Indrumator Laboratoare

Drd. ing.
BARTALIS ILDIK

N D R U M T O R
LABORATOR DE CHIMIE

- 2010 -

Drd. Ing. Bartalis Ildik ndrumtor laborator de chimie
2
Cuprins
Cuprins ................................................................................................................................ 1
1. Norme de protecie specifice laboratorului..................................................................... 6
2. Clasificarea i caracterizarea principalelor metode de cercetare.................................14
2.1. Metode generale...........................................................................................................14
2.2 Metode matematice i statistice.................................................................................14
2. 3. Metode clasice, specifice .........................................................................................14
2.4. Metode experimentale ..............................................................................................15
2.5. Analiza structurii......................................................................................................15
2.6. Metode moderne.......................................................................................................15
2.7. Analize chimice, fizice, fizico-chimice......................................................................16
2.7.1. Metode chimice...................................................................................................16
2.7.2. Metode de analize fizico-chimice .......................................................................16
2.7. 3. Metode fizice......................................................................................................17
3. Pregtirea i prelevarea probelor pentru analize de laborator.....................................21
3.1. Planul desfurrii analizei ......................................................................................21
3.2. Pregtirea probelor pentru analize de laborator ....................................................22
3.3. Prelevarea probelor solide........................................................................................22
3.3.1. Metode de luare a probelor................................................................................23
3.3.2. Extragerea probei...............................................................................................25
3.4. Prelevarea probelor lichide......................................................................................26
3.5. Metode de solubilizare a probei , de purificare a substanelor solide.....................26
4. Determinarea masei........................................................................................................31
4.1 Noiuni teoretice ........................................................................................................31
4.2. Balana analitic i cntrirea .................................................................................32
5. Metode volumetrice de analiz.......................................................................................37
5.1. Consideraii teoretice................................................................................................37
5.2. Prepararea unor soluii de concentraii diferite......................................................38
5.2.1. Prepararea unor soluii de concentraii diferite...............................................38
5.2.2. Partea experimental .........................................................................................38
5.3. Stabilirea titrului i factorului soluiilor..................................................................42
5.3.1. Consideraii teoretice .........................................................................................42
5.3.2. Partea experimental .........................................................................................43
5.4. Msurarea volumelor...............................................................................................45
3
6. Determinarea indicatorilor chimici de poluare ale apei................................................50
6.1. Surse de alimentare cu ap ......................................................................................50
6.2. Modul de luare a probei de ap ...............................................................................51
6.3. Determinarea indicatorilor fizici i chimici ale apei................................................52
6.3.1. Caracteristicile organoleptice ale apei...............................................................52
6.3.2. Determinarea duritii apei potabile .................................................................53
6.3.3.Determinarea calciului i magneziului din ap ..................................................55
6.3.4. Determinarea pH-ului apei ................................................................................55
6.3.5. Determinarea alcalinitii p" i m................................................................57
6.3.6. Determinarea aciditii ......................................................................................59
6.3.7. Determinarea substanelor organice..................................................................61
6.3.8. Determinarea oxigenului dizolvat n ap...........................................................64
6.3.9. Determinarea oxigenului din ap.......................................................................65
6.3.10. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO
5
) ....................66
6.3.11. Determinarea amoniacului din ap.................................................................67
6.3.12. Determinarea azotiilor din ap potabil ........................................................69
6.3.13. Determinarea rezidiului fix la 105
o
C..............................................................70
6.3.14. Determinarea clorului rezidual liber i legat...................................................70
7. Analiza microscopic......................................................................................................72
7.1. Noiuni teoretice .......................................................................................................72
7.2. Pregtirea probelor metalice pentru examinare la microscop................................76
8. Refractometrie................................................................................................................79
8.2. Determinarea concentraiei unor produse prin intermediul indicelui de refracie80
9. Determinarea densitii ..................................................................................................86
9.2. Determinarea densitii relative cu areometru .......................................................88
9.3. Determinarea densitii cu balana Mohr-Westphal ..............................................89
9.4. Determinarea densitii cu picnometru...................................................................90
10. Determinarea vscozitii produselor petroliere lichide ............................................92
10.1. Uleiuri lubrifiante, unsori.......................................................................................92
10.1.1. Uleiurile lubrifiante..........................................................................................92
10.1.2. Unsorile.............................................................................................................93
10.3. Determinarea vscozitii uleiurilor ......................................................................93
4
10.3.1. Noiuni teoretice ...............................................................................................93
10.3.2. Determinarea vscozitii dinamice i cinematice cu vscozimetrul Hppler95
10.3.3. Determinarea vscozitii relative convenionale cu vscozimetrul Engler...99
10.3.4. Determinarea vscozitii dinamice cu vscozimetrul rotativ......................102
11. Determinarea punctului de inflamabilitate................................................................108
11.1. Noiuni teoretice....................................................................................................108
11.2. Determinarea punctului de inflamabilitate cu aparatul Pensky-Martens..........108
11.3. Determinarea punctului de inflamabilitate cu aparatul Marcusson ..................110
12. Determinarea punctului de congelare, punctului de curgere i a punctului de
picurare.............................................................................................................................113
12.2. Determinarea punctului de congelare..................................................................113
12.3. Determinarea punctului de curgere i de picurare..............................................115
12.4. Distilarea fracionat Engler a produselor petroliere.........................................117
13. Proprietile i ncercrile metalelor i aliajelor .......................................................121
13.2. Clasificarea aliajelor fier-carbon.........................................................................122
13.3. Clasificarea oelurilor...........................................................................................123
13.4. Simbolizarea specific a oelurilor.......................................................................124
14. ncercri mecanice......................................................................................................127
14.2. Metoda Brinell de determinare a duritii...........................................................127
14.3 Metoda Rockwell de determinare a duritii........................................................128
14.4. Metoda Vickers de determinare a duritii .........................................................132
14.5. Rezistena mecanic..............................................................................................133
15. Coroziunea metalelor, protecia anticorosiv a suprafeelor metalice ....................136
15.1. Clasificarea proceselor de coroziune ...................................................................136
15.2. Metode de protecie anticorosiv .........................................................................138
15.3. Tratamente preliminare de pregtire a suprafeelor n scopul proteciei
anticorosive....................................................................................................................138
15.4. Acoperiri metalice.................................................................................................139
15.5. Acoperirile nemetalice de natur anorganic......................................................140
15.6. Protecia suprafeelor metalice prin vopsire i lcuire........................................140
15.7. Sinterizare n pat fluidizat....................................................................................141
5
15.8. Rilsanizarea ..........................................................................................................141
15.9. Protecia suprafeei metalice prin aplicarea fluidului de protecie ....................141
16. Analize spectrofotometrice.........................................................................................145
16.1. Noiuni teoretice: ..................................................................................................145
16.2. Descrierea aparatului, spectrofotometru SPEKOL 10........................................146
16.3. Anal i za spectrofotometri c a Cobal tul ui ...............................................151
17. Metode electrochimice de analiz...............................................................................154
17.1. Pri nci pi ul i cl asi fi carea metodel or el ectroanal i ti ce .........................154
17.2. Transportul de mas.....................................................................................155
17.3. Electroliza soluiei de NaCl ..................................................................................158
18. Metode de separare cromatografice...........................................................................159
18.1. Noi uni teoreti ce ............................................................................................159
18.2. Cromatografie lichid de nalt performan (HPLC) .......................................162
Bibliografie .......................................................................................................................164
6
1. Norme de protecie specifice laboratorului

Laboratorul reprezint un punct de lucru care necesit atenie sporit, punctualitate i
seriozitate maxim. Accesul n laborator este permis numai cu consimmntul conductorului
de laborator.
Pregtirea pentru experien se face totdeauna, citind indicaiile din referat nainte de a
intra n laborator. Se aplic reeta cu strictee fr nici o modificare sau improvizaie.
Nu se modific nici un experiment dect dup ce se primete acceptul conductorului
de laborator.
nainte de efectuarea fiecrui experiment se pregtete masa de laborator verificnd
existena aparaturii i a reactivelor care urmeaz a se folosi.
Se efectueaz numai experimentele repartizate sau aprobate de conductorul laboratorului.
Sunt interzise experimentele neautorizate, scoaterea oricrei substane chimice din
laborator, jocurile i servirea mesei n laborator.
Nu se va gusta nici un fel de substan utilizat n laborator i nu se vor folosi vasele
de laborator pentru but i pentru mncare.
La primirea i folosirea substanelor pentru experiene trebuie citite cu atenie
etichetele.
Analizele vor fi efectuate numai n recipiente curate.
Sticla cu reactivi nu se impurific i nici nu se scoate o cantitate prea mare de reactiv.
Se va lua din sticla de stocare numai cantitatea minim de reactiv necesar.
Niciodat nu se pun napoi n borcan substanele nefolosite.
Este interzis s se lucreze cu substane care nu sunt precis identificate i a cror
compoziie nu este indicat pe baz de buletin de analiz.
Chiuvetele din laborator vor fi folosite pentru depozitarea temporar a vaselor
murdare, pentru splri accidentale , pentru deversarea unor lichide nepericuloase care vor fi
diluate n prealabil cu ap.
Se noteaz ntr-un caiet toate rezultatele obinute n urma experimentelor i
observaiile personale.
Tot timpul n laborator se va purta halat de protecie!
La executarea lucrrilor de laborator vor participa cel puin dou persoane.
Toate analizele de laborator trebuie s fie executate cu cantitile i concentraiile de
substane strict necesare, precis cntrite sau msurate, i respectarea integral a
instruciunilor de manipulare i instruciunilor proprii de securitate a muncii.
7
Instruciuni specifice de manipulare a reactivilor
Clasificarea reactivilor :
- reactivi toxici
- reactivi caustici i corozivi
- reactivi inflamabili lichizi
gazoi
solizi
- reactivi radioactivi
Codificri internaionale privind manipularea , hazardul i precauiile ce trebuie luate
n cazul unor substane chimice .
Simboluri de pericol i frazele de risc sunt prezentate n figura 1.1. i tabelul 1.1.

Figura 1.1. Simboluri de pericol pentru substane chimice

8

Tabel 1.1. Frazele de risc ale substanelor chimice
R1 Exploziv n stare uscat.
R2 Risc de explozie la oc, frecare, foc sau alte surse de aprindere.
R3 Risc mare de explozie la oc, frecare, foc sau alte surse de aprindere.
R4 Formeaz compui metalici explozivi foarte sensibili.
R5 Pericol de explozie sub aciunea cldurii.
R6 Pericol de explozie n contact sau fr contact cu aerul.
R7 Poate provoca incendiu.
R8 Pericol de incendiu n contact cu materiale combustibile.
R9 Pericol de explozie n amestec cu materiale combustibile.
R10 Inflamabil.
R11 Foarte inflamabil.
R12 Extrem de inflamabil.
R14 Reacioneaz violent cu apa.
R15 n contact cu apa degaj gaze extrem de inflamabile.
R16 Pericol de explozie n amestec cu substane oxidante.
R17 Inflamabil spontan, n contact cu aerul.
R18 La utilizare, poate forma amestec (vapori aer) inflamabil/exploziv.
R19 Poate forma peroxizi explozivi.
R20 Nociv prin inhalare.
R21 Nociv n contact cu pielea.
R22 Nociv prin nghiire.
R23 Toxic prin inhalare.
R24 Toxic n contact cu pielea.
R25 Toxic prin nghiire.
R26 Foarte toxic prin inhalare.
R27 Foarte toxic n contact cu pielea.
R28 Foarte toxic prin nghiire.
R29 n contact cu apa degaj gaze toxice.
R30 Poate deveni foarte inflamabil la utilizare.
R31 n contact cu acizii (se) degaj gaze toxice.
R32 n contact cu acizii (se) degaj gaze foarte toxice.
R33 Pericol de efecte cumulative n organism.
R34 Provoac arsuri.
R35 Provoac arsuri grave.
R36 Iritant pentru ochi.
R37 Iritant pentru cile respiratorii.
R38 Iritant pentru piele.
R39 Pericol de efecte ireversibile foarte grave asupra sntii.
R40 Posibil efect cancerigen, dovezi insuficiente.
R41 Risc de leziuni oculare grave.
R42 Poate provoca sensibilizare prin inhalare.
R43 Poate provoca sensibilizare n contact cu pielea.
R44 Risc de explozie dac este nclzit n spaiu nchis.
R45 Poate cauza cancer.
9
R46 Poate provoca anomalii genetice ereditare.
R48 Pericol de efecte grave asupra sntii la expunere prelungit.
R49 Poate cauza cancer prin inhalare.
R50 Foarte toxic pentru organismele acvatice.
R51 Toxic pentru organismele acvatice.
R52 Nociv pentru organismele acvatice.
R53 Poate provoca efecte adverse pe termen lung asupra mediului acvatic.
R54 Toxic pentru flor.
R55 Toxic pentru faun.
R56 Toxic pentru organismele din sol.
R57 Toxic pentru albine.
R58 Poate provoca efecte adverse pe termen lung asupra mediului.
R59 Periculos pentru stratul de ozon.
R60 Poate altera funcia de reproducere (fertilitatea).
R61 Poate provoca efecte duntoare asupra copilului nenscut, n timpul sarcinii.
R62 Posibil risc de alterare a funciei de reproducere (fertilitii).
R63 Posibil risc de efecte duntoare asupra copilului nenscut, n timpul sarcinii.
R64 Poate provoca efecte duntoare asupra sugarilor hrnii cu lapte matern.
R65 Nociv: poate provoca afeciuni pulmonare prin nghiire.
R66 Expunerea repetat poate provoca uscarea sau crparea pielii.
R67 Inhalarea vaporilor poate provoca somnolen i ameeal.
R68 Posibil risc de efecte ireversibile.

- Pipetarea reactivilor chimici se va face prin folosirea pipetelor cu bul de
siguran sau cu par de cauciuc.
- Pentru a mirosi o substan, gazul sau vaporii trebuie ndeprtai spre manipulant,
prin micarea circular a minii, cu foarte mari precauiuni , neaplecnd capul
deasupra vasului i fr a inspira profund.
- Nu se va atinge substanele cu mna dect atunci cnd se va indica acest lucru.
- Este obligatoriu s se spele minile ori de cte ori se ajunge n contact cu
chimicalele din laborator i nainte de a prsi laboratorul.
- Lichidele se pstreaz n eprubete, n sticle sau n pahare curate.
- Lichidele se msoar cu pipeta. Nu se introduce niciodat pipeta n sticla de
stocat reactivi, cu excepia pipetei cu care este eventual echipat sticla.
- Se va transvaza din soluia de rezerv o cantitate ntr-un pahar, din care se va lua
cu pipeta.
- Pentru umplerea pipetei se va folosi par de cauciuc.
- Substanele solide se pstreaz pe o sticl de ceas sau n recipiente mici.
Reactivul se eticheteaz adecvat.
10
- Pentru manipularea substanelor solide se va folosi o spatul curat.
- Aparatura de sticl fierbinte se va feri de ocuri termice, respectiv nu se va aeza
pe un loc ud sau rece i nu se vor turna lichide reci n interior.
- Se interzice nclzirea aparaturii de sticl cu flacr direct. Sitele utilizate pentru
nclzirea aparaturii de sticl vor fi izolate cu azbest pe toat poriunea de contact
ntre sit i vasul de contact.
- Creuzetele i capsulele de porelan scoase fierbini de la calcinare se vor
introduce n exicator fr a se atinge de pereii exicatorului.
- Transportul vaselor de sticl se va face astfel nct s fie asigurate mpotriva
spargerilor.
- Paharele i alte vase mici din sticl trebuie inute cu toat palma i nu apucate sau
inute de margine.
- Splarea vaselor de sticl se va face imediat dup terminarea analizei , cu lichide
potrivite n care impuritile solide sunt solubile. Este interzis curarea cu nisip
sau alte materiale solide.
- Tubul de sticl care se introduce n orificiul unui dop sau al unui tub de cauciuc
se ine ct mai aproape de captul care se introduce, se recomand nvelirea
minilor care in dopul i a tubului cu material textil umed, tubul fiind uns cu
glicerin sau cu ap.
- Solidele, sticlele sparte i hrtiile se va arunca n couri cu nsemnul sticl
respectiv hrtie. Nu se va arunca niciodat bee de chibrit, hrtie de filtru sau
solide n chiuvet.
- Aparatele electrice de nclzit ( cuptoare, etuve) trebuie aezate pe mese protejate
cu tabl de oel i foi de azbest.
- Pentru conectarea aparatelor se vor utiliza numai circuite electrice standardizate.
- Se interzice conectarea mai multor aparate electrice la o singur priz.
- Dup ncetarea funcionrii instalaiei , toate prile componente ale acesteia
trebuie complet golite de coninutul lor. Dup terminarea lucrului, aparatele
electrice se vor deconecta.
- La aprinderea becului de gaz, deschiderea robinetului trebuie s se fac treptat i
mai nti se va aduce flacra la gura becului , dup care de va deschide gazul. Nu
se va lucra cu tuburi de legtur nvechit sau defect.
11
Orice accident, chiar i o rnire minor se va raporta conductorului de
laborator.
n caz de incendiu se va folosi stingtoarele de incendiu, respectiv lada de nisip.
n vederea prevederii accidentelor sunt necesare o serie de msuri :
- aprinderea i stingerea becurilor de gaz ( se face numai la nevoie )
- sticlelecu soluii de uz curent se vor aeza pe etajere la ndemn ;
- pe masa de lucru se va aeza numai materialele i aparatur strict necesar
efecturii lucrrii respective ;
- este obligatorie splarea pe mine dup manipularea unor substane toxice ;
- sticlele cu soluii vor fi folosite nct picturile scurse sau nu distrug eticheta ;
- acizii tari , precipitatele se vor arunca n borcane speciale ce se vor gsi pe fiecare
mas
- duumeaua va fi pstrat n perfect curenie fiind ca resturile de acizi ,
lubrifiani aruncai pe jos pot duce la distrugerea nclmintei la accidente prin
alunecare ;
- la lucrri i manipulri de substane caustice se vor purta mnui ;
- dac se identific un reactiv dup miros nu se miroase direct din gtul flaconului
i se scoate dopul cu grij i se vntur puin cu mna deasupra flaconului deschis
Msuri la manipularea sticlei
Pentru evitarea accidentelor se presupun urmtoarele msuri:
- tuburile de sticl ce se introduce n gurile dopurilor tuburilor tiate drept
- vasele de sticl se nclzesc progresiv fie pe bi , fie pe o sit de fier acoperit de
azbest ;
- se interzice nclzirea aparaturii de sticl la flacra direct
La manipularea dispozitivelor de nclzire se vor lua urmtoarele msuri :
- la aprinderea becurilor de gaz , deschiderea robinetului se face cu atenie n prealabil
apropiindu-se flacra de gura becului ;
- este interzis a se lsa becurile de gaz aprinse dac personalul lipsete din laborator ;
La manipularea aparatelor sub presiune mic se va avea n vedere urmtoarele :
- exicatoarele cu vacuum vor fi din sticl groas iar n interior se va introduce CaCl
2
nu
H
2
SO
4
- distilrile n vid se vor face numai n instalaii complete cu mbinri rodate ,
nefiind permis folosirea dopurilor de cauciuc. Manipulantul tubului s poarte ochelari
12
de protecie n timpul distilrii, iar n cazul cantitii mai mari de 1l se va instala un
parametru de sticl armat cu srm
- distilarea substanei toxice sau inflamabile , se face n ncperi bine ventilate
- recipienii sub presiune mare sunt supui verificrii organelor inspeciei cazanelor i
recipientelor conform normelor n vigoare ;
- buteliile de gaz comprimate se ancoreaz spre a fi ferite de rsturnare ;
- recipienii sub presiune mic nu se pstreaz n apropierea surselor de cldur spre a
evita explozia lor ;
- este interzis nclzirea la foc direct sau cu aburi a buteliilor ;
- este interzis ungerea ventilelor i a manometrelor, pentru oxigen cu grsimi sau
uleiuri ;
- se interzice conectarea aparatelor electrice dac lipsete fia, de asemenea utilizarea
conductorilor electrici neizolai sau volai necorespunztor
- se interzice conectarea mai multor aparate electrice la o singur priz ;
Manipularea substanelor toxice i caustice
- cnd se lucreaz cu substane toxice , se vor folosi mti contra gazelor ;
- sfrmarea substanelor ce produc praf coroziv sau toxic se face sub ni
- vasele de sticl mari ce conin acizi concentrate , baze concentrate se pstreaz n
couri curate cu umplutur de vat de sticl sau azbest ;
- turnarea acizilor HCl si H
2
NO
3
concentrai precum i a soluiilor concentrate de NH
4

se va face sub continu ventilaie ;
- la diluarea H
2
SO
4
concentrat se toarn acida n ap i nu invers pentru a preveni
stropirea ;
- la manipularea Hg , mesele de lucru vor fi prevzute cu margini ridicate i fr fisuri
sau se va utiliza o tav ;
- Hg rspndit se adun cu o lopic de Cu apoi se pune floarea de S care mbrac
particulele mici i mpiedic volatizarea lui ;
Manipularea substanelor inflamabile , combustibile i explozibile
- se interzice pstrarea sau depozitarea sticlelor ce conin substane ce pot produce
reacii violente , degajri de vapori toxici sau inflamabili ;
- pstrarea substanelor inflamabile n laborator se face numai n vase cu o capacitate de
pn la 1l ;
- nclzirea substanelor inflamabile se va face n vase metalice n laborator numai pn
la o capacitate de maxim 5l
13
Primul ajutor n cazul arsurilor
a) Arsuri chimice - provocate de contactul corpului omenesc cu diferite substane chimice (
acizi i baze tari, substane oxidante etc. )
b) Arsuri tehnice - se datoreaz contactului corpului omenesc cu suprafee supranclzite sau
flcri
Msuri: - ndeprtarea hainelor stropite cu reactivi i splarea rapid a pielii cu ct mai mult
ap
Primul ajutor in cazul intoxicaiilor
- scoaterea intoxicatului din ncperea n care s-a produs intoxicarea i aezarea lui
culcat ntr-o ncpere bine aerisit ;
- scoaterea hainelor care pot jena respiraia precum i a celor care sunt eventual
mbibate cu substane toxice ;
- dac victima respir sacadat , rar , sau nu respir deloc se va face respiraie artificial
i se va da s inhaleze oxigen .
Primul ajutor n caz de electrocutare
n cazul electrocutrii, n primul rnd se va proceda la scoaterea accidentatului de sub
aciunea curentului electric i acest lucru se realizeaz cel mai simplu prin deconectarea
instalaiei cu care a venit n contact .
Dac deconectarea nu se poate face suficient de repede , se vor tia conductoarele cu
unelte speciale care s aib mnere izolate i acest lucru se execut cu mult atenie pentru a
nu se tia concomitent dou conductoare .

