con diferentes grados de humedad, o secado. La corrosin por aireacin diferencial o corrosin debida a la presencia de oxgeno en diferentes zonas metlicas y en diferentes concentraciones. Muy tpico es el ejemplo de una lmina metlica recubierta por una capa de pintura que presenta un poro, con lo que existe una porcin metlica expuesta al aire. Lo curioso es que la zona que ms se corroe es la zona recubierta por la pintura y no la que no esta recubierta.

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La explicacin es sencilla: la zona metlica descubierta esta enfrentada a un medio con mayor contenido de oxgeno que la zona cubierta y por tanto tender a producirse la reaccin de reduccin del oxgeno:

O2 + 4H+ + 4e 2H2O
cuyo potencial tender hacia valores andicos al aumentar la concentracin de oxgeno. La siguiente figura muestra el tipo de corrosin que se produce en una superficie de hierro sobre la que existe una gota de agua. La corrosin se da en el centro de la gota.

CTOD

NODO

CTODO

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Otro ejemplo de corrosin por aireacin diferencial, es el que presenta una barra de hierro introducida parcialmente en una disolucin electroltica (agua marina), ya que el ataque se produce en la zona inferior, en la que el contenido de oxgeno es menor.

CTODO

NODO

3. REACCIONES Y VEL0CIDAD DE CORROSIN 3.1 REACCIONES

Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin, las reacciones que tiene lugar durante la corrosin son: 1) Reacciones andicas: (en zonas andicas) Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del material afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio corrosivo. Ejemplo:

Metal Fe Zn

Metal

n+

+ ne-

Fe2+ + 2eZn2+ + 2e-

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Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal (conduccin metlica). 2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas) Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.

O2+ 4 H+ + 4 e-

2 H2O

Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso. Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno: pH< 4.3

2 H+ + 2 e-

H2

El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosin. En el segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra reaccin catdica en zona bastante oxigenada puede ser:

O2+ 2 H2 O + 4 e-

4 OH-

PH > 4.3

Unin de metales con distinto potencial electroqumico

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3) Fenmeno de polarizacin Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada). La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente. Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular corriente por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia l. Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos: a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido es lenta. b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero tambin pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de corrosin. Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por Ej.: un producto andico insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por Ej. : pelculas o an burbujas de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de corrosin(por Ej.: la llegada de gas oxgeno). Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.

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3.2 VELOCIDAD DE CORROSIN

Los principales factores que determinan la velocidad de corrosin son: Tiempo de humedecimiento. Corresponde al tiempo transcurrido durante el cual la humedad relativa del ambiente es superior a un valor dado (por Ej., el 80%) y la temperatura es superior a 0 C. De modo prctico, es la fraccin del tiempo total de exposicin de la estructura durante la cual la superficie ha estado expuesta a la humedad debido a lluvia, roco, etc. Por consiguiente, cuando una superficie de acero desprotegida es sometida a un ambiente seco, como por Ej., en el interior de una edificacin calefaccionada, no sufrir mucha corrosin debido a la baja disponibilidad de agua. En estas condiciones no se requiere pintura, a menos que existan razones puramente estticas o por exigencias antifuego. Contaminacin atmosfrica. El tipo y la cantidad de contaminantes

1.

2.

atmosfricos, tales como el dixido de azufre, los cloruros, los polvos depositados, etc., ejercen un importante efecto en el desarrollo de la corrosin. a. Sulfatos. Su origen es el gas dixido de azufre (SO2) producido por la combustin de los combustibles fsiles. El dixido de azufre gaseoso reacciona con el agua existente en la atmsfera, formando cido sulfuroso que por ser inestable se oxida formando cido sulfrico. Los ambientes industriales y las grandes ciudades son importantes fuentes de dixido de azufre, que por ser un gas muy reactivo, por lo general no se encuentra muy lejos de las fuentes de emisin. b. Cloruros. Estn presentes en los ambientes marinos. Las

concentraciones ms altas de cloruros se encuentran en las regiones costeras y su concentracin disminuye considerablemente cuando nos distanciamos de la regin de impacto de las olas del mar en la playa hasta cerca de 3 Km. continente adentro. En este intervalo, las

