Laboratorio de Qumica Orgnica I. Velzquez Rueda David Mauricio. Clave: 34. Antecedentes de la prctica #9. Aislamiento de un producto natural.

a. Ley de presiones parciales de Dalton.

Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases. Ptotal=p1+p2+p3++pn Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles. Pi=Ptotal mi

donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m componentes. La relacin matemtica as obtenida es una forma de poder determinar analticamente elvolumen basado en la concentracin de cualquier gas individualmente en la mezcla. Pi=PtotalCi/1000000 Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo componente de la mezcla expresado en unidades de ppm. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente con el siguiente enunciado: La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de sus componentes.

b. Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as como su aislamiento.

Los aceites esenciales son mezclas de varias sustancias qumicas biosintetizadas por las plantas, que dan el aroma caracterstico a algunas flores, rboles, frutos, hierbas, especias, semillas y a ciertos extractos de origen animal. Se trata de productos qumicos intensamente aromticos, no grasos, voltiles por naturaleza y poco densos. Son insolubles en agua, levemente solubles en vinagre, y solubles en alcohol, grasas, ceras y aceites vegetales. Se oxidan por exposicin al aire. Para que den lo mejor de s, deben proceder de ingredientes naturales brutos y quedar lo ms puro posible.

El trmino esencias o aceites esenciales se aplica a las sustancias sintticas similares preparadas a partir del alquitrn de hulla, y a las sustancias semisintticas preparadas a partir de los aceites naturales esenciales. El trmino aceites esenciales puros se utiliza para resaltar la diferencia entre los aceites naturales y los sintticos. Los aceites esenciales son muy inestables: voltiles, frgiles, y alterables con la luz. Para obtenerlos de la fuente natural, se utilizan principalmente dos mtodos: Destilacin en corriente de vapor (o por arrastre de vapor). Extraccin, que puede ser por presin en fro (exprimiendo sin calentar), por enfleurage, entre otros. Tambin se pueden extraer aceites esenciales mediante su disolucin en aceites vegetales (almendra, durazno, man, oliva, sapuyul). Son muy concentrados, por lo que slo se necesitan pequeas cantidades para lograr el efecto deseado (del orden de los miligramos).

c. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por arrastre de vapor.

En la destilacin por arrastre de vapor de agua se lleva a cabo la vaporizacin selectiva del componente voltil de una mezcla formada por ste y otros "no voltiles". Lo anterior se logra por medio de la inyeccin de vapor de agua directamente en el interior de la mezcla, denominndose este "vapor de arrastre", pero en realidad su funcin no es la de "arrastrar" el componente voltil, sino condensarse en el matraz formando otra fase inmiscible que ceder su calor latente a la mezcla a destilar para lograr su evaporacin. En este caso se tendrn la presencia de dos fases insolubles a lo largo de la destilacin (orgnica y acuosa), por lo tanto, cada lquido se comportar como si el otro no estuviera presente. Es decir, cada uno de ellos ejercer su propia presin de vapor y corresponder a la de un lquido puro a una temperatura de referencia. La condicin ms importante para que este tipo de destilacin pueda ser aplicado es que tanto el componente voltil como la impureza sean insolubles en agua ya que el producto destilado voltil formar dos capas al condensarse, lo cual permitir la separacin del producto y del agua fcilmente. La presin total del sistema ser la suma de las presiones de vapor de los componentes de la mezcla orgnica y del agua, sin embargo, si la mezcla a destilar es un hidrocarburo con algn aceite, la presin de vapor del aceite al ser muy pequea se considera despreciable a efectos del clculo: P = Pa + Pb Donde: P = presin total del sistema

Pa= presin de vapor del agua Pb= presin de vapor del hidrocarburo Por otra parte, el punto de ebullicin de cualquier sistema se alcanza a la temperatura a la cual la presin total del sistema es igual a la presin del confinamiento. Y como los dos lquidos juntos alcanzan una presin dada, ms rpidamente que cualquiera de ellos solos, la mezcla hervir a una temperatura ms baja que cualquiera de los componentes puros. En la destilacin por arrastre es posible utilizar gas inerte para el arrastre. Sin embargo, el empleo de vapores o gases diferentes al agua implica problemas adicionales en la condensacin y recuperacin del destilado o gas. El comportamiento que tendr la temperatura a lo largo de la destilacin ser constante, ya que no existen cambios en la presin de vapor o en la composicin de los vapores de la mezcla, es decir que el punto de ebullicin permanecer constante mientras ambos lquidos estn presentes en la fase lquida. En el momento que uno de los lquidos se elimine por la propia ebullicin de la mezcla, la temperatura ascender bruscamente. Si en mezcla binaria designamos por na y nb a las fracciones molares de los dos lquidos en la fase vapor, tendremos: Pa = na P Pb = nbP dividiendo: Pa = na P = na Pb = nb P = nb na y nb son el nmero de moles de A y B en cualquier volumen dado de vapor, por lo tanto: Pa = na Pb = nb Y como la relacin de las presiones de vapor a una "T" dada es constante, la relacin na/nb, debe ser constante tambin. Es decir, la composicin del vapor es siempre constante en tanto que ambos lquidos estn presentes. Adems como: na = wa/Ma y nb= wb/Mb Donde: wa y wb son los pesos en un volumen dado y Ma, Mb son los pesos moleculares de A y B respectivamente. La ecuacin se transforma en: Pa = na = waMb Pb nb wbMa O bien: wa = MaPa wb MbPb Esta ltima ecuacin relaciona directamente los pesos moleculares de los dos componentes destilados, en una mezcla binaria de lquidos. Por lo tanto, la destilacin por arrastre con vapor de agua, en sistemas de lquidos inmisibles en sta se llega a utilizar para determinar los pesos moleculares aproximados de los productos o sustancias relacionadas.