14
2. Clasificarea i caracterizarea principalelor metode de cercetare
Metodele de cercetare s-au perfecionat continuu datorit dezvoltrii celorlalte tiine.
Aceti factori au dus la descoperirea a noi tehnici de determinare a nivelului calitativ al
produselor. n cercetarea calitii produselor se utilizeaz :
2.1. Metode generale
Metoda inductiv
Aceast metod permite stabilirea unor legturi cauzale, a unor legiti generale ntre
datele acumulate n timp.
Metod deductiv
Utilizeaz unele tehnici , plecnd de la general pentru cunoaterea particularului. Ex.
dac se cunosc condiiile de pstrare dintr-un depozit, se pot deduce, cu aproximaie,
modificrile care vor avea loc n structura unor produse, ntr-o anumit perioad de timp.
Analiza
Presupune descompunerea (logic) a unui produs n pri constitutive pentru
cunoaterea aportului fiecrei pri la calitatea ansamblului, a ntregului produs, serviciu.
Sinteza
Permite regruparea prilor obiectului descompus prin analiz. Produsul se utilizeaz
ca ntreg, n unitatea sa , fiind considerat ca un sistem de relaii dintre structurile sale,
proprieti, funcii.
2.2 Metode matematice i statistice
Aceste metode ofer un valoros instrument de lucru i de analiz a problemelor legate
de calitatea produselor, a optimizrii structurii sortimentului de mrfuri, a estimrii i
cuantificrii calitii. Aceste metode matematice i statistice tind s se grupeze ntr-o nou
disciplin, numit calimetrie.
Obiectul calimetriei este msurarea i estimarea calitii n fiecare din etapele i fazele
principale de realizare a produsului: creaie-proiectare-execuie i utilizare.
2. 3. Metode clasice, specifice
Metode psihosenzoriale ( organoleptice)
Sunt bazate pe utilizarea simurilor , ofer primele date informaionale despre form,
mrime, culoare, aspect exterior, gust, miros etc.
Metod tipologic
Permite desprinderea din totalitatea datelor de observaie a acelor caracteristici care,
prin mbinare, pot alctui o schem a realitii cu un grad suficient de coeren , pentru a servi
drept schem de referin a gamei sortimentale, a generaiilor de produse ( mainile de splat,
televizoarele dintr-o anumit generaie).
15
2.4. Metode experimentale
Aceste metode au un caracter obiectiv, rezultatele sunt reproductibile , sunt cele mai
des utilizate pentru caracterizarea mrfurilor. Metodele experimentale se folosesc pentru
cercetarea calitii produselor prin efectuarea de testri, analize, msurtori, simulri , care
tind s reproduc ct mai fidel condiiile reale care se vor gsi n timpul utilizrii efective. Din
interpretarea datelor obinute se evalueaz cu o anumit aproximaie comportarea produsului
n exploatare.
Metodele experimentale , datorit preciziei , obiectivitii ridicate a reproductibilitii
rezultatelor, sunt standardizate ntr-o msur mult mai mare fa de cele psihosenzoriale.
Pentru obinerea unor rezultate ct mai concludente privind evaluarea nivelului
calitativ al mrfurilor este necesar, de cele mai multe ori s se coreleze rezultatele obinute
prin cele dou tipuri de metode: psihosenzoriale i experimentale.
2.5. Analiza structurii
Aceast analiz este, de regul asociat i cu analiza compoziiei, permite identificarea
materiilor prime i uneori se fac aprecieri asupra calitii, n funcie de ponderea diferitelor
uniti structurale. Analiz structurii mrfurilor este important i din punct de vedere
economic, deoarece natura i ponderile materiilor prime influeneaz nu numai calitatea, ci i
costul care se repercuteaz asupra preului de vnzare.
Analiza funcional
Aceast analiz se aplic produselor complexe cu grad ridicat de tehnicitate i const
n verificarea pe standuri de prob, n laboratoare (consumul de carburant, energie, vitez etc.)
Analiza comparativ
Se utilizeaz pentru ierarhizarea produselor n funcie de nivelul de calitate atins pe
piaa intern i extern , innd seama de mai multe criterii ( proprieti eseniale, eficien n
utilizare, etc. raportate la pre. Acestea sunt elementele hotrtoare n decizia de cumprare ,
de acceptare sau nu pentru consum. Aceast analiz este foarte des utilizat n relaiile
comerciale, cu toate c nu ofer ntotdeauna concluziile cele mai bune, datorit faptului c nu
exist criterii unice de apreciere a calitii, iar numrul proprietilor variaz ntre limite largi,
ceea ce ngreuneaz ierarhizarea corect a produselor i serviciilor n funcie de nivelul
calitii.
2.6. Metode moderne
Analiza valorii
Aceast metod ( standardizat n anul 1979, n SUA) urmrete pentru fiecare produs/
serviciu stabilirea unor corelaii raionale ntre aportul prilor , subansamblelor sau a
16
funciilor la utilitate ( valoare de ntrebuinare) ntregului raportate la gradul de satisfacere al
nevoii, acestea pe de o pare i costul acestora, pe de alt parte. Aceast metod permite
reducerea costurilor inutile ale unor pri din produse fa de aportul lor de calitate i, n
acelai timp , determin o cretere a calitii , prin optimizarea mrimii proprietilor eseniale
ale funciilor.
Analiza morfologic
Analiza morfologic se bazeaz pe studierea sistematic a unui numr mare de valori
ale proprietilor , cuprinse ntr-o matrice, pentru a gsi n urma multiplelor combinri ,
variante noi de produse/servicii i ci de mbuntire a calitii lor.
Metoda brainstorming urmrete identificarea, n grup, a celor mai bune idei de produse i
servicii noi. Principiul ei const n culegerea a ct mai multe idei, respectnd anumite reguli ,
apoi analiza oportunitii lor din punct de vedere tehnic i economic.
2.7. Analize chimice, fizice, fizico-chimice
Chimia analitic cuprinde dou seciuni :
- analiza calitativ
- analiza cantitativ
Analiza calitativ arat natura elementelor sau gruprilor de elemente care intr n
compoziia materialului de analizat. Analiza calitativ trebuie s precead totdeauna analiza
cantitativ, deoarece alegerea procedeului de analiz cantitativ ce trebuie urmat depinde de
complexitatea componenilor, de raportul lor aproximativ i de impuritile ce se afl in
materialul de analizat.
Dup caracteristica metodelor aplicate analiza cantitativ cuprinde :
- metode chimice
- metode fizico-chimice
- metode fizice
2.7.1. Metode chimice
- analiza gravimetric- se msoar greutatea precipitatului format n reacie
- analiza volumetric- se msoar volumul soluiei de reactiv, de concentraie
cunoscut , consumat n reacie
- analiza de gaze- se msoar variaia volumului amestecului de gaze, n urma
diferitelor reacii
2.7.2. Metode de analize fizico-chimice
- metodele electrochimice ex. electroliza
17
- metode optice ex. colorimetria, spectrofotometria
Avantajele metodelor de analize fizico-chimice:
- msoar obiectiv sfritul reaciei prin intermediul unei aparaturi adecvate
- sunt mai rapide, dect metodele chimice
2.7. 3. Metode fizice
- se bazeaz pe corelaia dintre compoziia chimic a unei substane si una dintre
proprietile sale fizice msurat cu un aparat corespunztor.
- sunt metode rapide
- rezultatele se nregistreaz automat
- nu este necesar prelucrarea chimic a materialului supus analizei ( este necesar
seturi de etaloane)
Analiza spectral de emisie- ex. pentru determinarea ionilor metalici.
Aparatele spectrale realizeaz descompunere luminii emise de ctre o surs , n
radiaiile ei componente, precum i dispunerea acestor componente ntr-o ordine determinat
de lungimea lor de und.
Instalaiile spectrale se compun:
- aparatul spectral - descompune radiaia in spectru
- receptorul de radiaie- transform energia pe care o primete
- dispozitivul de msurare - msurarea distribuiei spectrale sau a distribuiei n timp a
radiaiei.
n funcie de caracterul problemei care trebuie rezolvat se alege i tipul aparatelor
spectrale folosite. Aceste aparate difer att prin metoda de obinere i de nregistrare a
spectrului, ct i prin domeniul spectral accesibil analizei cu ajutorul unui aparat dat.
Principiul: proba solid sau lichid se aduce n stare de vapori atomizat, la care se introduce o
energie suplimentar pentru excitarea suplimentar. Excitarea nseamn c norul de atomi
absoarbe o parte din energia introdus suplimentar, putnd emite electroni, care se afl pe
nivele energetice superioare, de unde revin n stare iniial sau pe alte nivele.
Procesele de excitare:
- excitare termic: fotometria cu flacr
- excitare prin ciocnire: energie electric, scnteie, arc
Dup modul de observare al spectrului:
- spectrografe, n care spectrul se nregistreaz pe o plac fotografic
- spectroscoape, n care spectrul se observa cu ochiul liber sau cu ajutorul unei lupe.
18
Spectrofotometru de laborator: ex. pentru determinarea rapid a compoziiei chimice a
oelurilor, fontelor, aliajelor de Al, de Cu (cca. 5 min.)
- diversitatea elementelor determinate este mare, face posibil determinarea
coninutului elementelor de microaliere , care pot influena tratamentul termic al
oelului.
- determinarea coninutului de carbon a straturilor cementate (eficiena procesului de
cementare)
Alte analize fizice: msurarea densitilor , refractometria soluiilor ( prin msurarea indicelui
de refracie din care se poate deduce concentraia substanei dizolvate)
Analiza metalografic
Analiza metalografic const n examinarea materialelor metalice cu ochiul liber sau
cu ajutorul unei lupe, a microscopului optic sau electronic, a razelor X la o temperatur dat
pe probe metalografice.
Cele mai importante metode de analiz metalografic sunt:
- analiza macroscopic
- analiza microscopic
Analiza macroscopic
Este o metod de studiere a structurii materialelor metalice, care se poate realiza cu
ochiul liber, cu lupa.
Analiza macroscopic este o metoda de cercetare rapid i simpl, cu ajutorul cruia
se pune n eviden:
- defectele pieselor turnate
- defectele produselor laminate
- defectele pieselor forjate
- defectele mbinrilor sudate
- defectele pieselor tratate termic
Analiza microscopic
Este o metod de studiere a structurii metalelor i aliajelor cu ajutorul microscopului
optic, electronic la mriri de peste 50 de ori.
Analiza microscopic d indicaii asupra:
- compoziiei chimice i structurale
- caracteristicilor fizico-mecanice
- tratamentelor termice
- diferitelor defecte .
19
n general analiza macroscopic i microscopic trebuie folosite concomitent,
deoarece cercetarea macroscopic a piesei cu defecte poate da multe indicaii asupra alegerii
locului de luare a probei metalografice pentru analiza microscopic. O importana deosebit
reprezint modul de luare a probelor precum i pregtirea suprafeei probelor metalografice.
Pregtirea probelor cuprinde urmtoarele faze:
- lefuirea probelor (manual, mecanic) - se folosesc hrtie de lefuit cu granulaie
crescnd n finee
- lustruirea suprafeei - se poate executa pe maini de lefuit (psla din ln, mbibat
cu suspensii apoase de oxid de aluminiu, sau cu oxid de crom) sau prin procedeul
electrolitic
- splarea probei cu ap i alcool, uscare n curent de aer
- atacul chimic a probei cu reactivul metalografic ( reactivi chimici obinuii- soluii
de acizi n ap sau alcool)
- examinare pe microscop
ncercri mecanice
Proprieti mecanice: nsuirile materialelor metalice de a se opune aciunii forelor
mecanice exterioare, care tind s le deformeze sau s le rup.
Determinri de duritate
Duritatea este proprietatea corpurilor solide de a se opune ptrunderii n masa lor a
altor corpuri solide, care tind s le deformeze suprafaa.
Duritatea materialelor se determin prin mai multe metode de msurare.
ncercri de duritate statice:
-metoda Brinell
-metoda Rockwell
-metoda Vickers
ncercri de duritate dinamice:
-ncercare de duritate cu ciocan Poldi
-duritate Shore
Determinarea rezistenei la traciune, compresiune, torsiune, ndoire
Rezistena : este proprietatea materialelor de a se opune deformrii sau ruperii sub aciunea
forelor exterioare.

20
Rezistena la oc sau reziliena
Reprezint capacitatea unui material de a absorbi o anumit cantitate de energie
nainte de a se rupe, atunci cnd este lovit brusc cu un corp solid, se noteaz KCU, se
msoar daJ/cm
2
aparatul folosit pentru ncercare pendul de reziliena ciocan Charpy.
Aprecierea tenacitii se face pe baza rezilienei KCU n cazul epruvetei cu cresttura n U,
caracteristici mecanice dencovoiere prin oc KV la epruvete cu crestturi n V.
ncercarea de ncovoiere prin oc pe epruvete cu crestturi n U i V constituie
ncercarea cea mai uzual pentru aprecierea comportrii tenace sau fragil a unui material.
ncercarea const n ruperea unei epruvete simplu rezemat printr-o lovitur aplicat pe partea
opus crestturii.
Pentru e evita ncovoierea axului de suspensie al pendului ct i vibraiile ciocanului
dup oc este necesar ca punctul de aplicare al ocului s coincid cu centrul de percuie O al
pendulului situat la distana l fa de axa de rotaie.
Distana dintre energiile poteniale ale ciocanului pendul n poziia iniial i final,
constituie energia consumat pentru ruperea epruvetei.

21
3. Pregtirea i prelevarea probelor pentru analize de laborator
3.1. Planul desfurrii analizei
La stabilirea problemei se iau n vedere:
- Scopul analizei: analiz calitativ, analiz cantitativ ,analiza n serie, expertiz
chimic, stabilirea exact a compoziiei unui material complex, verificarea unei
metode cunoscute, stabilirea unei metode noi de analiz, precizia i timpul pretins.
- Felul probei: produs gazos, lichid sau solid, sintetic sau natural.
- Proveniena probei: substana nou sau deja cunoscut, produs obinut n urma
unui proces tehnologic (faz intermediar sau produs finit), produs natural (ap,
minereu).
- Caracterizarea probei: produs unitar sau amestec, modul de colectare a probei,
cantitatea i descrierea ei, compoziia calitativ dac se cunoate, componenii
principali, componenii secundari, urme.
- Informaii suplimentare: constante fizice (punct de topire, de fierbere, duritate
etc.)
Planul de desfurare a analizei:
- -documentare - cri de specialitate, standarde, instruciuni de lucru
- -cazuri asemntoare existente : culegeri de referate, standarde
- -alegerea metodelor de determinare sau de separare
- -prepararea probelor, alegerea dizolvanilor sau a metodelor de dezagregare
- -executarea analizelor propriu-zise
- -aprecierea datelor experimentale n comparaie cu cererile beneficiarului
- -ntocmirea buletinului de analiz- rezultate comunicate numai n form scris
Documente de referin
- SR.EN ISO 9001:2001 - Sisteme de Management al Calitii . Cerine.
- SR ISO 9000:2001 - Sisteme de Management al Calitii. Principii fundamentale si
vocabular
- Manualul Calitii , cod MC-SA-02.
- Proceduri de lucru sau de analiz.
- Compartiment,evidena ediiilor,evoluia modificrilor, evidena documentelor,
- Denumire procedur, scop, domeniu de aplicare, definiii, abrevieri, documente de
referin, descriere, responsabiliti, nregistrri, anexe.

22

3.2. Pregtirea probelor pentru analize de laborator
Metodologia de colectare, cantitatea i numrul de probe, precum i modul de
pregtire, reprezint una din cele mai importante probleme n totalitatea msurilor ce se iau n
vederea determinrii a principalelor caracteristici de calitate ale produselor.
Pentru obinerea unei probe corecte din punct de vedere cantitativ i calitativ este
necesar s se in seama de urmtoarele elemente:
- scopul pentru care urmeaz s fie colectat proba
- compoziia chimic, mineralogic, forma de prezentare din care urmeaz s fie
luat proba ( granulometrie, densitate etc.)
- eroarea admisibil
Abaterea de la valoarea real a proprietilor ce se determin trebuie s fie ct mai mic i
cuprins ntre limitele admise.
Cercetrile efectuate n legtur cu elaborarea principiilor de baz i a metodologiei de
probare, au permis s se stabileasc metode raionale de probare , astfel teoria probabilitii .
Aceast teorie permite eforturi i cheltuieli minime s se realizeze probarea cu maximum de
exactitate.
Cercetarea compoziiei produselor impune determinarea compoziiei medii a unor
cantiti mari ( uneori pn la mii de tone) de material . Pentru ca rezultatul analizei unui
material s fie ct mai corect , este necesar ca aceastas se realizeze pe o prob medie.
Prin proba medie dintr-o anumit cantitate sau un anumit lot de material se nelege o
cantitate mic din aceasta , a crei compoziie chimic este cea mai apropiat de compoziia
medie a ntregii cantiti de material. O asemenea prob se poate obine doar dac ea este
extras corect.
Metodele de prelevare a probelor sunt diferite i alegerea unei metode depinde de
natura materialului (solid, lichid,gaz) i de scopul analizei.
Materialele solide pot fi pulverulente sau n buci , cum sunt de exemplu lingourile
metalice, lemnele; acestea pot fi omogene sau neomogene.
Lichidele pot fi omogene i stabile sau se pot separa n straturi cum sunt cele parial
miscibile sau nemiscibile.
Gazele, n funcie de condiiile lor de formare , pot fi mai mult sau mai puin omogene.
3.3. Prelevarea probelor solide
Operaia de extragere a probei medii este cu att mai dificil la produsele solide cu ct
sunt mai neomogene i se afl n fragmente mai mari.
23
Factorii care influeneaz omogenitatea produselor:
- materialele extrase natural, crbuni, materii prime sub form de roci, etc. conin
alturi de material util i material steril din vecintatea lor, la locul de extracie
- aerul atmosferic, praful, oxigenul modific (fizic sau chimic) straturile superficiale
ale unor substane expuse liber un anumit timp
- procesul de obinere al materialului , cnd acesta nu este condus corespunztor
- mrimile diferite ale particulelor de material i respectiv greutatea specific
diferit a acestora, datorit trepidaiilor provocate la manipulare sau transport.
Materialul se stratific devenind neomogen, aceast operaie de stratificare se
numete segregare.
- materialele pulverulente pot avea compoziie diferit. . O prob omogen n acest
caz trebuie s conin cantiti din ambele tipuri de material, ntr-un raport
proporional cu coninutul lor real. Pentru a determina raportul dintre
bucile/fragmentele mari i mrunte se face o analiz granulometric. Analiz
granulometric se poate realiza prin msurarea direct a dimensiunii particulelor (
site, microscop) sau prin msurtori indirecte , msurnd ali parametri ca: variaia
vitezei de sedimentare a particulelor , variaia densitii unui sistem dispers , etc.
iar apoi prin calcul se deduce dimensiunea particulelor i repartiia lor.
3.3.1. Metode de luare a probelor
Pentru a fi reprezentative , primele probe de material n cantitate mare se vor lua n
funcie de mprejurri, de la locul de pstrare (depozite, magazii, stive, grmezi) sau din
mijlocul de transport (vagoane, elevatoare, transportoare).
Colectarea probelor din loturi mobile
Materialul aflat n stive, vagoane sau vagonete este destul de neomogen ( straturi
exterioare umezite pe timp umed, uscate excesiv pe timp clduros, modificate fizic sau chimic
prin expunere la aer timp ndelungat) , fiind supuse fenomenului de segregare.
n acest caz , sistemul poate da erori care s depeasc limitele admise.
Colectarea probelor din loturile mobile se efectueaz manual sau mecanic.
Operaia de extragere a probei necesit utilizarea unei scheme de repartizare a
punctelor de luare a probelor. Practic se mparte suprafaa stivei n sectoare, prin linii verticale
i orizontale Din locurile unde aceste linii se intersecteaz vor fi prelevate probele. Se
specific numrul probei i adncimea de la care aceasta se recolteaz.
Colectarea probelor din loturi staionare
24
n acest caz se deosebesc trei metode
- probarea prin anuri ( loturi mari, neomogene)
- probarea cu sonde i burghie (loturi mici , omogene i cu granulometrie fin)
- probarea prin metoda sferturilor (loturi mai mici i neomogene)
Aparate pentru colectarea probelor
Aparatele i dispozitivele de colectare a probelor sunt de dou categorii:
- cu acionare manual - dispozitivele manuale sunt: vase de diferite capaciti, sonde,
lopei cu marginile ridicate etc., aceste dispozitive se construiesc n funcie de accesul
la locul de probare, cantitatea de prob i de granulometrie.
- cu acionare automat
Extragerea probelor de pe transportoare n micare se realizeaz n toat lungimea benzii
transportoare, n cantiti egale, la anumite intervale de timp, n funcie de timpul de lucru al
transportorului i de cantitatea probei.
Multe materiale se transport n ambalaje mici, butoaie, saci sau alte ambalaje
asemntoare . n aceste cazuri, pentru extragerea probelor, se ia un numr de ambalaje din
care se scoate prima prob ( numrul de ambalaje din care se scot probele este stabilit prin
reguli speciale sau prin standarde n care se indic i cantitatea ce urmeaz a fi extras).
n principiu , produsele ambalate se pot verifica integral, atunci cnd au o valoare i o
importan considerabil, cnd sunt puine la numr i cnd metodele distructive de analiz
sunt interzise.
Dac produsele sunt n numr mare, se alege metoda de verificare prin eantionare , n
acest caz, valoarea produselor fiind mic, se pot aplica i metode de analiz distructiv.
Eantionul sau numrul de produse care se verific este prelevat aleatoriu, cu ajutorul
calculatorului sau a metodei tabelului numerelor ntmpltoare sau cu ajutorul metodei
extragerii oarbe. Rezultatul dat asupra eantionului se rsfrnge asupra ntregului lot.
Principiul este valabil i n cazul verificrii prin atribute i n cel al verificrii prin msurare.
Pentru materiale aflate n vrac se utilizeaz lopei sau scafe de diferite dimensiuni.
Mrimea probelor depinde de mrimea particulelor de material :
- pentru materialul sub form de pulberi cantitatea extras 0,2-0,5 kg
- pentru materialul sub form de bulgri cantitatea extras 1,0-10 kg
Pentru pulberile aflate n saci, butoaie, cutii se folosesc sonde de mn, alctuite dintr-un
jgheab de oel ascuit la un capt i un mner la cellalt capt.
Pregtirea probelor extrase
25
Prima prob este alctuit dintr-o cantitate mare de material, care variaz de la cteva
kilograme la zeci de tone. Din aceasta se trimite n laborator, pentru analiz, o anumit
cantitate, mult mai mic, numit prob de laborator; greutatea necesar pentru proba de
laborator nu depete 10 g.
Legat de aceast reducere important, atenia principal trebuie acordat pstrrii
proprietilor fizico-chimice la orice grad de reducere a probei.
Reprezentativitatea prin reducere, necesit de cele mai multe ori operaii de amestecare
(omogenizare) i de sfrmare n mai multe trepte.
Divizarea (sfrmarea) materialului se face mecanic i/ sau manual.
Ca principiu general pentru materialele dure i grosiere, se face iniial concasare i
apoi mrunire n mori cu bile. Mrunirea manual se aplic n finalul procesului i
presupune divizare avansat a materialului pe o plac de oel, cu un obiect adecvat .
Amestecarea materialului fin divizat se realizeaz prin rsturnarea repetat a acestuia
n grmad conic.
mprirea materialului
Aceast operaie se realizeaz prin metoda sferturilor, dup cum urmeaz:
- aezarea materialului sub forma unui con
- se turtete grmada conic, realizndu-se un ptrat sau cerc cu aceeai grosime n toate
punctele
- aceast nou grmad se mparte n patru pri egale (sferturi)
- se extrag dou sectoare opuse iar celelalte dou se amestec din nou n grmad conic
- operaia se repet
3.3.2. Extragerea probei

Dup ultima operaie de mprire i amestecare , grmada conic se turtete i se
mparte n 16-10 ptrate egale, prin linii perpendiculare ntre ele. Din mijlocul ptratelor se
iau alternativ probe, din toat adncimea stratului, cu ajutorul unei scafe plate. introdus
vertical pn la baz.
Proba extras se introduce n dou borcane din sticl (cu dop rodat) .
O prob se va trimite la laborator (proba de laborator), iar cealalt , sigilat se pstreaz
pentru control, aceasta este proba martor.