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partculas contenidas en el aerosol marino se sedimentan por gravedad y tambin se filtran en la vegetacin, en las edificaciones, etc. Los sulfatos y los cloruros promueven el aumento de la velocidad de corrosin del acero. Reaccionan con la superficie del acero, produciendo sales ferrosas solubles que pueden concentrarse en picaduras que a su vez son muy agresivas para el acero. En un mismo ambiente podemos observar grandes variaciones en la velocidad de corrosin de los componentes estructurales, en partes de una misma estructura. Esto puede explicarse por el efecto de la proteccin, la direccin principal de los vientos, etc. Son estos microclimas que envuelven la estructura, los que determinan en ltimo anlisis, la velocidad de corrosin de sus componentes. La existencia de grandes variaciones ambientales en las diferentes atmsferas hace que la velocidad de corrosin no pueda ser generalizada en forma amplia. 4. TIPOS DE CORROSIN Se ha puesto de manifiesto la gran variedad de formas en que puede desarrollarse un ataque por corrosin. En numerosos casos este deterioro puede producir la rpida inutilizacin de un determinado material en servicio o producir la rotura catastrfica del mismo. Es conveniente realizar la clasificacin de los procesos de corrosin segn su morfologa, es decir en base a la apariencia del material corrodo. De esta forma pude ser identificada por la mera observacin visual, muchas veces a simple vista. El modo de ataque es, por tanto, una caracterstica fundamental a conocer en las interacciones metal-medio, si se pretende eliminar o al menos minimizar y controlar la accin de los procesos de corrosin, manteniendo un adecuado funcionamiento de las instalaciones industriales. Analizaremos a continuacin los diferentes tipos de ataques y roturas producidos por corrosin, indicando las causas fundamentales de su desarrollo y siempre que sea posible la mejor forma de evitarlos.
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4.1 CORROSIN UNIFORME La corrosin uniforme consiste en una disolucin o deterioro gradual de un material por la accin de un medio agresivo. A escala macroscpica no existe un ataque preferente en la superficie del metal, un ejemplo puede ser la corrosin de una pieza de cinc en una solucin de cidos. Un anlisis ms detallado del proceso podra apreciar la presencia de zonas ms activas que otras frente a la Materiales y Diseo de Equipos e Instalaciones corrosin, puntos de localizacin de impurezas, bordes de grano, zonas deformadas, etc.; pero en cualquier caso toda la superficie sufrir un proceso muy similar de deterioro.

La sustitucin del material atacado por otro de mayor resistencia al medio puede ser una buena solucin a este tipo de corrosin, as como la adicin de inhibidores de la reaccin o pasivadores del material. En otros casos la solucin es estimar el tiempo de vida til del componente sometido a corrosin y calcular el sobredimensionamiento necesario para su permanencia en

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servicio durante un tiempo limitado, para proceder una vez concluido este, a su sustitucin por un nuevo componente. Esta es la forma ms benigna de corrosin pues permite calcular fcilmente la vida til de los materiales corrodos. 4.2 CORROSIN GLVANICA Aparece cuando dos metales o aleaciones distintas, en contacto, se exponen a soluciones o atmsferas agresivas. El material ms electronegativo aumenta su velocidad de corrosin, mientras que en el ms noble disminuye. La reaccin galvnica ser tanto ms intensa cuanta mayor diferencia electrnica exista entre los materiales en contacto y cuanto mayor es la conductividad del electrlito. En cualquier caso hay que tener presente que no se puede anticipar con seguridad la magnitud de los efectos galvnicos a partir exclusivamente de los potenciales normales de electrodo de los diferentes metales, ya que por un lado el metal no se hallar frente a una solucin de sus iones de actividad unidad, y por otro la corriente galvnica solo depende parcialmente de la diferencia de potencial entre los dos metales, pues el recorrido de las curvas de polarizacin andica y catdica condiciona la intensidad de corriente disponible y por tanto la velocidad de funcionamiento de la pila galvnica. La relacin entre las reas expuestas de los dos materiales tiene normalmente un decisivo papel. Al ser la velocidad de corrosin funcin de la densidad de corriente existente, una pequea rea andica frente a una gran rea catdica conducir a una rpida corrosin de aquella en cambio, con una relacin contraria el proceso de corrosin ser muy lento, al repartirse una densidad de corriente limitada a lo largo de una considerable superficie andica. Otros factores como la formacin de una capa pasiva en la superficie metlica pueden modificar drsticamente el proceso de ataque al reducir el flujo de corriente, al igual que otros procesos de pasivacin, como una lenta difusin del oxgeno que pueda limitar la velocidad de la reaccin catdica.
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Corrosin glvanica en brida de filtro de agua de mar