No se presenta un equilibrio de fases lquido-vapor entre los dos componentes a destilar como se da en la destilacin simple, por lo tanto no es posible realizar diagramas de equilibrio ya que en el vapor nunca estar presente el componente "no voltil" mientras est destilando el voltil. Adems de que en la destilacin por arrastre de vapor el destilado obtenido ser puro en relacin al componente no voltil (aunque requiera de un decantacin para ser separado del agua), algo que no sucede en la destilacin simple donde el destilado sigue presentando ambos componentes aunque ms enriquecido en alguno de ellos. Adems si este tipo de mezclas con aceites de alto peso molecular fueran destiladas sin la adicin del vapor se requerira de gran cantidad de energa para calentarla y empleara mayor tiempo, pudindose descomponer si se trata de un aceite esencial.

d. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la hidrodestilacin, mtodo directo y mtodo de Soxhlet. La hidrodestilacin es el proceso para obtener el aceite esencial de alguna materia prima vegetal mediante el uso de vapor saturado a presin atmosfrica. La materia prima vegetal es la cargada en un hidrodestilador, de manera que forme un lecho compactado. Su estado puede ser molido, cortado, entero o la combinacin de stos. El vapor de agua es inyectado con la presin suficiente para vencer la resistencia hidrulica del lecho. El vapor entra en contacto con el lecho, para calentar la materia prima y liberar el aceite esencial contenido, a su vez, se evapora, debido a su alta volatilidad. La mezcla, vapor saturado y aceite esencial, fluye hacia un condensador en dnde la mezcla es condensada y enfriada, hasta temperatura ambiente. A la salida del condensador, se obtiene un extracto lquido, el cual posteriormente se recolecta y se le da el tratamiento requerido. El mtodo directo es aquel en el que el material est en contacto con el agua generadora del vapor. Es este caso, se ponen en el mismo recipiente agua y el material a extraer, se calientan a ebullicin y el aceite extrado es arrastrado junto con el vapor de agua hacia un condensador, que enfra la mezcla, la cual es separada posteriormente para obtener el producto deseado. Este mtodo es usado de preferencia cuando el material a extraer es lquido. Una variante de esta tcnica es la hidrodestilacin. El mtodo de Soxhlet es una extraccin semicontinua con un disolvente orgnico. En este mtodo el disolvente se calienta, se volatiza y condensa goteando sobre la muestra la cual queda sumergida en el disolvente. Posteriormente ste es sifoneado al matraz de calentamiento para comenzar de nuevo el proceso. El contenido de aceites esenciales se cuantifica por la diferencia de peso. La extraccin slido-lquido es un proceso en el que el disolvente lquido pasa a trvs de un slido pulverizado para que se produzca la disolucin de uno o ms de los componentes solubles del slido. Ambas fases entran en contacto ntimo y el soluto o los solutos pueden fundirse desde el slido a la fase lquida, lo que produce una separacin de los componentes originales del slido.

La lixiviacin se obtiene con varios espesadores de gravedad conectados en serie. En cada unidad el slido procedente de la etapa anterior se mezcla con el lquido proveniente de la unidad siguiente y la mezcla se deja sedimentar. El slido se pasa entonces a la unidad siguiente y el lquido a la unidad anterior. A medida que el lquido fluye de una a otra unidad se enriquece en el soluto, mientras que el slido al fluir entre los estanques se empobrece en soluto. El slido descargado desde un extremo del sistema est agotado mientras que la solucin que sale por el otro extremo est concentrada de soluto. La eficiencia de la extraccin depende de la cantidad de solvente y del nmero de unidades. Para las unidades individuales puede elegirse cualquier tipo de mezclador y sedimentador. La mezcla se produce en la zona superior de los tanques, que actan como lixiviadores A, los rastrillos B desplazan los slidos hacia la descarga y las bombas de lodos C trasladan la suspensin de un tanque a otro. Se denomina flujo superior o extracto a la solucin del disolvente que progresivamente se concentra en el soluto, y se llama flujo inferior o refinado al slido inerte acompaado de la solucin retenida.