26
Etichetarea probelor
Fiecare prob de laborator trebuie supus unui control exterior, pentru verificarea
integritii ambalajului, sigiliului, etichetei .
Pe eticheta trebuie notat:
- denumirea produsului
- calitatea produsului
- numele fabricii
- numrul vagonului sau ambalajului din care a fost extras proba
- data i semntura persoanei care a extras proba
Proba de laborator se supune unei proceduri de lucru riguroase , specific laboratoarelor de
analiz:
- se determin masa brut (inclusiv ambalaj)
- se omogenizeaz n stare ambalat
- se porioneaz dup deschiderea ambalajului
- se mrunete i se sorteaz dup analizele prevzute (analize chimice sau analize
pentru determinarea caracteristicilor fizice ale materialului din prob)
3.4. Prelevarea probelor lichide
Pentru produse n stare lichid i vscoase , aflate n rezervoare, cisterne, butoaie
etc.,se extrag cte 3-5 probe, de la baza, mijlocul i din apropierea suprafeei recipientului
dup o prealabil omogenizare (amestecare, rostogolire).
Extragerea probelor se realizeaz cu ajutorul robinetelor montate din loc n loc pe conducte ,
cu pipete sau cu sonde ce se rotesc n jurul axei lor, adunnd material de pe toat nlimea
ambalajului, pentru lichidele vscoase i unsuroase.
Pentru obinerea unei probe medii de lichide, coninutul tuturor flacoanelor cu probe
extrase separat se amestec ntr-un flacon comun i se agit bine 10-15 minute. Coninutul
flaconului se mparte n dou pri egale, care se astup cu dopuri etane i se sigileaz. i
pentru lichide se reine o prob martor, iar cealalt se trimit la laborator pentru analizele
specifice.
3.5. Metode de solubilizare a probei , de purificare a substanelor solide
Alegerea metodelor de analiz de laborator i a celor potrivii reactivi condiioneaz
rapiditatea i exactitatea efecturii analizei.
Pentru ca analizele s fie corecte , precise, reproductibile i uor de controlat trebuie
respectate condiiile referitoare la solubilizarea probei i respectiv purificarea substanelor
solide, deoarece se pot aplica mai multe metode de analiz probelor solubilizate , dect celor
27
nesolubilizate, existnd i posibilitatea comparrii rezultatelor obinute n urma aplicrii
diverselor metode, se lucreaz mai uor i mai precis cu substane omogene , dect cu
substanele eterogene.
Dizolvarea
Aceast operaie presupune punerea n contact a materiei solide cu substana lichid,
dizolvant numit solvent. Solventul poate fi ap, acizi, sau baze. Dizolvarea poate fi fcut la
temperaturi mai mari i la temperatur obinuit, fr modificare compoziiei chimice.
Procesul de desfurare al dizolvrii depinde de proprietile chimice i fizice ale produsului
de urmeaz s fie dizolvat, de natura dizolvantului i de condiiile de lucru ( temperatur,
presiune, timp de contact).
Precipitarea
Aceast operaie este procesul invers dizolvrii i presupune trecerea componentelor
unei soluii n combinaii solide stabile, care ulterior se pot separa prin filtrare sau
centrifugare. Se realizeaz la rece sau la cald, cu ajutorul unor reactivi , n pahar Berzelius n
care se gsete substana de analizat . Reactivul lichid adecvat se adaug n picturi (cel gazos
prin barbotare) sub continu agitare , pn cnd precipitarea este complet. Pe msura
adugrii reactivului , soluia se concentreaz , apoi devine saturat i suprasaturat , stare
instabil care duce la formarea germenilor de cristalizare ce cresc pn la mrimea
particulelor coloidale. Precipitatele pot avea aspect cristalin, onctuos, gelatinos. Daca ionul
crui concentraie va fi determinat se separ pe baz de reacie electrochimic atunci este
vorba de electrogravimetrie.
Exemplu:
Dintr-o soluie a unui sruri de cupru cu ajutorul electrolizei se poate separa pe catod
cuprul. Din creterea masei catodului , cea ce reprezint cantitatea de cupru separat se poate
determina concentraia ionului de cupru din soluia iniial.
Formarea precipitatului: are loc n mai multe faze.
Prin adugare de foarte mici cantiti de reactivi - soluia precipitatului, pe msura
adugrii reactivului devine saturat, apoi suprasaturat. n aceast stare se formeaz germenii
de cristalizare. ntr-o soluie puternic suprasaturat se formeaz un numr mare de germeni de
cristalizare i de aceea , ntr-o astfel de soluie se obine un precipitat fin cu granule mici.
La nceputul precipitrii se formeaz cristale de diferite mrimi , deoarece substana
nu se precipit deodat cantitativ, ci n mod progresiv. Creterea granulelor de precipitat se
produce n timp,pentru care scop n unele cazuri soluia se las s stea mai multe ore nainte
de filtrare.
28
Fenomenul mririi cristalelor are loc cu o vitez mai mare cnd temperatura este mai
ridicat, de aceea majoritatea precipitrilor se fac la 70-80 grade, sau chiar la fierbere.
Precipitrile trebuie s se fac numai n pahare, astfel se poate observa daca precipitarea s-a
sfrit, sau dac precipitatul a fost dus cantitativ pe filtru.
Decantarea
Este operaia de separare a precipitatului de lichid, prin scurgerea lichidului de
deasupra precipitatului depus. Nu este o operaie precis.
Filtrarea
Filtrarea permite separarea fazelor lichid i solid ale unei suspensii cu ajutorul
materialelor poroase .Filtrarea este o operaie cu ajutorul creia se poate separa , n mod
mecanic, un corp solid dintr-un lichid sau un precipitat dintr-o soluie. Pentru acest scop se
folosesc filtre alctuite din diferite materiale: hrtie, porelan poros, sticl poroas. Porii
filtrelor trebuie s fie mai mici dect mrimea particulelor care formeaz precipitatele.
Filtrarea prin hrtie de filtru
Mrimea filtrelor se alege dup cantitatea precipitatului care urmeaz s fie filtrat i nu
dup volumul soluiei n care se gsete precipitatul.
Viteza de filtrare depinde de mrimea porilor filtrului, de temperatura la care se face
filtrarea, de presiunea exercitat asupra lichidului care se filtreaz., de forma plniei. Plniile
cele mai potrivite au unchiul conului de 60 grade, deschiderea de 7 cm n diametru, plnia se
sprijin n timpul filtrrii pe un stativ potrivit . Marginea hrtiei de filtru va fi mai jos cu 1 cm
de la marginea plniei. Nu se va ncepe filtrarea dect dup ce precipitatul s-a depus la fundul
paharului. Dup ce soluia s-a decantat ncet , fr s se agite precipitatul, se aduce i acesta
pe filtru, cu ap sau soluia de splare. Precipitatul care rmne prins pe pereii paharului se
aduce pe filtru cu ajutorul uviei de ap. Uneori particulele forate fine de precipitat trec prin
morii filtrelor i tulbur soluia filtrat, n acest caz se refiltreaz de 2-3 ori pe acelai filtru.
Centrifugarea
Aceast operaie presupune separarea fazei solide de faza lichid sau a dou lichide
nemiscibile, n general a cantitilor mici de precipitate se utilizeaz vase speciale de sticl ,
cu forma apropiat de a unor eprubete sau a unor fiole gradate. Soluia separat deasupra
precipitatului depus prin centrifugare , pe baza diferenei de densitate , se poate scoate prin
decantare sau cu ajutorul unei pipete capilare.
Splarea
Prin splare se ndeprteaz lichidul n care s-a fcut precipitarea i care a rmas
aderent la precipitat sau n porii filtrului. Practic trebuie s se fac mai multe splri, cu ct
mai puin lichid de splare de fiecare dat.
29
Cel mai utilizat lichid de splare este apa distilat ce conine reactivul precipitant, fapt
care mpiedic dizolvarea precipitatului. Reactivul adugat trebuie s fie volatil , astfel nct
s poat fi ndeprtat din precipitat prin calcinare.
Evaporarea
Este fenomenul prin care un lichid trece n stare de vapori la temperaturi inferioare
temperaturii de fierbere . Are loc numai la suprafaa lichidului , depinde de temperatur i de
suprafaa de evaporare i servete la concentrarea soluiilor sau la ndeprtarea dizolvantului
din soluie. Evaporarea se face n capsul de porelan sau de sticl, care se umple pe trei
sferturi cu soluie i, dup natura lichidului, se nclzete pe sit de azbest sau baie de ap.
Uscarea
Se poate execut prin nclzire ntre anumite limite de temperatur .
La 100-150
o
C, numeroase precipitate se pot aduce la greutate constant la aceast
temperatura (AgCl, PbSO
4
).
Uscarea se realizeaz n etuve electrice cu temperatur reglabil. Timpul de uscare
depinde de natura chimic i de cantitatea precipitatului i poate dura 1-2 ore. Creuzetul gol
trebuie cntrit i uscat la aceeai temperatur (20-30 minute la 110
o
C) Creuzetele cu
precipitat dup nclzire de 1-1.5 ore la temperatura prescris se introduc n exicator pentru a
rci la temperatura camerei, dup care se cntresc.
La temperatura normal, uscarea substanelor solide se face n exicatoare, alturi de
proba supus uscrii , lsndu-seun agent de uscare adecvat: clorur de calciu, silicagel etc.
Procesul poate fi accelerat prin micorarea presiunii aerului n exicator.
Calcinarea
Precipitatele filtrate pe hrtie de filtru pot fi aduse la greutate constant la o
temperatur mai nalt. (500-1000
o
C).
Filtrul cu precipitat se aeaz n creuzet de porelan, calcinat i cntrit n prealabil.
Dup ce s-a ars filtrul i s-a transformat n cenua se va calcina precipitatul n cuptor
de calcinare. Temperatura i durata calcinrii depind de natura precipitatelor, fiind foarte
diferite de la un precipitat la altul.
Dup calcinare creuzetul cu precipitat calcinat se aeaz n exicator( nu trebuie s se
introduc n nici un caz , creuzetul nroit n exicator) , pentru a rci la temperatura camerei,
dup care se cntrete.
Carbonizarea
Este un fenomen ce l prezint numai substanele organice: zahrul, lemnul etc.. Se
usuc nti substana, apoi se introduce n creuzet neacoperit i se nclzete puternic. Cnd
vaporii care se produc n timpul acesta nu se mai degaj , s-a terminat i carbonizarea.
30
Incineraia se realizeaz printr-o nclzire continu pn cnd n locul substanei rmne doar
cenua.
Distilarea
Este operaia de separare a substanelor din amestecurile lichide, care se bazeaz pe
volatilitate diferit a componenilor. Const n trecerea unui lichid n vapori , condensarea
vaporilor i colectarea lichidului condensat, care n acest mod se cur de impuriti sau se
separ de alte lichide cu care este n amestec.
Distilarea este folosit curent pentru obinerea apei distilate, la analiza vinului i a
berii pentru determinarea concentraiei alcoolice.
Cristalizarea
Este operaia de separare din soluie a unei substane pure. prin aducerea acesteia n
stare solid pe baza diferenei de solubilitate ntre aceasta i impuritile ce o nsoesc, ntr-un
anumit solvent i o anumit temperatur.
Operaia const n dizolvarea la rece a substanei de purificat, urmat de decantare ,
pentru depunerea impuritilor insolubile i ndeprtarea acestora prin filtrare. Soluia obinut
de la filtrare se nclzete apoi dup care se rcete brusc sau lent. Substana pur se va
depune astfel sub form de cristale iar impuritile rmn n soluie. Separarea se va face
printr-o filtrare.
Sublimarea
Sublimarea se utilizeaz ca metod de purificare pentru unele substane care posed
proprietatea de a trece prin nclzire din stare solid n stare de vapori i invers ( prin rcire).
Substana care prezint aceast proprietate sunt: iodul, naftalina, etc.
Vasul sau sticla de ceas pe care se gsete substana impur se nclzesc lent, vaporii
acesteia trecnd prin perforaiile unei hrtii de filtru i condensndu-se pe pereii interiori,
reci, ai unei plnii de sticl. Impuritile care nu sublimeaz rmn ca atare n vas. Substana
purificat este desprins cu o spatul de pe pereii plniei i adus ntr-un vas curat.
31

4. Determinarea masei
4.1 Noiuni teoretice
Masa este proprietatea fizic deosebit de important i reprezint cantitatea de
substan dintr-o prob. Unitatea de mas conform Sistemului Internaional ( SI) este
kilogramul (kg).
Kilogramul este unitatea de mas egal cu masa prototipului internaional al
kilogramului de platin aliat cu iridiu, care se pstreaz la Biroul Internaional de Msuri i
Greuti de la Sevres, din 1889.
n funcie de diversitatea produselor i de felul mrfurilor deosebim:
- masa pe unitatea de lungime (m/l) n cazul produselor textile
- masa pe unitatea de suprafa (m/mm
2
) n cazul pieilor, hrtiei, covoare
- masa pe unitate de volum (m/m
3
) pentru materiale de construcii
- masa comercial pentru produsele higroscopice :

r
a
n c
U
U
M M
+
+
=
100
100
(4.1.)
unde:
Mc masa comercial
Mn este masa net
Ua umiditatea admis
Ur umiditatea real n momentul cntririi
Masele de lucru folosite pentru comparare sunt standardizate, cele mai uzuale fiind:
masele hexagonale din fonte cenuie i cele cilindrice din alam, oel inoxidabil paramagnetic
sau font.
Masele hexagonale din font turnat sunt realizate pn la 2 kg fr mner i de 5,10 i
20 kg prevzute cu mner rabatabil pentru manipulare. Masele cilindrice din alam, oel
inoxidabil paramagnetic se folosesc n special la cntrirea produselor chimice.
Balanele moderne au masele etalonate ataate direct la balan sub form de inele.
Masa se determina prin cntrire, cu aparate de cntrire numite balane, balana este
cel mai important instrument pentru analiza cantitativ.
Dup numrul de prghii care intervin n operaia de cntrire, aparatele de cntrit se mpart
n balane i bascule.
32
Bascula reprezint un aparat de cntrire semiautomat folosit n industrie i comer, pentru
sarcini maxime de 50, 100, 200, 500, 1000 kg.
n cazul balanelor se folosete o singur prghie care stabilete egalitatea de momente
ceea ce se realizeaz prin aezarea de mase corespunztoare pn cnd cele dou brae ale
prghiei balanei ajung una n dreptul celeilalte.
Balanele folosite frecvent n comer sunt:
- balana roman obinuit
- balana compus
- balana semiautomat
- balana roman
Balana roman
Se folosete n special n operaia de cntrire a mrfurilor, la recepia acestora avnd
sarcina maxim de 500 2000 kg, iar cea minim 25-100 kg.
Balana compus
Este folosit pentru cntrirea diferitelor materiale i mrfuri cu sarcin maxim de
cntrire de 5,10 sau 20 kg.
Balana semiautomat
Este folosit pentru sarcin maxim de cntrire pn la 1,0 kg ( sarcina minim 5,0
g). Se utilizeaz n unitile comerciale sau n laboratoare pentru cntriri rapide i de precizie
nu prea mare, de ordinul 0,5 g.
4.2. Balana analitic i cntrirea
Cntrirea probelor pentru analiz, a diferitelor substane pentru prepararea unor
soluii etc.,se realizeaz cu ajutorul balanei analitice.
Caracteristicile balanei analitice
O bun balan se caracterizeaz prin:
- sensibilitate: este egal cu numrul de diviziuni de pe scal , cu care se deplaseaz acul
pentru o ncrctur de 1 mg, sau este numrul de miligrame necesar pentru o deviere a
acului cu o diviziune.
- precizia: este dat de msura gradului cu care aceasta va reproduce datele obinute la
cteva cntriri succesive ale unuia sau aceluiai obiect. Precizia se msoar prin
mrimea erorilor ntmpltoare.
33
- exactitate: este dat de apropierea valorilor cntririlor unui obiect de valoarea lui
adevrat sau de acea considerat ca fiind adevrat. Exactitatea se msoar prin
mrimea erorilor sistematice.
Tipuri de balane analitice
n prezent exist patru tipuri de balane analitice, i anume:
- macrobalane cu capacitate de 200,0 g i precizie peste 0,5 mg
- semimicrobalane cu precizie de aproximativ 10 g
- microbalane cu capacitate maxim de 20, 0 g i precizie de 1,0 g
- ultramicrobalane cu precizie mai mare de 1,0 g ( balane cu fir de cuar)

Lund drept criteriu sensibilitatea, balanele pot fi mprite astfel:
- balane tehnice cu o sensibilitate de 1.10
-2
g
- balane farmaceutice cu o sensibilitate de 1.10
-3
g
- balane analitice cu o sensibilitate de 1.10
-4
g -5.10
-5
g
- balane semimicro cu o sensibilitate de 1.10
-5
g
- balane micro cu o sensibilitate de 1.10
-6
g
- balane ultramicro cu o sensibilitate de 1.10
-7
g

Figura 4.1. Balan analitic 200 g tip MB-C-03-02
Balana analitic 200 g tip MB-C-03/02 permite efectuarea de cntriri i dozri
materiale n cantiti mici, cu precizie de ordinul 10
-7
.

34
Caracteristici tehnici:
- limita maxim de cntrire : 200 g
- limita minim de cntrire : 5 mg
- valoarea celei mai mici diviziuni : 0.1 mg
- diametrul talerului 95 mm
- eroarea indicat pe scar : 0.1 mgs
Principiu de funcionare
Este o balan monoplan (cu un singur taler) la care cntrirea se face prin substituie.
Construcia balanei
Principalele piese care alctuiesc o balan analitic sunt:

- prghie de cntrire , prevzut cu dou cuite de ag, unul de sprijin i unul de sarcin
- cuit de sarcin, pe care se aplic att paftaua cu greuti adiionale, ct i talerul balanei
mecanism de ridicare 12, pentru ridicarea sau coborre a greutilor adiionale 2,3,4,5,6,7
- mecanism de acionare (ridicare sau coborre), se realizeaz descrcarea respectiv
ncrcarea balanei
- comanda mecanismului de acionare este realizat din exteriorul balanei, prin
intermediul butoanelor cu rotirea butoanelor de acionare se schimb i afiarea din
ferestruicile
- gramele sunt citite digital n ferestruicile
- zecile de miligrame sunt citite , prin proiecie n ferestruica
- miligramele i zecile de miligrame sunt citite digital
Balana trebuie s fie bine reglat i sensibil, verificat metrologic. Balanele analitice sunt
aezate pe o mas consol ntr-o camer separat , rezervat numai pentru cntrire.
Diferitele pri ale balanei sunt confecionate din materiale nichelate , cromate,
rezistente la coroziune.
Reguli de cntrire
Probele cu substane afectate de umezeal, de ali ageni atmosferici, oxigen, bioxid de
carbon etc. sunt cntrite n fiole de cntrire.
Cele neafectate prin expunerea la aer pot fi cntrite pe sticl de ceas
Att sticla de ceas ct i fiola de cntrire trebuie s fie perfect curate i uscate.
Utilizarea raional a balanei impune anumite reguli:
35
- nainte de cntrire i dup aceasta se verific punctul zero al balanei, iar talerul trebuie
s fie n perfect stare de curenie
- deschiderea i nchiderea balanei se face lent i continuu
- balana nu trebuie ncrcat niciodat peste sarcina maxim admis
- obiectul de cntrit trebuie s aib temperatura camerei. Nu se pun pe taler obiecte
fierbini
- aezarea obiectului de cntrit pe taler se face numai dup ce balana a fost blocat. In
caz contrar ocul produs dezechilibreaz balana
- dup aezarea obiectului pe taler, uile balanei se nchid i dup aceea ncepe cntrirea
- trebuie evitat oscilaia talerului, pentru aceasta este necesar ca obiectele relativ grele
(creuzet, fiola de cntrire) s fie aezate n mijlocul talerului.
Mod de lucru
- balana trebuie blocat.
- se aeaz pe taler materialul sau piesa de cntrit, se rotete n sus butonul .
n aceast poziie pe ecran vor aprea reperele de pe microscar, ateptm pn se
stabilizeaz imaginea dup care rotim butonul pn cnd unul din reperele microscrii se
suprapune peste reperul fix.
- n acest moment se face citirea indicaiilor de pe ecran, care nmulit cu 2 ne d valoarea
greutii de cntrit n grame.
- se blocheaz balana, dup care se rotesc butoanele de acionare greutilor adiionale
pn ce n ferestruici vor aprea cifrele n grame, obinute la precntrire.
- se deblocheaz balana trecnd pe poziia de cntrire, n acest moment vor aprea
reperele de pe microscar i se va aprinde becul verde. Ateptm pn se stabilizeaz
imaginea dup care rotim butonul pn cnd unul din reperele microscrii se suprapune
peste reperul fix.
- rezultatul cntririi const dintr-un numr format din apte cifre.
- primele trei cifre reprezint sute de grame, zeci de grame i grame i sunt afiate de ctre
mecanismul cu greuti adiionale
- urmtoarele dou cifre se citesc pe microscara proiectat i reprezint sute i zeci de
miligrame
- ultimele dou cifre sunt afiate de ctre tamburii cifrai i mecanismul cu urub
micrometric i reprezint miligrame i zecimi de miligrame.

36

Figura 4.3. Balan analitic automat
Balanaanalitic automat este foarte performant, se remarc prin ergonomie, design,
ecran LCD cu iluminare pe fond albastru i afiaj grafic, cea mai avansat interfa de lucru
incluznd tastatura alfanumeric (20 taste) ce permite navigarea uoar prin meniu i
realizarea simpl i facil a operaiunilor dorite la o utilizare complex a balanei, diverse
funcii, grafice i calcule statistice. Calibrarea intern automat asigur cntrire de nalt
precizie.