La posible produccin catdica de hidrgeno puede, por otro lado, producir una fragilizacin del material, si este es susceptible, con el consiguiente peligro de rotura de la pieza.

Corrosin glvanica en pared de filtro de agua de mar

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En las fotografas precedentes puede observarse que el material adyacente al corrodo, prcticamente no tiene ningn tipo de dao. 4.3 CORROSIN EN GRIETAS O CREVICE

La corrosin por crevice o por fisuras es la que se produce en pequeas cavidades o huecos formados por el contacto entre una pieza de metal igual o diferente a la primera, o ms comnmente con un elemento no- metlico. En las fisuras de ambos metales, que tambin pueden ser espacios en la forma del objeto, se deposita la solucin que facilita la corrosin de la pieza. Se dice, en estos casos, que es una corrosin con nodo estancado, ya que esa solucin, a menos que sea removida, nunca podr salir de la fisura. Adems, esta cavidad se puede generar de forma natural, producto de la interaccin inica entre las partes que constituyen la pieza.

Algunas formas de prevenir esta clase de corrosin son las siguientes:

Rediseo del equipo o pieza afectada para eliminar fisuras. Cerrar las fisuras con materiales no-absorbentes o incorporar una barrera para prevenir la humedad. Prevenir o remover la formacin de slidos en la superficie del metal.

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4.4 CORROSIN POR PICADURAS O PITTING

La corrosin por picaduras es un ataque localizado concentrado en reas muy reducidas, suele presentarse en materiales reactivos que deben su estabilidad a la existencia de una pelcula de xido pasiva superficialmente.

Las picaduras se inician en puntos de discontinuidad de las capas de xido, imperfecciones o daos sufridos en la pelcula, o cuando las condiciones del medio ambiente son propicias al fenmeno, presencia de elementos inestabilizadores como los iones cloruro o presencia de depsitos, materia orgnica u otra circunstancia que pueda producir condiciones de heterogeneidad ambiental como la aireacin diferencial. Una de las caractersticas especiales de las picaduras es que la reaccin andica est muy localizada en pequeos puntos, mientras que la reaccin catdica tiene lugar en toda la superficie, lo que puede producir un proceso corrosivo muy rpido, de manera que aunque la cantidad de material atacado sea pequea, los daos producidos pueden ser considerables, en particular cuando el material est destinado a contener fluidos, al existir el riesgo de una rpida perforacin.

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Los anlisis realizados en la generacin de picaduras parecen indicar que existe un potencial crtico en el metal por debajo del cual el fenmeno no ocurre. Los estudios de como los iones agresivos desestabilizan la capa pasiva produciendo su posterior rotura, sugieren que el potencial crtico de generacin de picaduras es aquel en el que el in agresivo es capaz de adherirse a la capa pasiva desplazando al oxgeno del xido existente.

