Examen CG004 Voorbeelden van theoretische vragen 1. Inter-moleculaire bindingen Model van KEESOM 2.

. Inter-moleculaire bindingen Model van DEBIJE 3. Inter-moleculaire bindingen Model van LONDON-DRUDE 4. Intermoleculaire bindingen: (a) Het model van LENNARD-JONES (b) De waterstofbrug 5. De ionische binding: NaCl (g) 6. De ionische binding: NaCl (s) 7. Opeenvolgende reacties A B C 8. Leg uit: totale en partile reactieorde. Hoe kan een partile reactieorde experimenteel worden bepaald? 9. Leg uit: totale en partile reactieorde. Hoe kan de totale reactieorde experimenteel worden bepaald? 10. 11. 12. 13. Unimoleculaire reacties: de benadering vanLINDEMANN Explosies in de gasfase (het radicalaire mechanisme wordt gegeven) Heterogene katalyse adsorptieisotherm van LANGMUIR Oppervlaktekatalyse Reactie via de geadsorbeerde toestand (LANGMUIRHINSHELWOOD)

Examen de CG004 Examples de questions thoriques 1. Liaisons intermolculaires le modle de KEESOM 2. Liaisons intermolculaires le modle de DEBIJE 3. Liaisons intermolculaires le modle de LONDON-DRUDE 4. Liaisons intermolculaires a. Le modle de LENNARD-JONES b. Pontage hydrogne 5. La liaison ionique : NaCl (g) 6. La liaison ionique : NaCl (s) 7. Ractions successives A B C 8. Expliquer : ordre partiel et ordre total. Comment dterminer exprimentalement un ordre partiel ? 9. Expliquer : ordre partiel et ordre total. Comment dterminer exprimentalement lordre total ? 10. 11. 12. 13. Ractions unimolculaires : l modle de LINDEMANN Explosions en phase gazeuse (le mcanisme radicalaire sera donn) Catalyse htrogne isotherme dadsorption de LANGMUIR Catalyse la surface Raction via ltat de molcules adsorbes (LANGMUIR-HINSHELWOOD)

Application thorique 1: Ladsorption dissociative dune molcule diatomique homonuclaire A2, peut tre crite comme une raction chimique :
a 2 M + A2 (g) 2 AM

kd

M reprsente un site dadsorption. On demande de dvelopper lisotherme de LANGMUIR pour ce type dadsorption.

Theoretische toepassing 1 De dissociatieve adsorptie van een diatomische homonuclaire molecule A2, kan worden geschreven als een chemische reactie :
a 2 M + A2 (g) 2 AM

kd

M stelt een adsorptiesite voor. Gevraagd wordt de uitdrukking op te stellen van de isotherm van LANGMUIR voor dit type adsorptie.

Application thorique 2: Pour la raction 2 NO + O2 2 NO2 , deux mcanismes sont proposs.

1 2NO N2O2

1 NO + O 2 NO 3 1 NO 3 NO + O 2 2 NO 3 + NO 2NO 2

k'

N 2 O 2 2NO N 2 O 2 + O 2 2NO 2
k2

k 1

k'

k'

1. 2.

Si la condition de stationnarit est dapplication, dduire lquation cintique des deux mcanismes Sous quels conditions, ces mcanismes seront-ils quivalents (les rsultats exprimentaux ne sont pas en dsaccord accord avec les deux quations) ?

Theoretische toepassing 2 Voor de reactie 2NO + O 2 2NO 2 , worden twee mechanismen voorgesteld: zie hierboven, de Franse tekst. 1. Als de stationariteitshypothese van kracht is, leid dan de snelheidsvergelijking af voor beide mechanismen 2. Onder welke voorwaarden zullen deze mechanismen gelijkwaardig zijn (de experimentele resultaten zijn niet in tegenspraak met beide vergelijkingen) ?