37

5. Metode volumetrice de analiz

5.1. Consideraii teoretice
Analizele volumetrice fac parte din grupa metodelor chimice de analiz cantitativ. La
aceste analize (titrimetrice) cantitatea necunoscut a unei substane dizolvate se determin
prin msurarea unui volum dintr-o soluie de reactiv de concentraie cunoscut.
Cantitatea de constituent analizat se calculeaz cunoscnd cantitatea de reactiv i raportul
stoechiometric de combinare constituent reactiv.
Titrarea: este procesul de adugare a unui reactiv de concentraie cunoscut pn ce toat
substana din prob a reacionat.
Reacia dintre substana etalon i substana din soluie ce urmeaz s fie titrat trebuie
s se desfoare riguros stoechiometric, conform ecuaiei considerate.
Soluia de reactiv trebuie s aib o concentraie cunoscut, deoarece din aceasta i din
volumul de reactiv folosit se determin prin calcul cantitatea substanei de analizat.
n analiza volumetric sunt utilizabile numai acele reacii chimice care decurg foarte
rapid i practic fr reacii secundare nsoitoare.
n metodele volumetrice se folosesc soluii de concentraie cunoscut, numite soluii
titrate.
Soluia titrat se adaug treptat la soluia n care se gsete substana de analizat, pn
cnd cantitatea de reactiv adugat este echivalent cu cantitatea elementului de dozat. Pn
la acest moment numit punctul de echivalen , reacia respectiv se desfoar cantitativ.
Momentul de echivalen se stabilete pe cale chimic, vizual, cu ajutorul unor substane
numite indicatori, ct i prin msurarea unei proprieti fizico-chimice a sistemului de titrare.
Metode volumetrice: n funcie de echilibrele chimice care se produc ntre titrant i substana
din soluia titrat:
- metode volumetrice bazate pe echilibre cu transfer de protoni prin reacii de
neutralizare ( acidimetria i alcalimetria)
- metode volumetrice bazate pe echilibre cu transfer de electroni prin reacii oxido
reducere
- metode volumetrice bazate pe echilibre de precipitare
- metode volumetrice bazate pe echilibre de complexare (complexonometria)

38
5.2. Prepararea unor soluii de diferite concentraii
5.2.1. Prepararea unor soluii de concentraii diferite
Soluiile sunt amestecuri omogene formate din dou sau mai multe substane ale cror
proprieti variaz cu raportul dintre componente.
n orice soluie se disting dou componente principale: substana dizolvat numit
solvat i substana n masa n care este dispersat uniform solvatul numit solvent.
Raportul dintre cantitatea de solvat i solvent exprim concentraia soluiei.
Concentraia soluiilor reprezint cantitatea de substan dizolvat intr-o anumit cantitate de
soluie sau dizolvant.
Concentraia soluiilor, moduri de exprimare cantitativ
Concentraia procentual % cantitatea de solid care se gsete n 100 g soluie:
100 % =
ms
md
C (5.1.)
Concentraia molar (molaritatea) numrul de moli de solvit n 1000 ml soluie:
1000
) (

=
ml sol
V M
md
m (5.2.)
Molaritatea (forma a doua) numr de moli de solvit n 1000 g soluie:
1000
) (

=
g sol
V M
md
M (5.3.)
Concentraia normal (normalitatea) numr de echivaleni gram n 1000 ml soluie:
metal metal
sol
g
ml sol g
z n
M
E
V E
md
n
= , 1000
) (
(5.4.)
5.2.2. Partea experimental
1. Prepararea unor soluii a cror concentraii se exprim procentual - NaCl 5%
i HCl 10%.
Materiale necesare :

- Sare solid NaCl
- Soluie HCl concentrat, 37 %, d=1,19
- Balan farmaceutic
- Cilindru gradat
- Pahare Berzelius 300ml

39
Mod de lucru
Se calculeaz cantitatea de NaCl solid necesar pentru 200g soluie 5% i se cntrete
cu balana farmaceutic.
100 g sol. NaCl.......................C % g NaCl
200 g sol. NaCl..................... x g NaCl

100
200 C
x

= g NaCl
Se pune cantitatea de NaCl cntrit ntr-un pahar Berzelius i se adaug cantitatea de
ap necesar (190 ml) msurat cu cilindru gradat.
Volumul de soluie HCl concentrat se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat i se
completeaz cu ap distilat pn la 50 ml.
Echivalentul-gram: reprezint cantitatea n grame dintr-un element sau dintr-o combinaie
dat care este echivalent cu un atom-gram de hidrogen. Raportul dintre atomul-gram i
valena respectiv reprezint echivalentul-gram al acelui element.
Prepararea soluiilor titrate
n volumetrie se utilizeaz ca dizolvant ap distilat, ct mai pur.
Concentraiile soluiilor folosite n volumetrie trebuie precis determinate, deoarece de aceast
depinde i precizia analizei. Concentraia soluiei folosit ca reactiv poate fi exprimat n
molaritate sau normalitate. Pentru a putea realiza soluii de anumit normalitate, este necesar a
cunoate echivalentul-gram al substanei respective.
Pentru acizi:
- echivalentul-gram se calculeaz raportnd masa molecular a acestora la numrul de atomi
de hidrogen disociabili.
008 . 49
2
16 . 98
4 2
= =
SO H
E (5.5.)
Pentru baze:
-echivalentul-gram se calculeaz raportnd masa molecular la numrul de grupe de hidroxil
n care se disociaz.
004 . 40
1
004 . 40
= =
NaOH
E (5.6.)

Pentru sruri:
40
-echivalentul-gram se calculeaz mprind masa molecular la produsul dintre valena i
numrul cationilor, respectiv anionilor din constituia srii.
( )
57
6
342
3 2
= =
SO Al
E (5.7.)
Prepararea unor soluii normale i molare de KOH 0,1 n,
4 2
SO H 0,1 n,
O H O C H
2 4 2 2
2 0,1 n.

Materiale necesare:

- KOH p.a.
-
4 2
SO H concentrat 96 %, d =1,84
- O H O C H
2 4 2 2
2 p.a.
- Baloane cotate, piset
- Sticl ceas, plnii
- Pipete gradate

Mod de lucru
Se calculeaz echivalentul hidroxidului de potasiu apoi cantitatea necesar pentru
prepararea a 250 ml soluie KOH 0,1 n.

56
1
56
1
= = =
KOH
KOH
M
E (5.8.)
Pentru 250 ml soluie vor fi necesare
4
1 , 0
KOH
E
g KOH p.a. Se cntrete pe o sticl
de ceas cantitatea calculat i se introduce ntru-un balon cotat de 250 ml. Se completeaz cu
ap distilat pn la semn,agitnd pentru dizolvare.
Pentru prepararea soluiei de
4 2
SO H 0,1 n se calculeaz cantitatea de
4 2
SO H 96%
necesar. Pentru 250 ml soluie
4 2
SO H 0,1 n trebuie 0,1 ml
4 2
SO H /:g
4 2
SO H adic 0.1 x 98
: 4 =24,5 25 g
4 2
SO H
Din tabel avem pentru:
4 2
SO H 96 % n 1000 g soluie..................1765 g
4 2
SO H
x......................................................25 g
4 2
SO H
41

1765
1000 25
= x g soluie
4 2
SO H concentrat 96%

Ceea ce n volum reprezint:

= = =
d
x
d
m
V ml
4 2
SO H conc. 96 % (5.9.)

Se adaug n balonul cotat mai nti puin ap distilat i apoi se adaug volumul de
acid sulfuric concentrat rezultat din calcul i msurat cu ajutorul unui cilindru gradat. Se agit
cu grij i se completeaz cu ap distilat pn la semnul balonului cotat.
Acidul oxalic,
4 2 2
O C H x O H
2
2 este substan titrimetric, care permite prepararea
unei soluii etalon, cu ajutorul cruia determinm titrul soluiilor aproximative de baz.
Prepararea soluiei se face prin cntrire la balana analitic a cantitii necesare pentru
250 ml soluie 0,1 n O H O C gH
M
O H E
acid
O C H 2 4 2 2 2
4
2 033 , 63
2
2
2 2
= = .
Cantitatea necesar pentru volumul propus va fi:

O H O C gH
O H E
O C H
2 4 2 2
2
2
4
2
1 , 0
4 2 2
=

Substana cntrit pe o sticl de ceas se aduce cantitativ n balonul cotat cu 250ml
prin splarea sticlei de ceas cu ap distilat din piset. Se completeaz coninutul balonului
cotat la semn cu ap distilat.
Calcule privind concentraiile soluiilor:
-
4
CuSO 1%:
gram md
V
md
sol
1 100 1 = =
4
CuSO
-
4 2
SO H 0,5M:
98
4 2
=
SO H
M

xg m
g m
......... .......... .......... 5 , 0
98 .......... .......... .......... 1

42
g x 49 5 , 0 * 98 = =
grame md
V M
md
sol
9 , 4 1000 5 , 0 =
=
4 2
SO H

3
/ 835 , 1 , cm g V md = =
ml
md
V 67 , 2
835 , 1
9 , 4
= = =
4 2
SO H
- KOH 2,8%
grame md
V
md
sol
8 , 2 100 8 , 2 = = KOH
-
2 3
) (NO Ni 1n
5 , 91
2 1
) 48 14 ( 2 59
2
) (
3
=
+ +
=
=
metal metal
NO Ni
g
z n
M
E
grame md
md
15 , 9 100
100 5 , 91
1 =
=
2 3
) (NO Ni

5.3. Stabilirea titrului i factorului soluiilor
5.3.1. Consideraii teoretice
Soluiile obinute dintr-o prob cntrit de substane pot fii soluii etalon sau soluii
aproximative.
Soluiile etalon sunt acelea pentru a cror preparare se folosesc substane foarte pure i
nealterabile. Concentraia lor corespunde exact valorii teoretice calculate (acid oxalic,
dicarbonat de potasiu, etc.) in cazul soluiilor aproximative (baze, acizi, etc.) concentraia se
determin experimental prin titrul soluiei T, care reprezint cantitatea n grame de substana
coninut ntr-un milimetru de soluie.
Numrul care arat de cte ori o soluie este mai concentrat sau mai diluat dect soluia
de concentraie exact se numete factor. Se noteaz cu F. Factorul se calculeaz cu raportul:

teoretic
real
T
T
F = (5.10.)

Stabilirea concentraiei exacte a unei soluii se face prin determinarea volumului de
reactiv consumat de substana analizat intr-o reacie chimic dat. Reactivul are o
concentraie cunoscut i se adaug n cantitatea strict necesar stabilit pe baza ecuaiei
43
chimice. Important este stabilirea punctului de echivalen care marcheaz sfritul reaciei.
n acest scop se folosesc indicatori, substane care i schimb brusc culoarea la adugarea
unui exces mic de reactiv. Concentraia se exprim prin titru, respectiv prin factorul soluiei.
5.3.2. Partea experimental
Determinarea concentraiei unei soluii aproximative de KOH 0,1 n
Materiale necesare

- Soluie O H O C H
2 4 2 2
2
- Soluie KOH 0,1 n
- Indicator fenolftalein
- Biurete si stativ cu cleme
- Pahar Erlenmayer

Mod de lucru
Pentru determinarea titrului i factorului soluiei KOH 0,1 n se folosete ca reactiv o
soluie de acid oxalic 0,1 n. Se umple o biuret cu soluie de acid oxalic i alta cu soluie de
hidroxid de potasiu. Se ia o prob de 20 ml acid oxalic ntr-un pahar Erlenmayer,se dilueaz
cu ap i se nclzete la 70-80
0
C pentru ndeprtarea CO
2.
Se adaug 2-3 picturi de
fenolftalein i se titreaz cu KOH 0,1 n pn la apariia unei coloraii slabe. Se execut dou
probe.
Calculul titrului i factorului
Ecuaia chimic dup care se desfoar titrarea este:
O H O C K KOH O C H
2 4 2 2 4 2 2
2 2 + = + (5.11.)
Notm:
g O H E
O C H
033 , 63 2
2
4 2 2
= (echivalentul gram al acidului oxalic
g E
KOH
56 = (echivalentul gram al hidroxidului de K)
= O H V
O C H 2
4
2
2 2
vol. de acid oxalic luat n analiz, ml.
=
KOH
V volum de hidroxid de potasiu , folosit la titrare, ml.
O H T
O C H 2
2
4 2 2
- titrul soluiei de acid oxalic (0,0063033 g/ml)
=
KOH
T titrul soluiei de hidroxid de potasiu

44
O H E
O C H 2
4
2
2 2
....................................................
KOH
E
. 2 2
2
4
2
4 2 2 2 2
O H T O H V
O C H O C H
.............................
KOH KOH
T V

KOH O C H
O C H O C H KOH
KOH
V O H E
O H T O H V E
T

=
2
4
2
4
2
4
2
2 2
2 2
2 2 2 2

Factorul soluiei:
teoretic
real
T
T
F =

Rezultatul va fi media aritmetic a celor dou determinri.
Observaie: titrul teoretic al soluiei de KOH 0,1 n este 0,0056 g/ml.

Materiale i reactivi:
- Materiale:
- Balan tehnic
- Sticl de ceas
- Spatul
- Pahar Berzelius
- Baghet de sticl
- Piset
- Plnie
- Balon cotat cu dop de 100 ml
- Pipet
- Reactivi:
- Solvent: ap distilat
- Solvii: sulfat de cupru (
4
CuSO ), acid sulfuric (
4 2
SO H ), hidroxid de potasiu
( KOH ), azotat de nichel (
2 3
) (NO Ni )
Mod de lucru
Obinerea soluiilor de:
4
CuSO 1%,
4 2
SO H 0,5M, KOH 2,8%,
2 3
) (NO Ni 1n s-a
realizat astfel:
- S-a cntrit sticla de ceas peste care s-a adugat o mas de 1 gram de
4
CuSO .
45
- Masa de solvit s-a pus apoi n paharul Berzelius peste care s-a adugat ap
distilat din piset.
- Se cltete sticla de ceas i apoi se amestec cu ajutorul baghetei de sticl pn
se dizolv ntreaga cantitate de dizolvat.
- Cu ajutorul plniei se transfer soluia n balonul cotat i apoi se cltete
paharul Berzelius cu ap distilat.
- Se completeaz cu ap distilat, ajutndu-ne de pipet, pn la gradaia
balonului cotat.
- Dup aceea se pune dopul la balon i se omogenizeaz ntreaga soluie.

Pentru a prepara o soluie normal (molar) se cntrete la balana analitic un
echivalent gram (mol) din substana ce ne intereseaz care se aduce cantitativ, cu ajutorul unei
plnii , ntr-un balon cotat de 1l. Se toarn ap, splnd plnia, pn la 3/4 din balon, se agit
pn ce substana se dizolv complet. Dup dizolvare se umple balonul cu ap pn la semn.
Se astup balonul cu dopul rodat i se agit puternic coninutul lui, pentru omogenizarea
soluiei.
Prepararea unei soluii de normalitate exact (1n,0.1n) se poate execut n acest mod
simplu, dac substana ce se dizolv este perfect pur i stabil (s nu fie sensibil la aer, la
umiditate) ex AgNO
3
.K
2
Cr
2
O
7
. Dac substana nu este n stare pur atunci se prepar soluii
de concentraie aproximativ.
Pentru substane pure i stabile de compoziie precis titrul soluiilor se poate
determina uor, prin simpl cntrire i dizolvarea substanei n balon cotat. mprind
gramele de substan cntrit prin volumul n cm
3
al balonului marcat, aflm titrul.

5.4. Msurarea volumelor
Unitatea de msur a volumelor de soluii n SI este m
3
.
Litrul ( dm
3
) = volumul ocupat de 1000 g ap distilat , la 4
o
C, cntrit n vid.
A mia parte (1/1000) dintr-un litru este mililitrul ml (cm
3
). Vasele gradate sunt marcate la 20
o
C.
Pentru desfacerea produselor lichide se folosesc msuri ( vase de diferite forme
metalice, din sticl sau material ceramic, gradate) sau cilindri gradai. Astfel , msurile
metalice pentru lichide sunt standardizate i realizate n diferite variante
Msuri pentru lichide folosite la diverse produse sunt:
46
- pentru produse alcoolice i petroliere, msurile metalice se realizeaz n form de can
metalic , cu colier i toart, cu capaciti de 5,10 i 20 l
- pentru cantiti mici de uleiuri sau alte lichide se folosesc msuri cu capacitate de 0.012
l. Aceste msuri se confecioneaz din tabl cositorit sau din tabl de aluminiu.
- pentru msurarea unor cantiti mari de lapte se utilizeaz msuri metalice cu toart i
mner , cu capacitate de 5,10 i 20 l.
- pentru unele produse cosmetice se folosesc cilindri gradai din sticl , cu capacitate 0.01
1 l, prevzui cu cioc de scurgere
- pentru msurarea soluiilor de reactivi i a produselor lichide , n laboratoarele de analiz
se folosesc vase cotate sau gradate din sticl sau din material plastic, marcate la
temperatura de 20
o
C.
Msuri folosite n laboratoarele de analiz
Baloane cotate
Pentru pregtirea soluiilor de o anumit normalitate sau molaritate, concentraie
exact sau la msurarea exact a unor volume de lichid se folosesc baloane cotate (marcate)
cu fundul plat si gtul lung cu diverse capaciti ntre 0,025 pn la 2 l. Pe gtul balonului
este marcat limita superioar pn unde trebuie s ajung nivelul soluiei, corespunztor
volumului marcat pe balon scris n cm
3
i temperatura la care s-a marcat acest volum.
Sunt prevzute cu dop rodat, permind omogenizarea prin rsturnarea vasului i
agitarea coninutului su.
Biuretele
Biuretele sunt vase pentru golire utilizate n analiza chimic pentru extragerea
probelor de analiz chimic i pentru operaiile de titrare.
Biuretele sunt confecionate din tuburi bine calibrate i gradate, de diferite mrimi
(100, 50, 25 , 10, 5 cm
3
partea gradat). Biuretele au nlimi variind ntre 35-50 cm i
diametre de 1-1.5 cm, se poate aproxima i sutimea de cm
3
.
La un capt biuretele sunt deschise , la cellalt capt sunt nchise cu un dispozitiv
potrivit pentru reglarea curgerii soluiei care poate fi un robinet de sticl cu tift sau ntre
tubul biuretei i un tu de sticl se interpune un mic furtun de cauciuc care poate avea n
interior o bil de sticl sau la exterior, montat pe cauciuc o clem.
n analizele foarte exacte, n care consumul de reactiv este foarte redus se folosesc
microbiuretele.
47
Pentru soluii care se folosesc frecvent n analizele de laborator , de exemplu titrri n
serie se folosesc biurete cu umplere automat. (biurete Pellet). La aceste biurete umplerea se
face automat cu ajutorul unei pompe cu ventil , se poate regla automat punctul zero , au ataat
un rezervor de sticl n care se pstreaz soluia. Gradaiile sunt marcate pe peretele exterior
al tubului biuretei i pot fi din 0.02-0.1-0.2 cm
3
.
Diferite tipuri de biurete sunt prezentate n figura 5.1.

Figura 5.1. Tipuri de biurete
Reguli de lucru cu biuretele
Cel mai important este curenia deosebit a vaselor gradate. nainte de titrare biureta
se aeaz n poziie vertical pe un stativ , prin intermediul unor cleme sau mufe, se umple
pn sus cu soluia de msurat.
Citirea se face la diviziunea pentru care meniscul lichidului este tangent la reper (
gradaie) .
Pentru evitarea erorii de picurare se cere ca volumul total folosit la titrare s fie ct
mai mare i soluia reactivului s fie de concentraie mai mic.
Erorile de citire la biuret pot fi cauzate de aderena lichidului pe peretele biuretei sau
de faptul c ochiul observatorului, n momentul citirii, nu se afl pe aceeai linie orizontal
imaginar cu reperul vizat. Erorile apar i din cauza fenomenului de reflexie a luminii la
suprafaa lichidului.

48

Pipetele
Pipetele servesc pentru msurarea i transferul unui volum de soluie , msurat corect
dintr-un vas n altul n care se petrece de obicei o reacie chimic. Reactivul de cele mai multe
ori trebuie introdus n mediul de reacie sub form de picturi.
Exist dou tipuri de pipete din sticl:
- tubulare, gradate pe toat generatoarea pentru extragerea cu aceeai pipet a unor volume
diferite, se execut pentru volume de 0.1 pn la 100 cm
3
.
- cilindrice cu bul care permit doar extragerea unui volum fix de lichid, (capacitatea 0.1 -
100 cm
3
), cu una sau doua gradaii
Pentru msurarea mai exact a volumelor se folosesc pipetele automate de capaciti diferite
n figura 5.2. sunt prezentate diferite tipuri de pipete

Figura 5.2. Tipuri de pipete

Reguli de lucru cu pipetele
n timpul lucrului se introduce vrful pipetei, curat i uscat n lichid si se aspir cu
ajutorul unei pare de cauciuc puin peste gradaia care determin volumul i se nchide
imediat partea superioar , cu degetul arttor. Se ridic ncet degetul, att ca lichidul s se
scurg, pictur cu pictur, pn cnd meniscul inferior corespunde exact cu gradaia de sus
a tubului i se astup din nou cu degetul. Pentru golire lichidul se scurge liber din pipet inut
vertical i cu vrful lipit dea lungul vasului, pentru a ndeprta ultima pictur fr a se sufla
n pipeta. Dup utilizare pipetele i biuretele se spal i se aeaz n stativul lor.

49
Cilindrii gradai i pahare gradate
Sunt vase cilindrice gradate n cm
3
sau fraciuni de cm
3
, mai puin precise dect
baloanele cotate i pipetele, folosindu-se la msurri aproximative de volume.
Se folosesc la amestecarea sau diluarea unui volum cunoscut dintr-un lichid cu un
volum oarecare din alt lichid sau cnd se fac soluii de splare.
Au pe suprafaa lor ( pe generatoare) gravat o scar gradat n cm
3
sau n zeci de cm
3
.
Sunt prevzute n partea superioar cu un cioc pentru golire sau cu nchidere etan
prin dop rodat. Pot fi pentru capaciti de 0.01 pn la 5 l.
n figura 5.3.sunt prezentate cilindrii gradai i paharul gradat

Figura 5.3. Balon cotat, cilindru gradat i pahar gradat
50
6. Determinarea indicatorilor chimici de poluare ale apei