Corrosin exterior e interior por picaduras

Los puntos de la superficie donde existe una mayor predisposicin para la generacin de picaduras son bordes de grano y de macla, puntos de emergencia de dislocaciones, inclusiones de xidos y sulfuros, as como partculas metlicas y no metlicas que contaminen la superficie. Una vez generada la picadura se ha sugerido un desarrollo autocataltico de la misma, en el sentido de que el propio funcionamiento de la pila local genera cambios
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que aumentan la diferencia de potencial entre nodo y ctodo, afianzada por la diferencia de acidez entre las reas andica y catdica, consolidando de esta forma la pila formada. Las picaduras aparecen frecuentemente en materiales como aluminio, cinc,

magnesio, titanio, acero al carbono, acero inoxidable, etc.; en condiciones de pasividad. En el aluminio la reaccin de corrosin produce un engrosamiento de la pelcula de almina tendiendo el lcali formado durante la reaccin, a disolverla. Los aceros inoxidables sufren un fuerte picado, en presencia de cloruros en soluciones aireadas, asociado a una prdida localizada de la pasividad. En condiciones de desaireacin no aparecen picaduras, pero puede producirse un fuerte ataque generalizado en toda su superficie.

Corrosin por picaduras

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4.5 CORROSIN INTERGRANULAR

El borde de grano en un metal puro es ms propenso al ataque que el propio grano por ser una zona de energa superficial ms elevada, son puntos de unin de dos granos con estructura atmica ms abierta y menos regular, explicndose por esta razn su mayor velocidad de disolucin respecto a la del resto del material. Los bordes de grano de las aleaciones son lugares donde adicionalmente concurren otros fenmenos que favorecen las reacciones de corrosin, tales como la segregacin de impurezas o la precipitacin de fases secundarias.

Si los componentes presentes en el borde de grano son andicos respecto al resto del material, la corrosin se produce por disolucin de estas zonas. En el caso de ser dichos componentes catdicos respecto al resto del material, el ataque se localiza sobre una regin inmediatamente vecina al borde de grano. En ambos casos, este proceso de corrosin es muy peligroso, ya que aunque la cantidad de metal atacada sea pequea, la corrosin intergranular puede haber alcanzado una profundidad importante dentro del material con una disminucin de la seccin resistente que pueda llevar a la destruccin de la estructura. Un adecuado tratamiento trmico puede reducir el ataque intergranular en materiales como los aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio susceptibles a este tipo de ataque. La adicin de estabilizadores de la estructura ha dado asimismo resultados positivos en muchos materiales.

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4.6 CORROSIN SELECTIVA Algunos autores la consideran un tipo dentro de la corrosin por picaduras (pitting). La corrosin selectiva es un tipo de corrosin que ataca a un solo elemento de una aleacin disolvindolo en la estructura de la aleacin. Como consecuencia, la estructura de la aleacin se debilita. Un claro ejemplo es la descincacin del latn no estabilizado, que provoca una estructura de cobre porosa y debilitada. Asimismo, la grafitacin del hierro fundido gris, deja un esqueleto de grafito quebradizo por la disolucin del hierro. La corrosin selectiva se presenta en aleaciones en los que los aleantes difirieren bastante entre s por sus potenciales electro-qumicos. El elemento ms electro-negativo (activo) se disuelve, quedando una estructura esponjosa de malas propiedades metlicas.