Application thorique 3: Le mcanisme suivant est donn :

1 N 2O5 NO 2 + NO 3

k 1

2 NO 2 + NO 3 NO + NO 2 + O 2 3 NO + NO 3 2 NO 2

1. Comment exprimer lquation cintique? 2. Que devient lquation si lhypothse de stationnarit est dapplication, NO3 tant une substance trs ractive (disparait rapidement)? 3. Mme question, si NO3 et NO sont trs ractifs? Theoretische toepassing 3 Het bovenstaand reactiemechanisme is gegeven (Franse tekst). 1. Druk de snelheidsvergelijking uit? 2. Wat wordt deze vergelijking indien de stationariteitshypothese van kracht is met NO3 een zeer reactieve substantie (verdwijnt snel)? 3. Zelfde vraag als 2, indien NO3 en NO zeer reactief zijn?

Application thorique 4: Pour la raction A + B produits, selon le mcanisme catalytique de ELEYRIDEAL, les tapes suivantes sont donnes A(g) AM AM + B(g) produits Etablir lquation cintique, si ladsorption (premire tape) se fait selon LANGMUIR. Comment diffrentier exprimentalement ce mcanisme du mcanisme LANGMUIRHINSHELWOOD (pour la mme raction) Theoretische toepassing 4 De reactie A + B producten, verloopt volgens het katalytisch mechanisme van ELEY-RIDEAL ; de volgende stappen worden gegeven A(g) AM AM + B(g) producten Stel de kinetische vergelijking op, indien de adsorptie verloopt volgens LANGMUIR. Hoe kan men experimenteel het onderscheid maken met het mechanisme van LANGMUIR-HINSHELWOOD (voor dezelfde reactie).
k k

Application thorique 5: Lquation suivante est dordre total 3 et dordre partiel 2 en A : 2A + B produits Driver la forme intgre de lquation cintique : (a) dans le cas o les concentrations initiales des ractifs sont gales ; (b) dans le cas o la concentration initiale de B vaut le double de celle de A

Theoretische toepassing 5. Lquation suivante est dordre total 3 et dordre partiel 2 en A : 2A + B produits Leid de gentegreerde vorm an de kinetische vergelijking af : (a) in het geval dat de beginconcentraties van A en B gelijk zijn ; (b) in het geval dat de beginconcentraties van B het dubbele bedraagt dan die van A.

Application thorique 6: La raction autocatalytique A P est caractrise pa run quation cintique

dP = k [A ]2 [P ] dt

(a) Dterminer lquation intgre si les concentrations initiales en A et P sont a0 et p0, respectivement? (b) Calculer le temps auquel la vitesse de raction est maximale.

Theoretische toepassing 6. Een autokatalytische reactie A P wordt gekenmerkt door een snelheidsvergelijking
dP = k [A ]2 [P ] dt

(a) Wat is de gentegreerde vergelijking, indien de beginconcentraties van A en P respectievelijk a0 en p0 bedragen? (b) Bereken de tijd waarop de reactiesnelheid maximaal is.

Application thorique 7: La photolyse du Cr(CO)6 est donne par une squence dtapes :
Cr(CO) 6 Cr(CO) 5 + CO
1 Cr(CO) 5 + CO Cr(CO) 6 2 Cr(CO) 5 + M Cr(CO) 5 M 3 Cr(CO) 5 M Cr(CO) 5 + M

M reprsente un certain type de molcule (non-spcifi). En supposant que lintensit dirradiation est faible, de faon ce que I << k3[Cr(CO)5M], (1) trouver le facteur f de lquation (2) prouver que 1 /f en fonction de [M] est linaire
d[Cr(CO) 5 M ] = f [Cr(CO) 5 M ] dt

Theoretische toepassing 7. De fotolyse van Cr(CO)6 wordt beschreven door de volgende elementaire stappen:
Cr(CO) 6 Cr(CO) 5 + CO
1 Cr(CO) 5 + CO Cr(CO) 6 2 Cr(CO) 5 + M Cr(CO) 5 M 3 Cr(CO) 5 M Cr(CO) 5 + M

M duit een bepaald type moleculen aan (niet verder gespecificeerd). In de onderstelling dat de stralingsintensiteit laag is, zodanig dat I << k3[Cr(CO)5M], (1) vind de factor f in de vergelijking (2) toon aan dat 1 /f in functie van [M] lineair is.
d[Cr(CO) 5 M ] = f [Cr(CO) 5 M ] dt