Apa este substana cea mai rspndit de pe suprafaa globului, constituind hidrosfera,
cu un volum de 1370 x 10
9
m
3
. Procentual, volumul de ap dulce din fluvii, lacuri i ape
subterane reprezint aprox. 0,7 %, apa mrilor i oceanelor reprezint 97 %, iar restul, de
aprox. 2,3%, este apa nglobat n gheari i calote polare. Dei cantitile de ap pe planeta
noastr sunt mari, fa de celelalte planete, totui sursele de ap care pot fi utilizate pentru
consumul uman , animal sau utilizri industriale sunt limitate, avnd n vedere cantitile
mari de ap cu salinitate ridicat ( ex. valori de salinitate pentru Marea Neagr -38g/l, pentru
Marea Moart 270 g/l) sau pe cele blocate sub form de gheari. Distribuia inegal a apei
pe suprafaa globului conduce la probleme de alimentare cu ap n zonele intens populate i
cu industrii dezvoltate. Astfel, 20% din rezervele de ap duce ale pmntului sunt concentrate
n bazinul Amazonului, rezerve meninute i de regimul intens de precipitaii.
Apa este componenta fundamental a materiei vii, reprezentnd n medie 80%.
n aceeai msur n care apa este necesar pentru existena i evoluia materiei vii,
sub toate formele sale, apa este o component foarte valoroas pentru activitile umane,
avnd o contribuie important n dezvoltarea societii.
6.1. Surse de alimentare cu ap
Dup regimul de curgere, posibilitile de captare i caracteristici calitative sursele de
alimentare se clasific :
- surse de ap de suprafa:
- ape curgtoare (ruri, aflueni i fluvii)
- lacuri naturale i artificiale ; apel mrilor i oceanelor
- surse de ap subteran
Compoziia unei ape naturale depinde de terenul prin care trece. Din acest punct de
vedere se disting ape puternic mineralizate i ape care conin puine sruri n soluie. Dintre
acestea din urm, unele pot fi ntrebuinate direct ca ape potabile , cum sunt n general apele
subterane, iar altele , cum sunt apele de suprafa , ruri sau lacuri , sunt supuse nti unui
tratament fizic i chimic pentru a fi purificate de anumii componeni nocivi i pentru a fi
sterilizate n vederea ntrebuinrii.
Avnd n vedere rspndirea calciului i magneziului , srurile acestor elemente se vor
gsi predominant, fcnd parte din compoziia apelor de orice origine ar fi ele, cu excepia
apelor srate, n care predomina srurile alcaline i mai ales clorura de sodiu.
51
Srurile de Ca i Mg constituie duritatea apelor, care intereseaz n mod deosebit pentru
apele folosite n industrie, fie ca ape de cazan, fie n ciclul fabricrii diferitelor produse
industriale sau alimentare. n funcie de scopul pentru care se folosete apa, se fac
determinri calitative sau cantitative necesare. De exemplu, pentru apele industriale se
determin duritatea, valoarea acesteia servind ca o indicaie pentru alegerea celor mai
potrivite mijloace de mbuntire a calitii apei.
Apele potabile se vor cerceta mai ales din punct de vedere bacteriologic, precumi
chimic.
Apa destinat consumului uman trebuie s ndeplineasc urmtoarele caliti:
- s nu conin nici un fel de ageni patogeni sau alte microorganisme i s fie lipsit de
risc de contaminare
- s fie incolor , insipid ( fr gust) i inodor ( fr miros)
- temperatura ei s fie cuprins ntre 7 i 15
o
C
- pH ul apei s fie cuprins ntre 7-8
- s nu conin materii strine n suspensie , mai ales germeni patogeni
- s conin aer i CO
2
n soluie
- duritatea total 5-20 grade
- s nu conin azotii, H
2
S sau sulfuri, amoniac.
Toate aceste cerine sunt transpuse n indicatori de calitate ai apei. Principalii indicatori de
calitate sunt apreciai n Romnia conform Legii nr. 458 din 08/07/2002 privind calitatea apei
potabile, STAS 1342-1991 ( standardul pentru ap potabil) sunt:
- indicatori organoleptici i fizici
- indicatori chimici , generali i toxici
- indicatori bacteriologici
- indicatori biologici
- indicatori de radioactivitate
6.2. Modul de luare a probei de ap
O foarte mare importan are modul de luare a probei de ap , n scopul efecturii
analizei chimice. Probele se iau n flacoane de sticl , incolor, bine curite i splate cu ap
distilat, apoi uscate. La luarea probelor, se cltesc flacoanele de 2-3 ori cu ap supus
analizei, se umple flaconul complet cu ap de prob i se vars 15-20 ml. Flacoanele s fie
prevzute cu dopuri lefuite de sticl . Pentru transport la distan mai mare se leag pnz
peste dop.
n general la luarea probelor de ap este necesar s se indice urmtoarele date:
52
- locul, natura i orientarea sursei
- structura geologic a regiunii n care se afl sursa de ap
- data lurii probei i debitul sursei
- temperatura aerului i a apei
- presiunea atmosferic, starea higrometric a locului, n timpul lurii probei i nainte
cu circa 10 zile (ploios, secetos, mediu)
Apa care se utilizeaz n procesele tehnologice industriale se numete ap industrial. n
funcie de domeniul de utilizare, apelor industriale li se cere s se ncadreze n anumii
parametrii fizico-chimici, n limite, uneori deosebit de restrnse.
Dup utilizri, apele industriale se mpart n urmtoarele categorii:
- Ape de rcire- sunt folosite la rcirea unor aparate, utilaje sau produse. Aceste
ape trebuie s fie lipsite de suspensii de orice fel, lipsit de microorganisme, stabil la
depuneri i s nu prezinte pericol de coroziune.
- Ap tehnologic- este utilizat direct n procesul tehnologic pentru obinerea
diverselor produse i nu impune condiii prea severe de puritate, dect n unele situaii
speciale.
- Ap de splare- este folosit la splarea utilajelor, a diferitelor piese sau
produse. Trebuie s fie lipsit de suspensii, de compui agresivi, de uleiuri sau
substane grase.
- Apa de alimentare a cazanelor de abur- este apa folosit pentru obinerea
aburului i impune, n funcie de temperatur i presiunea de lucru a cazanului condiii
din ce n ce mai severe de lucru. Aceste ape trebuie s fie lipsite de suspensii, de
duritate, de acizi liberi, oxigen, bioxid de carbon, grsimi i uleiuri, sulfai silicai, etc.
6.3. Determinarea indicatorilor fizici i chimici ale apei
6.3.1. Caracteristicile organoleptice ale apei
Claritatea apei
Se privete n zare, ntr-un flacon de sticl incolor. Gradele obinuite de claritate
sunt: clar, slab opalescent, puin tulbure, tulbure i foarte tulbure.
Transparena apei
Se determin cu un aparat numit turbidimetru, cu ajutorul cruia de determin
grosimea stratului de ap , prin care se poate citi o foaie tiprit cu caractere tipografice de
mrime obinuit.

53
Culoarea apei
Se determin comparnd culoarea apei de analizat , cu culoarea unei soluii etalon
Cnd apa este tulbure , gradul de culoare se va determina numai dup filtrare.
Mirosul i gustul apei la rece
Se determin la surs. Pentru determinarea mirosului , se umple pe jumtate sticla , se
astup , se agit bine circa 1 minut, se destup i se miroase.
Mirosul apei la cald
Se nclzete apa ntr-un pahar acoperit cu o sticl de ceas, cnd abia se mai poate
apuca paharul cu mna , se ridic sticla de ceas i se miroase vaporii ce se degaj.
Se vor da gradaiile urmtoare:
- nici un miros gradul 0
- foarte fin gradul 1
- fin- gradul 2
- miros distinct gradul 3
- miros tare gradul 4
- miros foarte tare gradul 5
6.3.2. Determinarea duritii apei potabile
Prin duritatea apei se nelege totalitatea srurilor alcalino-pmntoase care se gsesc
n ap, constituind duritatea total a apei.
Duritatea total reprezint suma duritii temporare, numit i alcalinitate sau duritate
datorit bicarbonailor de calciu i de magneziu i a duritii permanente , datorit mai ales
sulfailor, clorurilor , fosfailor, silicailor de calciu i de magneziu.
Duritatea temporar este format din carbonaii acizi de calciu i de magneziu, care prin
fierbere se descompun, precipitndu-se carbonaii respectivi:
( ) O H CO CaCO HCO Ca
2 2 3 2 3
+ + = (6.1.)
( ) O H CO MgCO HCO Mg
2 2 3 2 3
+ + (6.2.)
Prin aceast carbonaii acizi dispar ca generatori de duritate, de unde i numele de
duritate temporar.
Duritatea permanent este format din srurile alcalino-pmntoase (cloruri, sulfai) care
rmn n soluie.
Duritile se exprim n grade de duritate , corespunznd concentraiilor respectivelor sruri:
- 1 grad german de duritate = 10 mg CaO la 1 litru ap
- 1 grad francez de duritate =10 mg CaCO
3
la 1 litru ap
n gradele de duritate sunt cuprinse mpreun i srurile de magneziu, nu numai cele de calciu.
54
Gradul de duritate reprezint n Romnia duritatea echivalent a 10 mg CaO/dm
3
(fiind
identic cu gradul german).
Dup numrul gradelor de duritate total, apele se clasific n:
- ape foarte moi 0-4
- ape moi 4-8
- ape mijlocii 8-12
- ape relativ dure 12-18
- ape dure 18-30
- ape foarte dure >30

Apa dur provoac greuti mari n folosinele industriale, ca de exemplu depunerea de
cruste, n cazul cazanelor de abur, n spltorii mresc cantitile de ageni de splare,
deoarece formeaz spunuri insolubile.
Principiul metodei.
Acidul etilen diamin tetraacetic (EDTA), cunoscut i sub denumirea de complexon,
formeaz cu ionii de calciu i magneziu prezeni n ap un complex neionizabil, stabil.
Se folosete ca indicator negru eriocrom T, care la pH 8-10 are culoare roie n prezena
ionilor de calciu i magneziu i o coloraie albastr dup ce ionii au fost fixai prin EDTA.
Reactivi necesari:
- complexon III, 0,01M;
- soluie-tampon (67,5 g clorur de amoniu se dizolv n 570 ml
amoniac concentrat i se completeaz la 1000 ml cu ap distilat);
- indicator de soluie negru eriocrom T (30 ml ap distilat, la care se adaug 1 ml soluie
normal de carbonat de sodiu, 1 mg negru eriocrom T. Se amestec i se completeaz cu
alcool izopropilic la 100 ml).
Mod de lucru.
ntr-o capsul de porelan se msoar 50 ml ap de cercetat, se adaug 0,5 m de soluie-
tampon, se agit i se adaug 4-5 picturi de indicator. Se va obine o coloraie roie. Se
titreaz cu complexon III din biuret, agitnd continuu pn culoarea roie vireaz n
albastru. Titrarea trebuie fcut ncet, deoarece punctul final apare brusc.

55
Calculul:

(6.3.)

unde:
0,561echivalentul n mg de CaO a unui ml de soluie
complexon;
N-cantitatea de complexon folosit la titrare, ml;
ffactorul soluiei complexon III;
vcantitatea de ap de analiz luat n lucru, ml;
10cantitatea de CaO, corespunztoare unui grad de duritate, mg.
Duritatea total maximal admisibil 20 G.

6.3.3.Determinarea calciului i magneziului din ap
Datorit unor caracteristici biochimice i fiziologice distincte, este util s se cunoasc
concentraia ionilor de Ca
2+
i Mg
2+
separat. Astfel, magneziul se gsete n ap sub form de
sulfai, care n concentraie mare imprim apei un gust dezagreabil i un efect laxativ. De
asemenea, magneziul mai poate fi prezent n ap sub form de cloruri i bicarbonai.
Calciu este prezent n toate apele sub form de bicarbonai, sulfai sau cloruri. Excesul
de calciu imprim apei un gust slciu, fiind incriminat n favorizarea calculozei renale; lipsa
de calciu pare a juca un rol n producerea unor tulburri funcionale ale cordului (aritmii) pn
la infarctul de miocard.
Aparatur i materiale necesare:
- Biurete
- Amestec indicatori pentru determinarea pH-ului, scar de etalonare, pH-metru,
soluii tampon pentru diferite valori de pH
- Vase conice
- HCl 0,1n; NaOH 0,1n; complexon III 0,01
Indicatori: negru de eriocrom T, murexid, metiloranj, fenolftalein.
6.3.4. Determinarea pH-ului apei
Noiunea de pH
56
Utilizarea concentraiilor de H
3
O
+
i HO
-
n cazul exprimrii aciditii, respectiv
bazicitii unei soluii este un produs relativ greoi. De aceea nc din 1909 Sorensen a introdus
noiunea de pH sau exponent de hidrogen, care este logaritmul (zecimal) cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de hidrogen:
(6.4.)

n mod analog , pentru exprimarea concentraiei ionilor de hidroxil , n locul [HO
-
] se
folosete noiunea de exponent de hidroxil pOH, care are o expresie asemntoare pH-ului:
| |
= HO pOH lg (6.5.)
Deoarece n soluii apoase produsul ionic al apei:

| | | |
+
= HO O H K
w 3
(6.6.)
w w
K pK pOH pH lg = = + , la 25
0
C, K
w
=10
-14

pH +pOH =14, de aici rezult:
- pH < 7 , soluia este acid
- pH > 7 , soluia este bazic
- pH = 7 , soluia este neutr
Metode de determinare a pH- ului
Cu indicatorul universal se poate determina pH-ul apei ( proba practic) la surs.
n laborator se poate determina:
- prin metod colorimetric
- prin metod electrometric
Metoda colorimetric: se compar culorile pe cale vizual ( colorimetrie vizual) sau
fotoelectric ( fotocolorimetrie).
Metoda egalizrii intensitii culorii: se poate realiza cu ochiul liber, i mai exact cu
colorimetru.
Metoda colorimetric folosind scara de comparare
Se iau 10 ml ap de analizat i se introduc intr-o eprubet peste care se adaug 0,6 ml
din amestecul de indicatori. Se agit i coloraia obinut se compar cu scara de etalonare.
Amestecul de indicatori este format din rou de metil i albastru de brom-timol.

| |
+
= O H pH
3
lg
57
Metoda electrochimic cu electrod de sticl
Diferena de potenial existent ntre un electrod de sticl i un electrod de referin,
introdui n proba de ap de analizat, variaz liniar cu pH-ul probei.
nainte de efectuarea determinrii este necesar echilibrarea aparatului dup
instruciunile de utilizare. Etalonarea (echilibrarea) aparatului se efectueaz folosind soluiile
tampon cu pH cunoscut i se corecteaz cu ajutorul butonului de corectare a abaterii. Pentru
aceasta se pune ntr-un pahar Berzelius soluie tampon n care apoi se imerseaz electrozii.
Dup efectuarea reglrii aparatului se spal electrozii cu ap distilat i apoi se cltesc cu ap
de analizat. Se introduc electrozii n apa de analizat i se citete pH-ul direct pe indicatorul de
la aparat. Se efectueaz mai multe determinri i se face apoi media rezultatelor.
Metoda colorimetric prezint unele inconveniente, cum ar fi:
- Nu se poate folosi pentru apele tulburi sau colorate
- Apele cu salinitate crescut pot modifica tenta indicatorului
- Clorul rezidual poate afecta culoarea indicatorului

Figura 6.1. pH metru portabil
Metoda electrochimic este mai precis i poate fi utilizat i pentru apele tulburi sau
colorate.
6.3.5. Determinarea alcalinitii p" i m

Metoda const n dozarea, prin titrarea cu un acid tare, a alcalinitii datorate prezenei
n ap a bicarbonailor, carbonailor i hidroxizilor i, mai rar, a borailor, silicailor, fosfailor,
hidrosulfurilor etc. n prezena indicatorilor fenolftalein sau metiloranj, dup caz.
a/ Alcalinitatea determinat prin titrare n prezena fenolftaleinei constituie
alcalinitatea permanent (p).
(6.7.)
58

b/ Alcalinitatea determinat prin titrare n prezena metiloranjului constituie
alcalinitatea totala (T).
) / (
3
2
3
3
4
2
3
l mvali HCO PO CO HO m + + + =

(6.8.)
c/ clorul rezidual liber, eventual prezent, trebuie ndeprtat prin adugarea unei
cantiti echivalente de tiosulfat de sodiu, deoarece influeneaz virajul culorii indicatorului.
Reactivi
-Acid clorhidric 0,1 N.
-Soluie fenolftalein: 1g fenolftalein se adaug la 100 ml alcool etilic 95
0
i se
neutralizeaz cu NaOH 0,1 pn la coloraia slab roz.
-soluie de metiloranj 0.1%.
Mod de lucru
se spal vasele de titrare. secltesc cu apa distilat,se usuc;
se pregtete biureta cu soluie de HCI 0,1 n i se citete volumul iniial V
i
;
se msoar cu cilindrul gradat cte 50ml apa i se pune n dou vase conice;
se pun 2-3 picturi de indicator de fenolftalein;
dac soluia se coloreaz n roz se titreaz cu HCI 0,1 n pn la dispariia culorii i
se noteaz volumul cu V
P
;
dac nu se coloreaz n roz se adaug 2-3 picturi de metilorange si se titreaz cu
HCI 0,1 n pn la portocaliu. Se noteaz volumul final V
f
(aceast
operaie o suport i proba care se coloreaz la fenolftalein).
Se determin:
V
i
=V
P
-V
i
(ml)
V=V
f
-V
i
(ml)
p=2V
1
F(mval
m=2VF(mval/l)
F=factorul soluiei de HCI 0,1 n;
Exprimarea rezultatelor
Alcalinitatea, n ml HCl =V x F (6.9.)
n care:
V = ml acid clorhidric 0,1 N folosii la titrarea a 100 ml ap de analizat;
F = factorul soluiei de acid clorhidric 0,1 N.
Interpretarea rezultatelor
59
Considernd lipsa n apa de analizat a acizilor slabi (silicic, fosforic, boric), ntreaga
alcalinitate se datoreaz numai prezenei bicarbonailor i hidroxizilor, iar prezena
concomitent a hidroxidului si bicarbonatului n aceeai prob este incompatibil, din datele
obinute rezult:
- alcalinitatea se datoreaz carbonailor atunci cnd alcalinitatea (P) este mai mare ca zero,
dar mai mic dect alcalinitatea total (T);
- alcalinitatea se datoreaz hidroxizilor atunci cnd alcalinitatea permanent (P) este mai
mare dect jumtate din alcalinitatea total (T);
- alcalinitatea se datoreaz prezenei bicarbonailor atunci cnd alcalinitatea (P) este mai
mic dect jumtate din alcalinitatea total(T).
6.3.6. Determinarea aciditii

n general, alcalinitatea, respectiv aciditatea unei soluii apoase se exprim prin
concentraia ionilor de hidrogen. n apele naturale, valoarea pH-ului determin n mare
msur procesele biologice i chimice i condiioneaz tratamentele aplicate apei i caracterul
coroziv al acestora. Pentru desfurarea normal a proceselor biochimice este necesar un
domeniu restrns de pH, cuprins ntre 6,5 i 8,5. Eficiena unor operaii de tratare este n
funcie direct de pH (coagulare, deferizare, demanganizare. Apele cu un pH sczut au o
puternic aciune coroziv, iar cele alcaline spumeaz intens. O ap chimic pur este neutr.
n apele naturale pH-ul este influenat de compuii existeni. Dintre acetia un rol important l
au sistemele tampon:
3 2
CO H ,
3
HCO . Acidul carbonic se disociaz conform reaciei:

+
+
3 3 2
CO H CO H (6.10.)

Unde:

| |
| |
| |
+
=
3
3 2
HCO
CO H
K H
(6.11.)

Din aceast relaie rezult efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit cruia pH-
ul variaz puin cu diluia, dar mult cu schimbarea acestui raport. n apele reziduale valoarea
pH-ului depinde ns i de coninutul de CO
2
liber. Cea mai mare parte a CO
2
existent n ap
60
este dizolvat fizic. ntre concentraia CO
2
liber (CO
2
aq) i acidul carbonic exist un raport
constant. Ca urmare, variaia pH-ului se poate exprima prin relaia:

| |
| | aq CO
HCO
K K pH
2
3
2 1
log log

+ =
(6.12.)
Unde:

| |
| |
3 2
2
1
CO H
aq CO
K = i
| | | |
| |
3 2
3
2
CO H
HCO H
K
+
=
(6.13)

Aciditatea apelor naturale se datoreaz de obicei CO
2
-ului liber, mai rar acizilor
organici i minerali, sau srurilor acizilor tari cu baze slabe. Dintre acizii organici mai
frecvent sunt prezeni acizii humici i uneori acidul acetic. Acizii minerali apar doar
accidental. Aciditatea datorat acizilor organici i minerali se numete aciditate real i se
determin n prezena metiloranjului (pH=4,4). Aciditatea total include i aciditatea datorat
prezenei CO
2
liber i se determin n prezena fenolftaleinei (pH=8,2). Alcalinitatea total a
apelor naturale se datoreaz bazelor libere, ionilor
3
2
CO ,
3
HCO i se determin n prezena
metiloranjului (pH=4,4). Practic toat alcalinitatea este dat de bicarbonaii de calciu i de
magneziu. Hidroxidul de sodiu este prezent n ape reziduale puternic bazice. Alcalinitatea
permanent este dat de bazele libere i de carbonaii alcalini i se determin n prezena
fenolftaleinei (pH=8,2)
Principiu. Metoda const n dozarea, prin titrare cu o baz tare, a aciditii datorate
prezenei n ap a bioxidului de carbon liber, a acizilor minerali i a srurilor acizilor tari cu
baze slabe, n prezena indicatorului fenolftaleinei sau a metiloranjului, dup caz.
a/ Aciditatea determinat prin titrare n prezena fenolftaleinei constituie aciditatea
total, datorat bioxidului de carbon liber.
b/ Aciditatea determinat prin titrare n prezena metiloranjului constituie aciditatea
real, datorata acizilor minerali.
Reactivi
- Soluie saturat de NaOH: 550g NaOH se dizolv n 500 ml ap distilat. Se las n
repaus ntr-o butelie de sticl, nchis cu dop de cauciuc, pentru depunerea
carbonului i se determin concentraia soluiei limpede, de deasupra.
61
- NaOH 0,1 N obinut prin diluarea cu ap distilat proaspt fiart i rcit a
soluiei saturate de NaOH.
- Soluie alcoolic de fenolftalein 1%.
- Soluie metiloranj 0,1%.
Mod de lucru
Determinarea aciditii totale 100 ml ap de analizat se titreaz cu NaOH 0,1 N n
prezen de fenolftalein, pn la apariia unei culori slab roz, persistent.
Determinarea aciditii minerale 100 ml ap de analizat se titreaz cu NaOH 0,1 N n
prezen de metiloranj pn la coloraia galben-portocaliu.
6.3.7. Determinarea substanelor organice
Substana organic este substan chimic de origine animal sau vegetal ce conine
n structura sa atomi de carbon. Exist mai multe metode pentru determinarea substanelor
organice.
Metoda cu permanganat de potasiu: (CCO - Mn)
- n mediu acid pentru un coninut de cloruri pn la 300 mg/dm
3

- n mediu alcalin pentru un coninut de cloruri peste 300 mg/dm
3

Coninutul substanelor organice oxidabile se poate exprima:
- n mg KMnO
4
/dm
3
sau n mg O
2
/dm
3

- 1 mg KMnO
4
corespunde la 0.253 mg O
2

Principiul metodei:
Determinarea substanelor organice oxidabile din ap se face indirect, stabilind
cantitatea de permanganat de potasiu consumat pentru oxidarea acestora. n mediu acid i la
fierbere, permanganatul de potasiu pune n libertate oxigenul necesar pentru oxidarea
substanelor organice:

O O H MnSO SO K SO H KMnO 5 3 2 3 2
2 4 4 2 4 2 4
+ + + = + (6.14.)
Excesul de permanganat de potasiu este titrat cu acid oxalic , manganul heptavalent din ionul
permanganic reducndu-se la ion bivalent:
O H CO SO K MnSO SO H O C H KMnO
2 2 4 2 4 4 2 4 2 2 4
8 10 2 3 5 2 + + + = + + (6.15.)

Totodat reacioneaz i dioxidul de mangan format, reducndu-se tot la ion manganic n
prezena acidului sulfuric i a acidului oxalic:
( ) O H CO MnSO SO H MnO COOH
2 2 4 4 2 2 2
2 2 + + = + + (6.16.)
62
Mod de lucru
Se msoar cu pipet cotat 100 cm
3
prob de analizat, se introduc n flaconul
Erlenmayer. La aceast prob se adaug 5 cm
3
acid sulfuric 1/3, 10 cm
3
soluie de lucru de
permanganat de potasiu 0.01 n i se aduce la fierbere . Dup exact 10 minute se ndeprteaz
flaconul de pe sursa de cldur , se las s se rceasc la 70-80
o
C i se adaug exact 10 cm
3

acid oxalic 0.01 n..
Soluia decolorat , cald se titreaz cu permanganat de potasiu 0.01 n pn la persistena
culorii slab roz.
Calcul:
Coninutul de substane organice oxidabile, n miligrame de permanganat de potasiu pe
decimetru cub, se stabilete cu formula:
(V+V
1
)x F V
2
x 0.136 1000/100 D [mg KMO
4
/dm
3
], (6.17.)
n care:
V volumul de soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n adugat ( 10 cm
3
)
V
1
volumul soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n folosit la titrare , n cm
3

F factorul soluiei de permanganat de potasiu 0.01 n
V
2
volumul soluiei de acid oxalic 0.01 n adugat la proba, n cm
3
( 10cm
3
)
0.316 cantitatea de permanganat de potasiu corespunztoare la un cm
3
soluie de
permanganat de potasiu 0.01 n , n miligrame
D coeficient de diluie , intervine n calcul doar la efectuarea diluiilor.
Metoda cu dicromat de potasiu (C.C.O Cr)
n acest caz oxidarea este mult mai puternic, fiind incluse o serie de substane
organice mai greu oxidabile. Metoda este indicat pentru aprecierea mai exact a coninutului
de substane organice oxidabile a apelor provenite din surse de suprafa posibil supuse unor
procese de impurificare .
Principiul metodei: substanele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromat de potasiu n
mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat este titrat cu sare Mohr n prezena
feroinei ca indicator.
Reactivi i material necesar:
acid sulfuric d =1,84;
sulfat de argint cristalizat;
63
soluie indicator de feroin: 1,485 g 1- 10 ortofenantrolin i 0,695 g sulfat feros
(FeSO
4
7 H
2
O) se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml i
se completeaz la semn cu ap distilat;

bicromat de potasiu soluie 0,25 N:12,2588 g bicromat de potasiu uscat la 105
o
C timp de 2
ore, se dizolv n civa ml de ap distilat ntr-un balon cotat de 100 ml. Se dilueaz pn
la semn cu ap distilat;
- sulfat feroamoniacal (sare Mohr) 0,25 N: 98 g sulfat feroamoniacal
se dizolv n civa ml ap distilat ntr-un balon cotat de 1000
ml, se adaug 20 ml H
2
SO
4
concentrat, se rcete i se completeaz apoi pn la semn cu
ap distilat. Aceast soluie se standardizeaz fa de soluia de bicromat de potasiu
astfel: 25 ml soluie de bicromat 0,25 N se introduc ntr-un flacon Erlenmayer de 250 ml,
se adaug 20 ml H
2
SO
4
concentrat, se las s se rceasc i se dilueaz de cca. 3 ori cu
ap. Se titreaz cu soluie de sare Mohr n prezena a 2-3 picturi de feroin, virajul se
obine de la galben la rou, trecnd prin nuana de verde.
(6.18.)
un refrigerent cu reflux.