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Quizs la parte ms nociva de esta clase de ataques est en que la corrosin del metal involucrado genera una capa que recubre las picaduras y hace parecer al metal corrodo como si no lo estuviera, por lo que es muy fcil que se produzcan daos en el metal al someterlo a una fuerza mecnica. 4.7 CORROSIN POR EROSIN - CORROSIN CAVITACIN- CORROSIN FRICCIN En este caso se trata de una conjuncin de factores, electroqumicos y mecnicos. 4.7.1 Corrosin erosin Se entiende corrosin por erosin como el deterioro causado por lquidos en movimiento laminar o turbulento sobre superficies metlicas. La velocidad de corrosin depender de la velocidad de flujo del lquido y de su composicin. En el caso de lquidos que contengan partculas slidas en suspensin con velocidades de circulacin inferiores a 1 m/s, estos slidos se depositarn originando corrosin por aireacin diferencial, con lo cual no ser recomendable bajar de dicha velocidad. La importancia relativa del desgaste mecnico y la corrosin, es a menudo difcil de establecer y varia grandemente de una situacin a otra, y el mecanismo de la erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras, como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos adherentes de la corrosin. La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas de fondo terso, y el ataque puede presentar tambin una distribucin direccional debido al camino seguido por el agente agresivo cuando se mueve sobre la superficie del metal. Este tipo de corrosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia, choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema.
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La corrosin por erosin puede ser evitada por cambios de diseo o por seleccin de materiales ms resistentes. 4.7.2 Corrosin friccin (fretting) La corrosin por desgaste (fretting) ocurre cuando las piezas de metal se deslizan una sobre la otra, causando dao mecnico a una o ambas piezas y el deslizamiento es generalmente un resultado de la vibracin. La corrosin se cree que juega uno de los siguientes papeles: el calor de la friccin oxida el metal y a continuacin el xido se desgasta, o bien, la remocin mecnica de las partculas protectoras de xido, o los productos de la corrosin resultantes, dan como resultado la exposicin de superficies limpias del metal al medio agresivo, en tal forma que el fenmeno corrosivo se acelera. La corrosin por deslizamiento se atena utilizando materiales de construccin ms duros, empleando lubricacin o bien incrementando la friccin hasta un punto tal en que el deslizamiento es imposible.

Corrosin por friccin en buje

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4.7.3 Corrosin cavitacin El fenmeno de cavitacin consiste en la formacin y posterior implosin de burbujas de vapor en el seno de un fluido, en el cual la presin hidrosttica disminuye temporalmente por debajo de la presin de vapor del lquido. Estas presiones tan bajas se producen o bien por elevadas velocidades de flujo o por vibraciones, pudiendo contener las burbujas, adems del vapor del lquido, gases disueltos como oxgeno, nitrgeno, etc.

1. 2. 3. 4.

La presin disminuye formando burbujas Presin en aumento Aumento de la presin sobre la superficie metlica La burbuja implosiona, creando una presin de hasta 500 bar, que desprende partculas del metal

Las burbujas, al alcanzar el fluido una presin superior a la de vapor del liquido, desaparecen bruscamente por implosin, donde pueden producirse presiones de hasta varias decenas de miles de atmsferas en superficies muy pequeas. Si estas implosiones se verifican sobre una superficie metlica, se producir un fuerte impacto del lquido con velocidades de hasta 500 m/s, que llevarn a la rotura de la capa protectora del metal con la formacin de hendiduras que sern sitios preferentes para la implosin de nuevas burbujas cavitacionales. La pelcula de xido no llega a regenerarse por completo, repitindose el proceso hasta el deterioro del material. Este tipo de ataque muy caracterstico puede apreciarse en turbinas, en centrfugas, etc.
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Daos por cavitacin

4.8 CORROSIN BAJO TENSIN Muchas aleaciones experimentan agrietamiento, en ciertos medios corrosivos, cuando estn sometidas a fuerzas externas o tensiones residuales. La tensin necesaria para poner de manifiesto la corrosin bajo tensin puede ser bastante inferior al lmite elstico. Para un gran nmero de aleaciones no parece existir un umbral de tensin por debajo del cual deje de presentarse el fenmeno, a pesar de la cantidad de estudios realizados para determinar este valor en multitud de aleaciones. El agrietamiento por corrosin bajo tensin es propio de las aleaciones, aun cuando se hayan citado casos

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de metales "puros" que lo han presentado, explicables probablemente por las impurezas residuales contenidas en el metal.