Mod de lucru
50 ml ap de prob se introduc ntr-un balon cu fundul rotund de 250 ml peste care se
adaug 25 ml bicromat de potasiu 0,25 N i 75 ml H
2
SO
4
conc. Se adaug cu grij 2 buci
piatr ponce i 1 g Ag
2
SO
4
cristale. Se ataeaz balonul la refrigerentul cu reflux i se fierbe
timp de 2 ore. Se rcete balonul, se dilueaz cantitatea de cca. 3 ori cu ap distilat i se
titreaz excesul de bicromat de potasiu cu soluie de sare Mohr n prezena a 2-3 picturi de
feroin. Paralel cu proba se face o prob martor care se prelucreaz n aceleai condiii
folosind ap distilat.
Calcul:
unde, (6.19.)
a = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei martor;
64
b = ml soluie sare Mohr folosii pentru titrarea probei;
C = corecia pentru cloruri care se calculeaz (mg/l cloruri 0,23);
V = cantitatea de ap de analizat luat n lucru, n ml.
Observaii: se introduce n formul corecia pentru clor numai n cazul cnd nu s-a adugat
sulfat de argint n proba de ap, care are rolul de a ndeprta clorurile care interfer la
determinare.
6.3.8. Determinarea oxigenului dizolvat n ap
Generaliti: cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei, presiunea
aerului i de coninutul n substane oxidabile i microorganisme. Scderea cantitii de
oxigen din ap duce la pierderea caracterului de prospeime al acestuia, dndu-i un gust fad i
fcnd-o nepotabil. De asemenea scderea oxigenului reduce capacitatea de autopurificare a
apelor naturale favoriznd persistena polurii cu toate consecinele nedorite.
Metoda Winckler
Principiul metodei: oxigenul dizolvat n ap oxideaz hidroxidul manganos la hidroxid
manganic, care n mediul acid scoate iodul din iodura de potasiu n cantitate echivalent cu
oxigenul dizolvat n ap i care se titreaz cu tiosulfat de sodiu.

Reactivi i materiale necesare

sulfat manganos (MnSO
4
6 H
2
O) 50 % sau clorur manganoas 40%;
soluie alcalin de iodur: 30 g NaOH i 15 g KI se dizolv n civa ml de ap ntr-un
balon cotat de 100 ml, apoi se completeaz la semn cu ap distilat;
amidon soluie 0,5%: se cntrete 0,5 g amidon i se amestec cu civa ml ap distilat
pn se obine o past, apoi se toarn peste aceast past 100 ml ap distilat fierbinte.
Dup ce s-a rcit, se trece supercuantumul clar n alt sticl i se conserv cu 0,125 g acid
salicilic sau 2 picturi de toluen;
acid sulfuric diluat cu ap distilat 1:3 ;
65
tiosulfat de sodiu 0,1 N se prepar cu apa distilat fiart i rcit, apoi se conserv cu 5
ml cloroform pentru 1 litru soluie sau 1 g NaOH. Factorul soluiei se face fa de o
soluie de bicromat de potasiu 0,1 N;
tiosulfat de sodiu 0,025 N (N/40) se prepar din soluia de tiosulfat 0,1 N prin diluare;
sticle de recoltare cu volum cunoscut de preferin sticle speciale Winckler (250-280
ml).
Mod de lucru
Pentru oxigenul dizolvat, apa se recolteaz n sticle separate i cu mult grij ca s nu
se aereze n timpul manipulrilor. Sticla se umple complet apoi se pune dopul. Imediat se
introduc cu atenie 2 ml soluie de sulfat sau clorur manganoas i 2 ml soluie alcalin de
iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit coninutul flaconului. n prezena oxigenului se
formeaz un precipitat brun - rocat, iar n absena acestuia precipitatul rmne alb. Dup
depunerea complet a precipitatului se elimin cu atenie cca. 10 ml din lichidul supernatant i
se adaug 5 ml H
2
SO
4
1:3.
Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatul se dizolv complet. Se
transvazeaz coninutul cantitativ ntr-un flacon Erlenmayer i se titreaz cu o soluie de
tiosulfat 0,025N pn la obinerea coloraiei galben apoi se adaug 1 ml amidon , cnd se
obine o coloraie albastr. Se continu titrarea pn la decolorarea complet a culorii albastre
a amidonului.
Calcul:
(6.20.)
unde,
V = ml soluie de tiosulfat de sodiu folosii la titrare;
f = factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025 N;
0,2 =echivalentul n mg O
2
a unui ml de soluie de tiosulfat 0,025 N;
V
1
= cantitatea de ap de analizat recoltat, n ml;
4 = cantitatea de reactivi introdus pentru fixarea oxigenului, n ml.
6.3.9. Determinarea oxigenului din ap
Oxigenul dizolvat reprezint cantitatea de oxigen rmas nedizolvat n ap la o
anumit presiune i temperatur. Diferena dintre cantitatea de oxigen pe care o poate dizolva
66
o ap, la temperatura si presiunea respectiv i oxigenul rmas nedizolvat, reprezint aa-
numitul deficit n oxigen.
Oxigenul determinat, dup un numr de n zile de edere a apei, reprezint oxigenul
rezidual, iar diferena dintre oxigenul dizolvat i oxigenul rezidual reprezint consumul
biochimic de oxigen (CBO).
Determinarea oxigenului se poate face colorimetric (cu indigocarmina), amperometric
sau volumetric.
6.3.10. Determinarea consumului biochimic de oxigen din ap (CBO
5
)
Consumul biochimic de oxigen este cantitatea de oxigen consumat de
microorganisme ntr-un interval de timp, pentru descompunerea biochimic a substanelor
organice coninute n ap. Timpul standard stabilit este de 5 zile la temperatura de 20
o
C.
Consumul biochimic de oxigen se noteaz . CBO
5
Principiul metodei: se determin oxigenul consumat timp de 5 zile de ctre microorganismele
din ap prin diferena dintre cantitatea de oxigen dizolvat gsit n proba de ap imediat i
dup 5 zile de la recoltare.
Determinarea CBO
5
se face pe proba de ap diluat i nediluat.
Mod de lucru
Determinarea pe proba de ap nediluat
n dou sticle cu volum cunoscut se recolteaz apa de analizat, n aceleai condiii ca
pentru determinarea oxigenului dizolvat. ntr-una din sticle se fixeaz oxigenul (vezi
determinarea oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua se pstreaz la ntuneric la temperatura
de cca. 20
o
C, timp de 5 zile. n sticla n care s-a fixat oxigenul se efectueaz determinarea aa
cum s-a artat la determinarea oxigenului dizolvat. Dup 5 zile se determin oxigenul dizolvat
n cea de a doua sticl n aceleai condiii ca i pentru prima sticl.
Calcul:
(6.21.)
A = cantitatea n mg oxigen /l existent n proba de ap n momentul recoltrii;
B = cantitatea de oxigen n mg/l gsit n proba de ap dup 5 zile.
Determinarea pe proba de ap diluat
ntr-un balon cotat de 1000 ml se introduce apa de diluie, aproximativ 3/4 din balon
apoi se adaug apa de analizat n cantitate anumit i se completeaz la semn cu apa de
diluie. Se omogenizeaz uor i cu ajutorul unui sifon se umplu 2 sticle Wincker cu volum
cunoscut. ntr-una din sticle se determin oxigenul dizolvat, imediat (vezi determinarea
67
oxigenului dizolvat), iar cea de-a doua sticl se pune la incubat timp de 5 zile, la ntuneric i
20
o
C, dup care se determin oxigenul dizolvat.
Paralel cu probele se determin CBO
5
pentru apa de diluie n aceleai condiii ca i proba.
Apa de diluie nu trebuie s aib un consum propriu de oxigen mai mare de 0,2 mg/l.
Calcul:
(6.22.)

A = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat imediat
dup efectuarea diluiei;
B = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l determinat n apa de analizat diluat, dup 5
zile;
a = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, determinat imediat dup
efectuarea diluiei;
b = cantitatea de oxigen dizolvat n mg/l din apa de diluie, dup 5 zile;
D = factorul de diluie.
Observaii: Ca ap de diluie se poate folosi apa de la robinet declorinat sau apa bazinului
receptor. Apa de diluie nainte de a se folosi trebuie saturat cu oxigen prin aerare timp de 24
de ore cu agitator magnetic sau prin vnturare de 30-40 de ori.
6.3.11. Determinarea amoniacului din ap
Prezena amoniacului liber sau sub form de sruri de amoniu n apele de suprafa i
mai ales n acelea din vecintatea locuinelor omeneti, grajdurilor se explic prin infectare
direct sau prin descompunerea substanelor organice albuminoide. Prezena amoniacului n
apele de adncime se explic astfel: apa de infiltrare dizolv o parte din azotaii i azotiii
coninui n straturile de pmnt pe care le strbate .
Determinarea colorimetric
Pentru determinarea calitativ ca i pentru dozarea colorimetric a ionului de amoniu
sau a amoniacului, se ntrebuineaz reactivul Nessler ( K
2
[HgI
4
]).
Determinarea amoniacului din apa potabil se poate efectua cu testul rapid AMMONIUM
TEST Aquamerk. (prob practic) Metoda se bazeaz pe determinarea colorimetric a
amoniacului cu reactivul Nessler.
Mod de lucru
La 5 cm
3
ap de analizat se adaug cte 3 picturi din reactivi specifici 1,2,3 obinnd
o coloraie galben , a crei intensitate variaz n funcie de concentraia ionilor de NH
4
+
din
68
ap. Culoarea probei astfel obinut se compar cu coloraia cartelei de culoare , folosind o
prob oarb.
Cartela de culoare este gradat astfel: 0 ;0.5; 1.0; 3.0; 5.0; 10.0 mg/l.
Determinarea amoniacului prin comparare cu scar de clorur de amoniu
Principiu
Tetraiodomercuriatul de potasiu n mediul alcalin (reactivul Nessler) formeaz cu
ionul de un precipitat rou brun iodur de amidooxidimercuric n amestec cu triiodur
amidodimercuric:

Cnd n ap potabil avem concentraii mai mici de amoniac se obine numai o
coloraie galben. Sensibilitatea reaciei este foarte mare, astfel nct, i urmele de amoniac
pot fi puse n eviden cu aceast reacie.
Determinarea este influenat de duritate, de prezena fierului, manganului,
aluminiului, sulfurilor i a acidului carbonic, ct i de culoarea eventual a apei.
Duritatea peste 10
o
dH poate fi ndeprtat adugnd la 100 ml ap 2 ml dintr-un
amestec n pri egale de soluii de NaOH i Na
2
CO
3
10%, cnd se ndeprteaz i srurile de
fier, mangan, aluminiu i H
2
CO
3
liber. La o duritate mai mic de 10
o
dH, se adaug sare
Seignette. Pentru ndeprtarea sulfurilor, se mai adaug la 100 ml ap de analizat 10 picturi
acetat de zinc 3%.
Clorul este ndeprtat prin adugarea a 1-2 ml tiosulfat de sodiu 4% sau arsenit de
sodiu 1%.
Cnd n ap avem prezente amine, cloramin, aceton, aldehide i alcooli,
determinarea trebuie fcuta n distilatul apei.
Reactivi:
- Tetraiodomercuriatul de potasiu (R. Nessler);
- Soluie de tartrat dublu de Na i K: 392 g tartrat dublu de Na i K [NaK (C
4
H
4
O
6
)
4H
2
O] se dizolv prin agitare n 748 ml ap, la care se adaug 5,5 ml KOH
soluie 30% i 4,5 ml NaOH 30%. Se amestec prin agitare i se las n repaus 2
zile. Se evit agitarea flaconului n care se pstreaz.
- Soluia etalon de clorur de amoniu: 0, 2972 g clorura de amoniu se dizolv n 100
ml ap distilat.
- 1 ml din aceasta soluie se dilueaz cu ap la 20 ml.
69
- 1 ml din soluia diluata conine 0,05 g .
Pregtirea scrii de comparare
Soluia etalon de clorur de amoniu cu un coninut de 0.05 /ml se repartizeaz
ntr-o serie de eprubete i se completeaz cu ap distilat conform tabelului 6.1.
Soluie etalon de NH
4
Cl (ml) Ap distilat
Corespunde la mg
0 50 0
0,05 49,95 0,05
0,1 49,90 0,1
0,2 49,80 0,2
0,4 49,60 0,4
0,6 49,40 0,6
0,8 49,20 0,8
1 49 1

n fiecare eprubet care formeaz scara de comparare se introduc cte 2 ml soluie de
tartrat dublu de Na i K si 2 ml reactiv Nessler. Adugarea acestor reactivi se face simultan cu
introducerea lor n proba de analizat.
Mod de lucru
La 50 ml proba limpede i incolor se adaug 2 ml soluie de tartrat dublu de Na i K
i 2 ml soluie tetraiodomercuriat de potasiu. Dup 10 minute, proba de analizat se compar
cu scara de comparare. n condiiile determinrii, metoda asigur o sensibilitate de 0,05 mg
ioni /l.
6.3.12. Determinarea azotiilor din ap potabil
Azotiii sunt substane intermediare n procesul de oxidare incomplet a amoniacului ,
fie rezult din reducerea nitrailor sub aciunea bacteriilor sau ca urmare a unei poluri
industriale.
O ap care conine nitrii trebuie s fie considerat suspect, fiind necesar un examen
bacteriologic, care va preciza gradul de potabilitate unei astfel de ap. Apele de mare
profunzime coninnd amoniac i lipsite de azotii , dup depozitarea n rezervoare , n care
circuitul apei este mic, pot favoriza oxidarea parial a amoniacului n azotii , concentraia
poate s ajung pn la 0.3 mg/dm
3
. Apele de suprafa trecute prin procesul de purificare i
sterilizate cu clor , nu trebuie s mai conin azotii.
70

Principiul determinrii
Determinarea azotiilor din ap potabil se poate efectua cu testul rapid NITRIT
aquaqant, avnd domeniul de concentraie 0.005-0.1 mg/l. Este o metod colorimetric bazat
pe colorarea n violet a ionilor NO
2
-
, cu acidul sulfanilic alfa naftil-amina (reactiv GRIESS).
Mod de lucru
La 20 cm
3
ap de analizat se adaug o spatul de reactiv Griess coninut n trus,
obinnd coloraia violet specific ionilor NO
2
-
. Coloraia obinut se compar cu cartela de
culoare , intensitatea culorii variindu-se n funcie de concentraia NO
2
-
din ap, folosind o
prob oarb. Gradaia cartelei de culoare: 0.00; 0.005; 0.012; 0.02; 0.03; 0.04; 0.05; 0.06;
0.08; 0.1 mg/l.
6.3.13. Determinarea rezidiului fix la 105
o
C
Se evapor pe baia de ap, 200-1000 ml din ap de analizat pus ntr-o capsul de
platin, calcinat i cntrit n prealabil. Capsula cu rezidiul uscat se introduce ntr-o etuv
nclzit n prealabil la 105
o
C i se menine la aceast temperatur dou ore. Dup rcire n
exsicator se cntrete , iar greutatea rezidiului la 105
o
C obinut astfel se raporteaz la 1000
ml.
Uscarea se repet pn ce greutatea nu variaz dect cel mult cu 0.5 mg, cnd se poate
considera constant.
6.3.14. Determinarea clorului rezidual liber i legat
Determinarea clorului rezidual liber
Clorul molecular decoloreaz soluia de metiloranj proporional cu concentraia sa.
Reactivi:
- Soluie de metiloranj 0,46 %
- Soluie de metiloranj 0,046%; se obine prin diluarea soluiei de mai sus n
proporie de 1:10 cu ap bidistilat lipsit de clor
- Soluie de H
2
SO
4
1:3

71
Mod de lucru
100 ml ap de analizat se trateaz cu 0.5 ml H
2
SO
4
(1:3). Se titreaz cu soluie de
metiloranj pn la apariia unei coloraii roz, care s persiste timp de 2 minute.
Clor rezidual liber (Cl
2
) = mg/l (n cazul apelor cu un coninut
de clor liber peste la 1 mg/l),
n care V =cantitatea de metiloranj utilizat la titrare, n ml.
Determinarea clorului rezidual legat
Reactivi :
- Soluie de bromur de potasiu 1%;
- Soluie metiloranj 0,46 % i 0,046 %.
Mod de lucru
n proba n care s-a efectuat titrarea pentru determinarea clorului rezidual liber se
adaug 0,5 ml soluie de KBr. Decolorarea imediat a soluiei dovedete prezena clorului
rezidual legat.
n acest caz, se titreaz soluia cu metiloranj, pn cnd apare coloraia roz care
persist timp de dou minute. Se noteaz volumul soluiei de metiloranj utilizat la noua titrare.
Coninutul de clor rezidual legat se calculeaz conform formulelor de la determinarea
clorului rezidual legat.
Clorul rezidual total rezult din nsumarea clorului rezidual liber i a clorului rezidual
legat.
72
7. Analiza microscopic

7.1. Noiuni teoretice
Analiza miroscopic const n punerea n eviden a elementelor de structur ale
produselor, prin obinerea unor imagini mrite ale acestora.
n acest scop se utilizeaz o mare varietate de microscoape, cu diferite destinaii:
- microscoape optice(microscoape cu contrast de faz, cu fluorescen, cu contrast de
interferen, microscop polarizant cu proiecie pe ecran cu camer fotografic
microscop stereoscopic, microscop de msurare etc. )
- microscoape electronice, care utilizeaz n locul fasciculelor luminoase, fascicule de
electroni (mult mai superioare dect cele optice, pot avea o mrire liniar pn la
100 000 de ori.)
- microscoape cu raze X, care permit obinerea unei imagini de o claritate performant
- microscoape cu laser, utilizate pentru controlul calitii microcircuitelor
- microscopul neutronic, care utilizeaz un fascicul de neutroni, destinat pentru analiza
calitii metalelor
Microscopul optic figura 7.1. are urmtoarele pri componente :

Figura 7.1. Schema microscopului optic
- tubul microscopic, care are obiective interschimbabile (10) cu capaciti diferite de mrire
- ocularul, de asemenea interschimbabil
- dispozitiv de iluminare. Preparatul microscopic poate fi iluminat cu surse naturale sau
artificiale, folosind oglinzi (7) plane sau concave
73
- condensorul (6) un sistem de lentile sau o oglind parabolic concentreaz fasciculul de
lumin asupra preparatului. Diafragma, reglabil, limiteaz cantitatea de lumin ce
ptrunde n sistemul optic
- masa microscopului (5) , pe care se fixeaz obiectul . La aparatele perfecionate masa se
poate deplasa n toate direciile cu ajutorul unor uruburi micrometrice
- dispozitivele de punere la punct asigur deplasarea masei cu preparat spre obiectiv, sau
deplasare tubului microscopic spre preparat, reglnd astfel distana dintre obiectiv i
preparat, pn cnd imaginea obinut este clar. Unul din aceste dispozitive asigur
reglarea grosier, iar al doilea dispozitiv permite reglarea fin micrometric. La
majoritatea aparatelor cele dou dispozitive sunt separate. La aparatele moderne acestea
formeaz o unitate, comanda micrilor fcndu-se coaxial.
Mod de lucru
Preparatul microscopic se aeaz pe masa microscopului (5), se orienteaz oglinda (7)
spre sursa de lumin . Privind n ocular (9) se regleaz distana dintre preparat i obiectiv (10)
prin deplasarea masei microscopului cu butonul (8) , pn cnd se obine o imagine clar.
Pentru determinarea unor caracteristici dimensionale ale produselor (ex. grosimea
stratului cementat, diametrul fibrelor etc.) se utilizeaz micrometrul obiectiv (o scar de 1
mm divizat n 100 pri) i micrometrul ocular.

Figura 7.2. Microscop optic
74

Analiza microscopic este utilizat pentru identificarea naturii unor produse i
aprecierea calitii acestora ( produse alimentare, textile, metalice etc.) , la recepia calitativ a
loturilor de marf , expertize merceologice etc.
Scopul lucrrii. Lucrarea de laborator i propune familiarizarea studenilor cu microscopia
optic i cu studiul structurilor microscopice. Se vor face examinri pe microscopul optic cu
transparen, cu microscopul optic cu reflexie i examinri cu microscopul interfaat prin
intermediul unei camere de luat vederi cu un calculator n vederea realizrii analizei
optoelectronice de imagine prin intermediul de soft specializat. n prima parte a lucrrii se va
efectua studiul microscopului, iar n partea a doua studenii vor studia individual structuri
microscopice, pe care le vor reproduce i caracteriza.
Definiie i caracteristici. Microscopia reprezint o metod optic, optoelectronic sau
electronic de analiz structural i de microtopografie a suprafeei.
Microscopia se mparte n dou categorii mari :
- microscopie optic
- microscopie electronic
cu domenii de aplicare deosebit de diverse ajungnd de la medicin la microelectronic.
Microscopia este principalul mijloc de investigare metalografic.
Scopul microscopiei este acela de a face vizibile clar dou puncte apropiate de pe o prob sau
de pe un obiect care n mod obinuit nu pot fi distinse cu ochiul omenesc.
Analiza microscopic se efectueaz cu aparate denumite microscoape. Posibilitile
unui microscop referitoare la selectivitate, claritate, ordin de mrire sunt definite printr-o serie
de mrimi specifice.:
Puterea de mrire (Mt) este dat de produsul dintre mrirea optic a obiectivului (Mob ) i
mrirea optic a ocularului (Moc )
(Mt ) =(Mob ) x (Moc ) (7.1.)
Rezoluia pe adncime sau puterea (adncimea ) de ptrundere este definit prin distana
minim (S) la care dou puncte de pe prob situate pe axa optic unul sub cellalt mai pot fi
distinse clar.
Microscopia optic folosete pentru examinare lumina vizibil cuprins ntre ultravioletul
nalt i infraroul jos. Fenomenul de compunere a imaginii microstructurii examinate n
ocularul unui microscop pe un film fotografic sau detectorul CCD al unei camere de luat
vederi este un fenomen complex, nglobnd reflexii, refracii i absorbii de lumin. Din punct
de vedere principial i constructiv, un microscop optic este un ansamblu opto-mecanic ce are
75
ca scop obinerea unui ordin de mrire ct mai ridicat n condiiile unei rezoluii (putere de
separare) i a unei adncimii de ptrundere ct mai bune. Partea optic a microscopului este
format din trei elemente principale:
- obiectivul (partea optic dinspre obiectul examinat)
- ocularul (partea optic dinspre ochiul omenesc)
- sistemul de iluminare ( asigur suportul luminos pentru transmiterea imaginii
microscopice)
Lumina provenit de la sistemul de iluminare este focalizat spre obiectul examinat de
unde prin transmisie sau reflexie ajunge la ochiul omenesc cu informaii optice despre
structura sau microtopografia examinat.
Microscoapele se mpart n dou categorii mari:
- Microscoape cu transmisie (microscoape biologice)
- Microscoape cu reflexie (microscoape metalografice)
Microscopul cu transparen este folosit n special pentru examinarea luminii transmise prin
prob. Se folosesc n biologie, hematologie, industrie alimentar, etc., unde n general se
examineaz structuri transparente. La ora actual, aceste microscoape cunosc o varietate
constructiv foarte mare. Plecnd de la microscoape simple cu un singur obiectiv i iluminare
natural s-a ajuns la microscoape cu cap revolver pe care se gsesc dispuse mai multe
obiective, prevzute cu sisteme binoculare sau chiar trioculare care permit, pe ling
vizualizare, preluarea imaginii direct cu o camer de luat vederi.
Microscopul cu reflexie este folosit n principal pentru analiza calitativ i cantitativ la
metale i aliaje dar i pentru studiul oricrei alte structuri netransparente inclusiv alimente
solide. La majoritatea microscoapelor, iluminarea probei se face de sus n jos.

Fig.7.3. Schema optic a microscopului cu reflexie cu iluminare de sus n jos
76

Stereomicroscopul este un microscop de reflexie cu dou canale optice independente aezate
la un anumit unghi nunul fa de cellalt. Prin acest aranjament se obine o imagine spaial a
topografiei suprafeei probei cu o rezoluie pe adncimemult mai bun dect la alte sisteme
optice. Observarea la stereomicroscoape trebuie fcut obligatoriu binocular. Pentru
fotografiere sau achiziie optoelectronic cu camer video se mai folosete un tip optic
suplimentar (sistem trinocular). Ordinul de mrire a stereomicroscoapelor este sub 100:1.
Acest tip de microscop are aplicaii deosebite n studiul alimentelor fiind posibil observarea
n culori reale a unor structuri cu denivelri de suprafa destul de mari.
Macroscopul reprezint o construcie asemntoare cu cea a stereomicroscopului dar are un
singur canal optic cu o rezoluie pe adncime mult mai mic fr efect spaial al structurii dar
evident i un pre mai de mic.
Macroscoapele dispun de multe ori de oculare gradate n subdiviziuni de milimetru cu ajutorul
crora este posibil msurarea dimensiunilor unor structuri din domeniul zecimilor i
sutimilor de mm.
Videomicroscopul n vederea reinerii imaginilor metalografice ca document sunt folosite la
ora actual att aparate foto analoage, ct i aparate fotografice digitale, cele din urm avnd
posibilitatea racordrii lor directe la calculatoare cu posibilitatea procesrii i o analizei
optoelectronice a imaginii deosebit de util n special pentru analiza cantitativ de structur.
7.2. Pregtirea probelor metalice pentru examinare la microscop
Probele de ncercare cilindrice
Probele care vin din atelierul de tratament termic trebuie s fie reprezentative pentru
arja din care provin, avnd marcate calitatea materialului (20MnCr12, 18MnCr11) i
numrul de arj.
Dimensiunile probelor:
- la piese cu diametre mai mari de 100 mm i roi dinate cu module mari este
recomandat folosirea unei probe de 40x60 mm
- la piese mai mici de 100 mm i roi dinate cu module mai mici este recomandat
folosirea unei probe de 30x 50 mm.
Suprafaa probelor trebuie s fie curate (sablate, splate).
Tierea probelor
Debitarea probelor se efectueaz cu aparatul de tiat Struers Exotom cu rcire
abundent pe ambele fee a pietrei de tiere n dreptul probei.
77
Probele tiate trebuie s aib suprafee perfect paralele. Tierea trebuie executat
destul de lent pentru a evita arderea sau clirea suprafeei care trebuie controlat
(aproximativ 15-20 minute). Soluia de rcire folosit la debitare este o soluie apoas a
lichidului de rcire specific mainii.
ncastrarea probelor
La o pres de polimerizare probele sunt ncorporate ntr-o rin sintetic cu dou
componente (Iso-Fast i Bachelit ) i sunt nclzite la 180
o
C , sub presiune astfel nct rina
sintetic din jurul probei s fie polimerizat. Dup rcire proba este gata pentru continuarea
prelucrrii. Durata operaiei de ncastrare 35-45 minute.
Aparatur: Struers Pronto Press 10.
Dup aceast operaie pe marginea exterioar a rinii sintetice se va grava numrul
arjei, numr de identificare a materialului.
Operaia de lustruire a probelor
Probele ncastrate sunt strnse ntr-un dispozitiv cte trei sau ase i se monteaz pe
maina de lefuit.
Operaia de lustruire a probelor are loc n patru etape:
- cu material abraziv pe roata de polizare cu diamant 120
- cu 9 m suspensie de diamant
- cu 3 m suspensie de diamant
- cu 1 m (op-U) suspensie de diamant
Dup fiecare din cele trei lustruiri, probele sunt splate cu ap i spun. Dup aceasta se
cltete cu aceton sau etanol pentru degresare. Dup a patra etap de lustruire probele se
cltesc cu aceton sau etanol i se terg imediat cu un tampon de vat, nmuiat n aceton.

Aparatur:
Struers RotoPol 31 main de lustruit probe
Struers Multidozer dozatorul de suspensie cu diamant
Consumabile: suspensii : DP suspension M 9 m, 3 m, 1 m +lubrifiani
- discuri de lefuit cu granulaie diferit
Determinarea curbei duritii i a adncimii stratului cementat
Adncimea stratului cementat se determin prin msurarea duritii n strat cu metoda
Vickers HV1, msurtori efectuate pn la atingerea duritii de 550 HV1( valoare ce depinde
de cerinele beneficiarului), ceea ce corespunde grosimii reale a stratului cementat.
Aparatur:
- durometru Leica VMHT 30A
78
- Wolpert Hardness Tester
Atac chimic
Probele sunt expuse la efectele acizilor. Elementele de structuri diferite sunt afectate n
msuri diferite.
Dup ce probele au fost atacate chimic (de la 10 pn la 20 secunde), trebuie
scufundate imediat n alcool i apoi n aceton. Alcoolul se folosete pentru evitarea
eventualei oxidri a suprafeei supuse atacului. Este necesar ca dup splare (imersiune),
alcoolul s se usuce imediat ntr-un curent de aer cald.
Atacul chimic se efectueaz cu nital : 2-4% acid azotic dizolvat n alcool
Examinarea structurii
Examinarea structurii se efectueaz pe un microscop metalografic la diferite mriri (
x100, x500,x1000), structurile identificate sunt comparate cu structuri etalon.
Aparatur:
- microscop Leica DMLM

Figura 7.4. Microscop Leica DMLM
79
8. Refractometrie

Refracia este fenomenul de schimbare a direciei de deplasare a unei raze luminoase
atunci cnd se trece dintr-un mediu n altul (Fig.8.1). Fenomenul este caracterizat de legea
|
o
sin
sin
= n . Indicele de refracie n este independent de unghiul de refracie sau de inciden. El
depinde numai de natura celor dou medii, de lungimea de und a luminii folosite, de presiune
i de temperatur.

Figura 8.1. Direcia de deplasare a razei luminoase la trecere dintr-un mediu n altul
La soluii, indicele de refracie depinde i de concentraia soluiei. Acest fapt poate fi
folosit pentru determinarea concentraiei unei soluii de compoziie necunoscut. n acest scop
se determin indicele de refracie al soluiei la diferite concentraii i se traseaz curba n =
f(c). Pentru o soluie de concentraie necunoscut, determinndu-i indicele de refracie i
folosind curba n =f(c), i putem afla concentraia.
Folosind indicele de refracie se obin indicaii despre structura unor substane. Pentru
aceasta se folosete mrimea denumit refracie molecular, definit prin relaia:
R
M
=
3
2
2
10
2
1

+
d
M
n
n
(8.1.)
unde: M - masa molar, d - densitatea, g/cm
3
, n - indicele de refracie.
R
M
nu depinde de temperatur, de presiune sau de starea de agregare a substanei.
Deci, este o mrime care caracterizeaz exclusiv structura moleculei. Empiric s-a gsit c
refracia molecular este suma refraciilor atomice plus refraciile introduse de unele legturi
nesaturate etc. Valorile gsite empiric pentru refraciile atomice i de legtur se dau n
tabelul 8.1. pentru lungimea de und a liniei galbene din spectrul Na.

80

Tabel 8.1. Refracii atomice i de legtur
Componenta R Componenta R
C 2.418 N n amin primar 2.322
H 1.100 N n amin secundar 2.502
O n carbonil 2.211 N n amin teriar 2.840
O n hidroxil 1.325 S n mercaptani 7.690
O n eter 1.643 CN 5.459
Cl 5.967 C=C legtur etilenic 1.733
Br 8.865 C=C legtur acetilenic 2.398
I 13.900
De exemplu, dup aceste reguli, acetona ar trebui s aib refracia molecular:
R
M
=3R
C
+6R
H
+R
O n carbonil
=32.418 +61.100 +2.211 =16.065 (8.2.)
Calculnd R
M
pe aceast cale i comparnd cu valoarea determinat experimental, se
poate verifica dac molecula de structur presupus este corect.
Indicii de refracie ai amestecurilor se pot calcula (aproximativ) din indicii de refracie
ai componenilor puri folosind diferite ecuaii, dintre care cea mai simpl este ecuaia Arago-
Biot:

o o
n n n
2 2 1 1
| | + = (8.3.)

o
i
n este indicele de refracie al componentului pur i
i
| - fracia volumetric.
8.2. Determinarea concentraiei unor produse prin intermediul indicelui de refracie
Indicele de refracie este o proprietate caracteristic optic a substanelor oferind
informaii asupra identificrii i determinrii gradului de puritate a lor.
Indicele de refracie reprezint o caracteristic de calitate important pentru o serie de
produse alimentare ( ulei comestibil, untura de pete, lapte, buturi alcoolice etc.).
Astfel de exemplu, prin indicele de refracie se determin coninutul de lactoz,
grsimi, ap din lapte i produse lactate. De asemenea se poate controla rapid coninutul de
substan uscat solubil la mai multe produse: fructe, sucuri de fructe, mierea de albin etc.
Metoda refractometric se folosete curent, la determinarea glucidelor ( coninutului
de zahr) din sucuri, fructe, gem, dulcea etc. Atunci cnd n extractul solubil al unui produs
alimentar predomin zaharurile, se poate determina concentraia n zahr a produsului.
Prin indicele de refracie se poate urmri variaia n timp a concentraiei unor soluii
gazoase, lichide i solide.
81
Indicele de refracie se poate determina prin trei tipuri de metode: spectrometrice,
refractometrice i interfereniale. Dintre acestea cele mai utilizate n controlul calitii
produselor sunt metodele refractometrice.
Deoarece indicele de refracie este dependent de lungimea de und a luminii incidente
n determinrile refractometrice de precizie se utilizeaz lumina monocromatic ( lumina
lmpii de sodiu) . n cazul n care se folosete lumina alb, refractometrele sunt dotate cu
compensatoare , care au rol de recombinare a luminii.
Temperatura influeneaz , n majoritatea cazurilor , indicele de refracie , determinnd
scderea sau creterea acestuia n limitele 3,5x10
-4
i 5,5x10
-4
, pentru 1
o
C. n cazul
determinrii directe a substanei uscate solubile se face corecia de temperatur pentru
indicaiile refractometrului ( la temperaturi diferite de 20
o
C).
La baza metodelor refractometrice de analiz st determinarea indicelui de refracie al
substanei de analizat.
Dac raza de lumin trece dintr-un mediu mai dens n altul mai puin dens, atunci
direcia de propagare se schimb , ea sufer o refracie.
Indicele de refracie se stabilete ca fiind raportul dintre sinusul unghiului de inciden
i sinusul unghiului de refracie al razei.
|
o
sin
sin
= n n care n, este indicele de refracie.

c1<c2 i
c1 Figura 8.2. Refracia luminii la trecerea dint-un
mediu mai puin dens ntr-unul mai dens.

r c2

c1 c1>c2

82
Aparatul cu care se determin indicele de refracie prin metod refractometric se
numete refractometru.
Cele mai utilizate refractometre sunt refractometrele Abbe i Zeiss.
Refractometrul Abbe permite determinarea indicelui derefracie ntr-un domeniu foarte larg
de la n = 1,3, pn la n = 1,7.
Prile componente sunt:
- blocul de prisme, format din prisma de iluminare i prisma de msurare, cu indice de
refracie n = 1,75
- compensatorul de dispersie montat n faa obiectivului lunetei
- scara refractometrului, gradat direct n valorile indicelui de refracie (n), n diviziuni de
0,001, de la n = 1,3, pn la n = 1,7. i scara n grade refractometrice, de la 0 pn la 85%,
montate n lupa de citire
- oglinda pentru dirijarea fascicolului de lumin spre fanta prismei de iluminare
- tamburul de rotire a blocului de prisme i tamburul compensatorului de dispersie
Pentru meninerea temperaturii la o anumit valoare cele dou prisme sunt montate n mantale
metalice, prin care poate circula apa termostatat. Temperatura se controleaz cu un
termometru introdus n mantaua prismei.

Figura 8.3. Refractometru Abbe

83
Mod de lucru
Lichidul de cercetat se aeaz, sub forma unui strat subire, fr bule de aer, pe o
prism, pentru a mpiedica curgerea i evaporarea, lichidul este reinut de o contraprism cu
suprafa mat.
Se menine prisma inferioar n poziie orizontal; se aeaz peste ea prisma
superioar . ntre cele dou prisme se formeaz o pelicul de 0,1-0,2 mm din lichidul de
analizat.
Se potrivete oglinda astfel nct cmpul vizual n lunet s fie ct mai luminos.
Apoi se regleaz ocularul astfel nct firele reticulare ncruciate s fie ct mai net
vizibile, i se rotete ncet sistemul de prisme, cu ajutorul prghiei, pn cnd limita de
separaie ntre cmpul luminos i cel ntunecat se suprapune peste punctul de ncruciare al
firelor reticulare , adic pn cnd se obine imaginea, adic linia de separaie a celor dou
zone, una luminoas i cealalt ntunecat este adus n punctul de intersecie al axelor
reticulare (n form X). Pentru aceast poziie se citete n ocularul din stnga valoarea
indicelui de refracie sau gradele refractometrice, n funcie de determinare. n timpul
executrii msurrii temperatura trebuie s fie constant .
Dup efectuarea msurrii se deschid prismele, se usuc cu hrtie de filtru i se cur
suprafaa cu alcool.
Dac temperatura de citire nu este de 20
o
C este necesar s se aplice o corecie ,
conform relaiei:
t R trice refractome Grade A = 0007 . 0 _
(8.4.)
n care:
R = numrul de grade refractometrice citite
t = diferena de temperatur, n
o
C
Corecia se adaug , dac determinarea s-a fcut la o temperatur superioar , pentru
c indicele de refracie scade cu creterea temperaturii, sau se scade dac temperatura a fost
mai mic.
Periodic se verific etalonarea scrii cu ajutorul unor lichide etalon ( cu indici de
refracie cunoscut)
Etalonarea se poate face cu ap distilat.
Valorile indicelui de refracie pentru apa distilat la temperaturi ntre 10 i 30
o
C sunt indicate
n tabelul 8.2.:

84
Tabel 8.2. Valorile indicelui de refracie pentru apa distilat la temperaturi ntre 10 i 30
o
C
Temperatura
o
C
Indice de refracie
n
Temperatura
o
C
Indice de refracie
n
10 1,3337 20 1,3330
11 1,3336 21 1,3329
12 1,3336 22 1,3328
13 1,3335 23 1,3327
14 1,3335 24 1,3326
15 1,3334 25 1,3325
16 1,3333 26 1,3324
17 1,3332 27 1,3323
18 1,3332 28 1,3322
19 1,3331 29 1,3321
20 1,3330 30 1,3320

Se potrivete reperul n al scrii , exact la valoarea n
D
t
a etalonului.
Dac intersecia firelor reticulare este deplasat fa de limita de separaie , atunci se
rotete corpul lunetei cu ajutorul cheiei aparatului , pn se obine o suprapunere a acestor
dou elemente.
Refractometrul portabil
Este utilizat pentru determinarea coninutului de zahr din melas, pentru controlul
calitii fructelor proaspete, a sucurilor de fructe.
Prile componente sunt :
- ocular
- lunet
- prism de refracie
- plcu

85

Figura 8.4. Refractometru portabil
Fiecare student va efectua o curb de etalonare, citind coninutul de zahr, al unui
concentrat de sirop. Pentru aceasta se va lucra cu soluii de concentraii cunoscute.
Se va prezenta grafic variaia coninutului de zahr, funcie de concentraie.
Se va trece apoi la determinarea concentraiei de zahr pentru o proba necunoscut,
prin msurarea coninutului de zahr cu ajutorul refractometrului, aa cum este descris mai
sus, folosind curba de etalonare proprie.
Un model pentru graficul de etalonare n cazul lichidului universal de achiere sintetic
superconcentrat LUAS SC este prezentat n figura 8.5.

Figura 8.5.Curba de etalonare pentru lichid de achiere LUAS SC
Cu ajutorul refractometrului i a graficului se confirm concentraia soluiei.
86
9. Determinarea densitii

Densitatea este o proprietate general a mrfurilor prin care se apreciaz puritatea
unor produse i se poate determina concentraia diferitelor substane n soluie.
Densitatea absolut (masa volumic, masa specific) unui corp este masa unitii sale
de volum determinat n vid i exprimat n g/cm
3
, kg/m
3
.
(
=
3 3
cm
g
m
kg
V
m
(9.1.)
Densitatea, o caracteristic a tuturor substanelor aflate n stare solid, lichid sau
gazoas, este influenat de temperatur i presiune. Deoarece influena presiunii este mic, n
practic se ia n considerare numai influena temperaturii. De aceea este necesar a se specifica
temperatura la care s-a efectuat determinarea densitii. Densitatea se msoar la o
temperatur definit (t
o
C) care pentru ara noastr a fost definit la 20
o
C.
Pentru corpurile omogene relaia de mai sus reprezint densitatea absolut.
La corpurile neomogene se determin densitatearelativ.
Densitatea relativ (masa volumic relativ) este raportul dintre densitatea unui corp
la temperatura t
o
C i densitatea unui volum egal de apa distilat la 4
o
C, .Deoarece la
temperatura de 4
o
C i presiunea de 760 mmHg densitatea apei este egal cu unitatea,
densitatea relativ este numeric egal cu densitatea , ns spre deosebire de aceasta este un
numr adimensional , deoarece este un raport de mase.
Densitatea relativ se noteaz d
t
sau n condiiile trii noastre d
4
. ntru-ct densitatea
produsului lichid nu se determin la temperatura de 20
o
C, ci la o temperatur
o
t, transformarea
se efectueaz cu relaia:
d
4
=d
4
+c( t-20) t>20
o
C (9.2.)
d
4
=d
4
- c( 20-t) t<20
o
C (9.3.)
Corecia de temperatur la determinarea densitii relative d4
d
4
- densitatea determinat la temperatura t
c - coeficient de corecie pentru dilatarea lichidului la o variaie de temperatur de 1
o
C
t - temperatura determinrii
o
C
Expresia c(t-20) are valoare pozitiv dac temperatura t, la care s-a efectuat
determinarea este mai mare dect +20
o
C i valoare negativ dac temperatura t este mai mic
dect +20
o
C.
Coeficienii de corecie pentru diferen de temperatur de 1
o
C sunt prezentate n tabelul 9.1.
87
Tabel 9.1. Coeficienii de corecie
Densitatea citit Coeficientul de corecie
0,6900-0,6999 0,000910
0,7000-0,7099 0,000897
0,7100-0,7199 0,000884
0,7200-0,7299 0,000870
0,7300-0,7399 0,000857
0,7400-0,7499 0,000844
0,7500-0,7599 0,000831
0,7600-0,7699 0,000818
0,7700-0,7799 0,000805
0,7800-0,7899 0,000792
0,7900-0,7999 0,000778
0,8000-0,8099 0,000765
0,8100-0,8199 0,000752
0,8200-0,8299 0,000733
0,8300-0,8399 0,000725
0,8400-0,8499 0,000712
0,8500-0,8599 0,000699
0,8600-0,8699 0,000986
0,8700-0,8799 0,000673
0,8800-0,8899 0,000660
0,8900-0,8999 0,000647
0,9000-0,9099 0,000633
0,9100-0,9199 0,000620
0,9200-0,9299 0,000607
0,9300-0,9399 0,000594
0,9400-0,9499 0,000581
0,9500-0,9599 0,000567
0,9600-0,9699 0,000554
0,9700-0,9799 0,000541
0,9800-0,9899 0,000528
0,9900-1,0000 0,000515
88
Pentru mrfurile sub form de granule, pulbere (ciment, detergent) se determin masa
specific din grmada de material, fcndu-se specificarea : material afnat , tasat sau turnat.
Pentru materiale de construcii se folosete masa specific n stiv kg/m
3
.
La cereale se folosete noiunea de greutate hectolitric . Aceasta nseamn greutatea boabelor
ntr-o unitate determinat de volum: kilograme/hectolitru, de exemplu pentru grul de
panificaie greutateahectolitric minim este de 75 kg/hectolitru (1 hl = 100 l)
Avnd greutatea hectolitric se poate calcula capacitatea de depozitare, transport i
recepie a diferitelor cereale.
Msurarea densitii se poate face n funcie de natura produsului cu urmtoarele metode:
- metoda cu areometrul (densimetrul, lactotermodensimetrul), pentru produsele lichide
- metoda cu balana hidrostatica Mohr-Westphal, pentru produsele lichide
- metoda cu picnometrul, pentru produse lichide i solide
9.2. Determinarea densitii relative cu areometru
Areometrul este un corp plutitor din sticl subire, de form cilindric,cu diametrul de
2-3 cm, avnd captul inferior ngreunat cu alice de plumb. Corpul areometrului se
prelungete printr-o tij de sticl subire cu diametrul de 3-4 mm, n interiorul creia este
fixat o scar a densitilor; cu diviziuni de 0,001,0,002 sau 0,0005.
Cele mai rspndite sunt areometre standard care indic direct densitatea, numite i
densimetre. Ele sunt etalonate de regul, la 20
o
C. Areometrele prevzute cu termometre se
numesc termoareometre.
Principiul metodei
Areometrul se cufund ntr-un cilindru umplut cu produsul de analizat i se las s
pluteasc. Se citete pe scara gradat a tijei valoarea densitii, la partea inferioar a
meniscului, n cazul lichidelor transparente i la partea superioar, n cazul lichidelor opace.
Mod de lucru
Produsul de analizat se menine n camer pentru a prelua temperatura mediului
ambiant dup care se omogenizeaz prin agitare. Apoi se toarn n cilindru curat i perfect
uscat. Areometrul perfect curat i uscat, inut de partea superioar , se introduce n lichid, fr
s ating pereii cilindrului. Concomitent se determin temperatura lichidului prin
introducerea termometrului i agitarea acestuia n lichid, pn ce temperatura indicat de
termometru se menine constant.
Dup ce oscilaiile areometrului au ncetat, se citete diviziunea care corespunde
meniscului inferior al lichidului, innd ochiul la acelai nivel cu lichidul. n cazul lichidelor
negre, citirea se va face la meniscul superior.
89
Areometrele permit citirea densitii cu trei zecimale , iar la areometrele de precizie se
poate aproxima i a patra zecimal.