La rotura por corrosin bajo tensin ocurre frecuentemente sin la aparicin de seales previas que pudieran servir de aviso. El medio corrosivo responsable del agrietamiento es altamente especfico para cada aleacin, siendo el in cloruro uno de los responsables ms activos de la aparicin de este tipo de fenmenos. El agrietamiento por corrosin bajo tensin es un fenmeno combinado. Requiere tanto la accin de una fuerza tensora como la presencia de un medio corrosivo especfico. La supresin de cualquiera de estos factores evitar la iniciacin de grietas o detendr las que estn ya propagndose. El primer paso de la corrosin bajo tensin de un material expuesto a un medio corrosivo ser la eliminacin de la pelcula de xido formada en su superficie, una vez ha quedado expuesto el metal desnudo, este sufre un ataque con formacin de picaduras o corrosin intergranular. La rotura de la capa de xido puede producirse por agrietamiento de la misma en presencia de tensiones localizadas, cambios de potencial en dichas zonas u otras diversas causas. Las primeras teoras del agrietamiento por corrosin bajo tensin suponan la existencia de un mecanismo en dos etapas. En primer lugar, una reaccin electroqumica que produca una picadura donde se elevaba localmente la tensin y a partir de ella, en segundo lugar, la propagacin de la grieta una corta distancia, rompiendo la capa de xido de menor resistencia, para volver a iniciarse de nuevo la reaccin electroqumica. Este mecanismo de propagacin de la grieta en dos etapas ha sido comprobado con el acero dulce en soluciones de nitratos y con aleaciones de aluminio midiendo los cambios sbitos de potencial de las probetas.

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En los aceros inoxidables austenticos y otras aleaciones, en presencia de iones cloruro, se ha sugerido que el mecanismo consta de un solo paso. Los iones cloruro disuelven continuamente el material, que sufre rpida deformacin en el fondo de grieta Se ha formulado la hiptesis de que en el fondo de grieta no solo se deforma el metal a alta velocidad, sino que hay tambin una renovacin continua de la solucin de ataque. Las variaciones en los porcentajes de elementos presentes en pequea cantidad en una determinada aleacin pueden ejercer un pronunciado efecto sobre la susceptibilidad al agrietamiento por corrosin bajo tensin, tanto en el sentido de estabilizar la estructura como en el contrario, favoreciendo la formacin de fases insolubles que aceleren el proceso corrosivo. 4.9 CORROSIN POR FATIGA

La fatiga es un fenmeno de agrietamiento que se pone de manifiesto en los materiales cuando se encuentran sometidos a la accin de esfuerzos repetidos o cclicos. La accin simultanea de una carga cclica y la presencia de un medio agresivo, produce una significativa aceleracin del proceso de rotura, esta interaccin de ambos procesos se conoce como corrosin-fatiga o fatiga con corrosin. El comportamiento de los metales sometidos a esfuerzos alternativos en funcin del nmero de ciclos y de la amplitud de la tensin aplicada, suelen presentar el llamado "lmite de fatiga", tensin por debajo de la cual el metal no sufre rotura por numeroso que sea el nmero de ciclos, en un medio inerte. En ambientes corrosivos no se da este lmite y las piezas acaban por romperse, aunque las tensiones sean pequeas. A diferencia del agrietamiento por corrosin bajo tensin, la corrosin - fatiga no requiere para cada material un medio especfico, sino que se presenta en cualquier medio corrosivo, en especial si produce un ataque localizado.

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Esta peculiaridad determina que del comportamiento que presenta una pieza a la fatiga, en medio inerte, no se puede deducir su duracin en servicio, si est expuesta simultneamente a un medio agresivo. La corrosin-fatiga en relacin con otros fenmenos de agrietamiento subcrtico como la corrosin bajo tensin o el agrietamiento por hidrgeno, presenta una serie de peculiaridades especficas: No se produce nicamente en aleaciones, sino tambin en metales puros. No existe un medio ambiente especfico para cada material que provoque el agrietamiento, cualquier medio puede ponerlo de manifiesto siempre que acte durante un tiempo suficiente. La velocidad del ataque producido varia en funcin de la agresividad del ambiente de forma similar al desarrollo de un proceso de corrosin. De acuerdo con esto, las medidas utilizadas para prevenir un proceso genrico de corrosin, son tambin adecuadas para limitar y controlar el fenmeno de la corrosin-fatiga, tales como la proteccin catdica, adicin de inhibidores, recubrimientos, etc. Entre los factores que ejercen un influjo notable sobre la resistencia a la corrosin-fatiga pueden enumerarse los siguientes: La frecuencia de los ciclos: Al disminuir la frecuencia de los ciclos, manteniendo el mismo nivel de cargas, aumenta la sensibilidad a la corrosinfatiga, ya que entonces se produce un contacto ms prolongado entre el material y el medio corrosivo desde un ciclo hasta el siguiente, producindose una oxidacin superficial ms acusada y por tanto una aceleracin del proceso. Naturaleza del material: La capacidad de pasivarse en un determinado ambiente. Ser funcin directa de las caractersticas del material. Si el metal no se pasiva fcilmente, se producirn numerosos puntos de ataque, donde podrn iniciarse fisuras, producindose una superficie de rotura rugosa y llena de fisuras. En los materiales pasivables se formar un nmero de fisuras
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mucho menor, ya que se necesita una concentracin elevada de dislocaciones para producir una rotura en la capa de xido superficial. Configuracin superficial: El estado superficial va a incidir directamente en que se pueda producir con facilidad o dificultad la microfisuracin inicial. Por ello la deformacin en fro suele ser perjudicial al producir conformacin plstica, surcos, pequeas entalladuras, etc. En cambio si se produce un proceso de endurecimiento superficial, se dificultarn los mecanismos de deslizamiento, y por consiguiente, la aparicin de grietas. Es por esto que suele ser beneficioso recubrir la superficie con una capa electrodepositada de mayor dureza que el metal base. En cualquier caso deben evitarse en esta capa esfuerzos tensores y la introduccin de hidrgeno atmico. Un chorreado con granalla esfrica puede ser recomendable al originarse en la superficie esfuerzos de compresin que mantienen cerradas la microfisuras. Medio corrosivo: La naturaleza del medio tiene una influencia decisiva sobre la velocidad con que se producen el agrietamiento y la rotura. Puede destacarse la importancia del pH, el contenido en oxgeno, la temperatura y sobre todo la presencia de cloruros y otros componentes de elevada agresividad. As, en el agua dulce industrial o destilada los aceros al carbono, aceros inoxidables y bronces de aluminio presentan una buena resistencia a la fatiga, pero en agua marina las caractersticas de los bronces de aluminio y aceros inoxidables se reducen entre un 20-300/0, pudiendo alcanzarse en otros materiales reducciones hasta el 70%. La proteccin catdica puede evitar el agrietamiento por corrosin bajo tensin, puesto que la disolucin andica interviene durante una parte, al menos, del proceso de propagacin de la grieta. 4.10 CORROSIN POR HIDROGENO Algunas aleaciones sufren rotura bajo tensin en medios corrosivos a consecuencia de la entrada de tomos de hidrgeno en la red de la aleacin. Este fenmeno se conoce como fragilizacin por hidrgeno.

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Varias son las causas posibles de formacin de H, entre ellos destacaremos: Por reaccin catdica de electronizacin de protones si el metal opera en medio cido. Por hidrlisis del catin en cavidades de difcil regeneracin del electrolito, como zonas de resquicio o picaduras. Por reduccin del agua si el material metlico se sita a potenciales inferiores a los marcados por la lnea de reduccin del disolvente, tpico en estructuras protegidas catlicamente. Parte de los tomos de hidrgeno son adsorbidos sobre la superficie metlica antes de originar la molcula de hidrgeno. Teniendo en cuenta que el tomo de hidrgeno se difunde intersticialmente y que su masa es sumamente pequea, los coeficientes de difusin en estado slido, incluso a temperatura ambiente, son razonablemente altos. De acuerdo con esto se produce la entrada por difusin intersticial de tomos de hidrgeno hacia el interior de la red cristalina del metal.

Formacin de grietas internas originadas por hidrgeno

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Ampollas de hidrgeno

Cuando el tomo de hidrgeno ocupa una posicin intersticial se produce una ligera deformacin de la red cristalina, aumentando la energa de deformacin de la red cristalina. Apareciendo microgrietas internas que reducen apreciablemente la capacidad de deformacin del metal, aumentando su fragilidad. Este nivel de fragilidad aumenta con la cantidad de hidrgeno presente en la red cristalina.

Zona metlica daada por hidrgeno

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5. BIBLIOGRAFA

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