Figura 9.1. Areometre
Densitatea la 20
o
C , n g/cm
3
, se calculeaz cu formula:
( ) 20
4
20
4
+ = t c d d
t
(9.4.)
n care:
d
4
t
- densitatea relativ, la temperatura t
o
C, la care s-a efectuat determinarea
c - coeficient de corecie pentru dilatarea produsului la o variaie de temperatur de 1
o
C
t - temperatura la care s-a efectuat determinarea n
o
C
Pentru msurri de precizie se folosesc truse de 10-15 densimetre, gradate pentru intervale
mici de densiti.
Unele areometre sunt gradate special pentru anumite lichide. Astfel, pentru
determinarea concentraiei alcoolice la buturi i parfumuri se utilizeaz areometre gradate
direct n procente de volum ( % vol.), numite alcoolmetre.
Astfel alcoolmetru centezimal al lui Gay-Lussac indic direct volumul de alcool n
100 volume de soluie. Pentru a mri precizia msurtorilor , se utilizeaz alcoolmetre cu scri
ntre 0
o
i 50
o
; 50
o
i 75
o
; 75
o
i 100
o
. Valoarea gradelor centezimale poate fi transformat n
valori de densitate.
Pentru determinarea densitii buturilor alcoolice care conin i alte substane, cum
sunt vinul, berea se utilizeaz areometre speciale.
Glicometrele permit determinarea coninutului de glucoz din vin.
Lactodensimetrele sunt gradate pentru valori n jurul densitii 1.30, densitatea
normal a laptelui.
9.3. Determinarea densitii cu balana Mohr-Westphal
Principiul metodei
90
Plutitorul atrnat la captul unei prghii a balanei Mohr-Westphal, se cufund n
produsul de analizat. Prghiase readuce n stare de echilibru cu ajutorul unor greuti. Poziia
acestor greuti indic densitatea produsului, determinarea se execut la 20
o
C.

Figura 9.2. Schema balanei Mohr-Westphal
1 prghie cu brae inegale; 2 suportul prghiei;3 contragreutate; 4 indicator; 5 scar
gradat;6 cuit de sarcin; 7 plutitor; 8 cilindru de sticl; 9 termometru; 10 cuit.
Este o balan hidrostatic cu brae inegale cu ajutorul creia se determin densitatea relativ
a unui lichid, sau a unui corp solid.
Densitatea relativ se calculeaz cu relaia:
2
1
m
m
d = .

Figura 9.3. Balan Mohr-Westphal
Prile componente ale balanei sunt:
Pentru determinarea densitii:
- se echilibreaz balana n aer mpreun cu plutitorul;
- se egalizeaz temperaturile plutitorului i lichidului de msurat;
- se echilibreaz balana;
- se citete densitatea relativ pe scara gradat.
9.4. Determinarea densitii cu picnometru
Principiul metodei
91
Metoda se bazeaz pe compararea maselor unor volume egale de prob i ap. Pentru
realizarea a doua volume egale de prob i ap se introduce picnometrul umplut succesiv cu
aceste lichide, ntr-o baie termostatat, reglat la o anumit temperatur i se menine pn la
atingerea echilibrului termic.
Metoda se folosete cnd se cere o precizie mai mare sau cnd celelalte metode nu pot
fi aplicate.

Figura 9.4. Picnometre
Aparatura necesar:
- picnometre - calibrate, din sticl, prevzute cu dop lefuit, avnd volumul marcat pe
sticl. Dopurile au un canal capilar
- termometru gradat de la 0 la 30
o
C
- termometru pn la 100
o
C
- termostat sau baie de ap
Mod de lucru
Picnometrul cu canal capilar se umple cu produsul de analizat, folosind o pipet curat
i uscat. Picnometrul cu reper se umple cu produs puin sub reper. Picnometrul umplut se
introduce astupat n termostat reglat la 20
o
C i se menine timp de 30 minute. Dup 30 de
minute se cntrete cu precizia de 0.0002 g.
Densitatea necorectat a produsului la temperatura determinrii se calculeaz cu formula:
=m
2
-m
1

(g/cm
3
) (9.5.)
n care,
m- echivalentul n ap al picnometrului n cm , determinat anterior analizei
m
1
-masa picnometrului gol , n g
m
2
- masa picnometrului cu produs, n g

92
10. Determinarea vscozitii produselor petroliere lichide

10.1. Uleiuri lubrifiante, unsori
10.1.1. Uleiurile lubrifiante
Uleiurile sunt substane organice lichide, naturale sau sintetice.
Uleiurile naturale: sunt de origine vegetal, obinute prin extragerea din seminele unor
plante
( rapi, in, ricin, soia, floarea soarelui etc.). Ele sunt compui ai glicerinei cu diferii acizi
grai.
Uleiurile sintetice, numite i uleiuri minerale: sunt produse ale distilrii fracionate a ieiului ,
fabricate ntr-un numr foarte mare de sorturi , avnd compoziii , proprieti i ntrebuinri
foarte variate.
Uleiurile minerale se clasific n:
- uleiuri lubrifiante (de ungere)
- uleiuri nelubrifiante
Uleiuri lubrifiante (de ungere)
.Sunt substane lichide utilizate la ungerea mecanismelor care lucreaz n condiii de
frecare. Rolul lubrifiantului este de a micora frecarea dintre piesele n micare, de a reduce
nclzirea i uzarea pieselor n frecare.
Uleiurile minerale lubrifiante sunt constituite din hidrocarburi lichide cu masa
molecular mare. Proprietatea lor cea mai important este vscozitatea - este inversul
fluiditii i reprezint capacitatea uleiului de a curge prin orificii mici. Vscozitatea unui ulei
variaz cu temperatura , cu ct aceasta este mai joas, uleiul este mai vscos, curge mai greu,
ceea ce i reduce capacitatea de ungere.
Vscozitatea foarte mic nu constituie ns vscozitatea optim pentru uleiuri,
deoarece n acest caz , pelicula de ulei este prea subire i se ntrerupe, astfel nct piesele de
frecare vin n contact direct i se uzeaz repede. De aceea uleiurile lubrifiante se aleg n
funcie de condiiile de temperatur n care funcioneaz mecanismul respectiv, astfel nct
uleiurile s nu fie prea vscoase , nici prea fluide.
De asemenea uleiurile trebuie s nu aib tendina de a forma depozite de substane
solide i de lacuri, care pot provoca blocarea mecanismului respectiv, s nu reacioneze
chimic cu materialul pieselor cu care vin n contact.
Alegerea corect a uleiurilor lubrifiante pentru diferite utilizri se realizeaz pe baz
de ncercri ndelungate.
93
Uleiuri electroizolante
Uleiuri pentru transformator: este un amestec de hidrocarburi lichide i se obine prin
distilarea fracionat a ieiului i rafinare ulterioar. Este foarte pur i are punct de congelare
foarte sczut ( -45
o
C), nu se aprinde uor, punctul su de aprindere este 135
o
C.
Ulei pentru condensatoare
Este un ulei pentru transformator de puritate avansat i lipsit de aer, se folosete
pentru fabricarea condensatoarelor.
Uleiurile siliconice
Sunt derivai organici ai siliconului, obinui prin sinteze complexe. Practic sunt
nehigroscopice, se utilizeaz la izolarea bobinajelor mainilor i a aparatelor electrice, care
funcioneaz n condiii grele de temperatur i umiditate.
10.1.2. Unsorile
Unsorile sunt substane utilizate la ungerea unor mecanisme cu condiii speciale de
funcionare.
Unsorile consistente se clasific dup modul de obinere:
- unsori de distilare a ieiului
- unsori din grsimi
- unsori pe baz de grafit sau talc ( silicat de magneziu hidratat)

Dup destinaie:
- unsori obinuite
- unsori pentru rulmeni
- unsori n brichete
La alegerea unsorii se ine seama de temperatura de lucru , de turaia suprafeelor de frecare .
Fat de uleiurile de ungere prezint avantaje:
- au o aderen mai mare la suprafaa de frecare
- rezist la temperaturi mai nalte i presiuni mai mari
- nu necesit etanri ermetice.
10.3. Determinarea vscozitii uleiurilor
10.3.1. Noiuni teoretice
Proprietatea fluidelor de a opune rezisten la curgere, datorit frecrii interioare este
vscozitatea. Cu msurarea vscozitii se ocup vscozimetria.
94
Vscozimetria prezint interes att pentru tehnologie, ct i n merceologie pentru
controlul produciei i caracterizarea unor mrfuri larg folosite ca lubrifiani, combustibili,
cauciuc, lacuri, vopsele, produse alimentare etc.
Vscozitatea caracterizeaz la fel de bine att substanele pure ca i temperatura de
topire, densitatea, punctul de fierbere sau indicele de refracie. n cazul unor mrfuri
vscozitatea i dependena lor de temperatur este proprietatea cea mai important prevzut
n standarde.
n industria petrolier i constructoare de maini , cunoaterea vscozitii produselor
este necesar la calcularea debitelor, la determinarea randamentului i puterii pompelor.
Vscozitatea este o parte important a reologiei.
Reologia (rheos=curent; logos= tiina) este tiina curgerii substanelor sub aciunea
forelor de frecare sau, altfel, studiul deformrii continue a substanelor. Toate materialele
sufer deformri continue, deci curg n anumite condiii.
Vscozitatea mrfurilor cuprinde un interval foarte larg de la 10-2 cP (gaze, vapori)
pn la 1024 cP.
Astfel la 20
o
C eterul i acetona au vscozitatea n jur de 0.3-0.4 cP, apa 1cP, glicerina
1400 cP.
n practic cel mai frecvent se recurge la msurarea vscozitii n scopul controlului
calitii. Standardele prevd pentru lubrifiani intervale nguste de vscozitate la temperaturi
diferite. n situaia n care produsul nu se ncadreaz n aceste intervale este considerat
neconform standardului. Aceast neconformitate poate fi cauzat de denaturarea sau
falsificarea produsului.
n sistemul SI , unitatea de msur pentru vscozitatea dinamic (q) este :
Newton ori secund pe metrul ptrat (N s/m
2
)
n sistemul CGS, unitatea de msur se numete poise (P). Submultiplul uzual este centipoise
(cP)
1cP=10
-2
P (10.1.)

Raportul dintre vscozitatea dinamic i densitatea unui fluid se numete vscozitate
cinematic ( v )

q
v = (10.2.)
n sistemul SI , unitatea de msur este metrul ptrat pe secund (m
2
/s)
95
n sistemul CGS , unitatea de msur se numete stokes (St), dup numele lui George
Gabriel Stokes. Submultiplul uzual este centistokes (cSt).
n afar de vscozitatea cinematic i dinamic n practic mai sunt utilizate i
vscozitile convenionale Engler, Saybolt i Redwood.
Conversia a vscozitii cinematice n vscoziti convenionale se face cu ajutorul formulelor
i tabelelor din standardul romn STAS 1666.
Pentru determinarea vscozitii dinamice i cinematice s-au standardizat urmtoarele aparate:
- vscozimetrul Vogel-Ossag pentru determinarea vscozitii cinematice
- vscozimetrul Hppler pentru determinarea vscozitii dinamice i cinematice
- vscozimetrul Ubbelode cu nivel suspendat pentru determinarea vscozitii
cinematice
- vscozimetrul Rheotest pentru determinarea vscozitii cinematice
Metodele de determinare a vscozitii pot fi grupate dup principiul pe care se bazeaz :
- curgerea prin tuburi capilare sau orificii
- timpul de cdere al unei greuti printr-un tub n care se gsete fluidul
- rezistena opus de fluid la rotirea unui ax sau a unui cilindru
- energia consumat la rotirea unui agitator sau a unui dispozitiv de forfecare, pentru un
anumit numr de rotaii
- adncimea de ptrundere n masa produsului a unui ac sau con cu sarcin fix sau
variabil
- rspndirea fluidului pe o suprafa plan, orizontal
- msurarea vibraiei ultrasonice prin produs
n cazul produselor cu o vscozitate mai mare este indicat utilizarea aparatelor care se
bazeaz pe msurarea forei necesare pentru deplasarea unui corp imersat.
10.3.2. Determinarea vscozitii dinamice i cinematice cu vscozimetrul Hppler

Vscozimetrul Hppler este un vscozimetru cu bil care permite determinarea
vscozitii dinamice lichidelor prin msurarea timpului de cdere a unei bile metalice sau din
sticl cu un anumit diametru i cu o anumit greutate, care cade excentric ntr-un tub cilindric
nclinat n condiii n care se menine proporionalitatea dintre vscozitate i viteza de cdere.
Vscozimetrul Hppler (Fig. 10.1.) se compune din:
- tub cilindric de sticl, care servete pentru cderea bilei ,dotat cu o manta de sticl,
- stativ, pe care este montat tubul mpreun cu manta de sticl cu o nclinaie de 80
o

96
- tubul este dotat cu dopuri i capace la ambele capete
- dopul este prevzut cu o capilar
- pe tub sunt gravate dou repere la distan de 100 mm ntre ele
- tubul este montat ntr-o ram metalic, care se poate roti odat cu baia care nconjoar
tubul
- n tub se introduce lichidul de analizat i una din ase bile de sticl sau metal inoxidabil
- termostat cu recirculare, pentru meninerea constant a temperaturii lichidului de cercetat
- mantaua permite nclzirea i rcirea tubului de cdere ntre 1 i 150
o
C. Ea este
prevzut cu stuuri prin care se face legtura cu termostatul cu recirculare de lichid
- baia este prevzut cu un termometru
- cronometru

Figura 10.1. Schema vscozimetrului Hppler
1- tub de sticl; 2-stativ; 3,4-capace; 5- dispozitiv de fixare; 6- tuuri; 7-baie; a,b- repere

Date tehnice:

- Domeniu de msur: 0.6-80000 P i peste
- Timp de cdere: 30-300 sec i mai mult
- Domeniu de temperatur: (-60...+150)
o
C
97

Figura 10.2. Vscozimetru Hppler
Vscozimetrul este dotat cu un set de bile (6 buc.) care se aleg n funcie de vscozitatea
produsului de analizat. Pentru a deosebi bilele , aparatul Hppler este dotat cu o plac gurit .
Bila nr. 1 este din sticl i nu trece prin gaura plcii, bila nr. 2 este tot din sticl , este mai
mic dect bila nr.1 , nu trece prin gaura plcii. Bila nr. 3 trece exact prin gaura plcii , bila
nr. 4 trece uor, bila nr. 5 foarte uor, iar bila nr. 6 este cea mai mic.
Mod de lucru
nainte de introducerea produsului de analizat, tubul, bilele, dopurile i garniturile
dopurilor trebuie s fie curate i uscate. Tubul se spal cu benzin, se usuc, iar apoi se
cltete cu produsul de cercetat.
Se aeaz aparatul la lumin, pe o mas solid i se potrivete n poziie orizontal cu
ajutorul uruburilor de calare.Tubul se ncarc cu produsul de cercetat lsnd un gol de circa 2
cm pn la marginea superioar.
Se introduce bila aleas , apoi tubul se nchide la captul superior cu dopul strns cu
piulia.
Prin manon circul ap la temperartura dorit, meninut cu un termostat.
Se aduce lichidul la temperatura determinrii i se mentine 15 minute la aceast
temperatur. Se intoarce tubul cu 180 grade prin slbirea urubului de fixare lsnd ca bila s
strbat tubul pn la captul opus i apoi se readuce n poziia iniial fcnd bila s parcurg
drumul invers.
Se msoar timpul scurs ntre momentele cnd bila atinge planul primului reper i cel
de-al doilea reper. Distana dintre aceste repere este de 10 cm.

98
Calculul viscozitatii dinamice
Vscozitatea, exprimat n centipoise (cP) se calculeaz cu formula :
q
t
=t (
b
-
t
) K (10.3.)
n care:
q
t
- este vscozitatea dinamic
t - este timpul de cdere al bilei ntre cele dou repere

t
- densitatea relativ a produsului analizat, la temperatura la care s-a efectuat
determinarea

b
- densitatea relativ a bilei , conform tabelului 10.1.
K - constanta bilei folosite , conform tabelului 10.1.
Tabel 10.1. Constantele bilelor, densitatea relativ a bilelor
Nr. bilei Densitatea relativa a bilei K
1 2.408 0.009447
2 2.410 0.07575
3 8.125 0.1141
4 8.124 0.148
5 8.12 10.2
6 8.17 41.6

Vscozitatea cinematic se exprim n cSt i se calculeaz cu formula:

v
t
=q
t
/ t (10.4.)
n care:
v
t
- este vscozitatea cinematic la temperatura t
o
C , n cSt
q
t
- este vscozitatea dinamic la temperatura t
o
C, n cP

t
- densitatea relativ a produsului supus analizei, la temperatura la care s-a fcut
determinarea vscozitii n g/cm
3
.
Calcule:
- Pentru:
=
=
=
s cm g cp k
cm g
cm g
ulei
bila
3
3
3
/ 7 , 2
/ 8175 , 0
/ 31 , 8

La temperatura de 30
0
C:
99
66062 , 216 71 , 10 ) 8175 , 0 31 , 8 ( 7 , 2
71 , 10
6
98 , 10 42 , 10 70 , 10 00 , 11 59 , 10 57 , 10
98 , 10 98 , 21 00 , 11
42 , 10 01 , 21 59 , 10
70 , 10 27 , 21 57 , 10
30
3
"
3
'
3
2
"
2
'
2
1
"
1
'
1
= =
=
+ + + + +
=
= = =
= = =
= = =
q
mediu
t
t t t
t t t
t t t

0
C:
73091 , 363 98 , 17 ) 8175 , 0 31 , 8 ( 7 , 2
98 , 17
6
08 , 18 31 , 18 00 , 18 90 , 17 59 , 17 00 , 18
08 , 18 98 , 35 90 , 17
31 , 18 90 , 35 59 , 17
00 , 18 00 , 36 00 , 18
23
3
"
3
'
3
2
"
2
'
2
1
"
1
'
1
= =
=
+ + + + +
=
= = =
= = =
= = =
q
mediu
t
t t t
t t t
t t t

0
C:

47972 , 40 001 , 2 ) 8175 , 0 31 , 8 ( 7 , 2
001 , 2
6
015 , 2 00 , 2 99 , 1 015 , 2 00 , 2 99 , 1
015 , 2 03 , 4 015 , 2
00 , 2 00 , 4 00 , 2
99 , 1 98 , 3 99 , 1
62
3
"
3
'
3
2
"
2
'
2
1
"
1
'
1
= =
=
+ + + + +
=
= = =
= = =
= = =
q
mediu
t
t t t
t t t
t t t

10.3.3. Determinarea vscozitii relative convenionale cu vscozimetrul Engler
Cu vscozimetrul Engler se determin vscozitatea produselor n grade Engler;
cu vscozitatea cuprins ntre 1.2
o
E pn la cica 50
o
E.
Principiul metodei
Se determin timpul de curgere al unui volum anumit de produs , n condiii
experimentale definite i se raporteaz la timpul de curgere al aceluiai volum de apa distilat
de 20
o
C.
Aparatura - vscozimetrul Engler se compune din:
- vas cilindric de alam sau oel inoxidabil (A) , avnd la fund un orificiu de scurgere
calibrat, din material inoxidabil
- balon cotat Engler cu trei repere care indic nivelul pn la care se umple vscozimtrul
100
cu produsul de analizat
- capac prevzut cu dou orificii, unul pentru termometru i altul o tij de lemn, care
ndeplinete rolul de obturator al orificiul de scurgere.
- vasul A este sudat concentric n interiorul unui alt vas de alam (B) care servete ca
termostat. Acest vas se umple cu ap i poate fi nclzit electric sau cu gaz.
- baia se umple cu ap pentru determinri la 20
o
C i 50
o
C i cu ulei cu punctul de
inflamabilitate peste 180
o
C, la determinri la 100
o
C
- termometre cu mercur cu domeniu de msurare 0.0....55
o
C,
respectiv 0.0...105
o
C, verificate metrologic construite special vscozimetrului Engler i
baia lui, cu niplu de alama
- amestector pentru uniformizarea temperaturii bii
- vscozimetrul este montat pe un dispozitiv ale crui picioare sunt prevzute cu uruburi
de calare
-
recipiente calibrate de 200 cm
2
, verificate la umplere, cu repere la 100 cm
3
si 200 cm
3
- cronometru cu diviziuni de 0.2 secunde

Figura 10.3. Schema vscozimetrului Engler
1- vas cilindric, 2-rezervor, 3-agitator, 4-capac, 5-termometru, 6-orificiu calibrat,
7-capac, 8-termometru, 9-obturator, 10- cilindru

101

Figura 10.4. Vscozimetru Engler
Pregtirea determinrii
- vscozimetrul, termometrele i tija trebuie s fie perfect curate uscate.
- produsul de analizat se nclzete la temperatura de determinare ntr-un vas curat i uscat
apoi se toarn n vasul A .
- prin ridicarea tijei se umple orificiul de curgere.
- cu ajutorul uruburilor de calare se potrivete vscozimetrul astfel ca vrfurile reperelor s
se gseasc la suprafaa lichidului.
- se acoper vasul A cu capacul su i se introduc termometrele n vasele A i B, baia se
potrivete la temperatura prevzut pentru lichidul de analizat. Se agit coninutul vasului
A, apsnd uor tija i rotind capacul.
Mod de lucru
- dup ce s-a atins temperatura determinrii, se aeaz recipientul curat i uscat sub
orificiul de scurgere
- se ridic tija lsnd s se scurg lichidul n recipientul calibrat i se pornete cronometrul
n acelai timp.
- lichidul trebuie s curg n fir continuu.
- firul de lichid trebuie s ating peretele recipientului, pentru a evita spumarea .
- se observ temperatura lichidului din baie .
- se oprete cronometrul n clipa cnd nivelul lichidului a atins reperul de 200 cm
3
.

Calculul vscozitii
Vscozitatea n grade Engler (
o
E) se calculeaz cu formula:

c
t
E
o
=
(10.5.)
n care:
102
t- timpul se scurgere a 200 cm
3
produs, n secunde
c- timpul de scurgere a 200 cm
3
ap distilat la 20
o
C, n secunde (constanta
aparatului), fiind cuprins ntre 51-52 secunde.
n cazul lichidelor foarte vscoase se msoar timpul de scurgere a 100 ml care se
nmulete cu 2,35 pentru a se obine timpul de scurgere a 200 ml lichid.
Dac vscozitatea Engler este mai mare de 10
o
, atunci vscozitatea cinematic se calculeaz
astfel:
v =
o
E 7,58 (10.6.)
Dac vscozitatea Engler se situeaz ntre 1 i 10
o
E, vscozitatea cinematic se scoate din
tabel 10.2.
Tabel 10.2. Conversia a vscozitii cinematice n vscoziti convenionale
Vscozitatea
Engler
Vscozitatea
cinematic
Vscozitatea
Engler
Vscozitatea
cinematic
Vscozitatea
Engler
Vscozitatea
cinematic
1,00 1,00 2,00 11,80 5,00 37,30
1,10 1,80 2,10 12,80 5,50 41,20
1,20 2,80 2,20 13,80 6,00 45,10
1,30 3,90 2,30 14,80 6,60 49,00
1,40 5,00 2,40 15,70 7,00 52,90
1,50 6,25 2,50 16,60 7,50 56,80
1,60 7,45 3,00 21,10 8,00 60,60
1,70 8,30 3,50 25,40 8,50 64,40
1,80 9,60 4,00 29,30 9,00 68,20
1,90 10,70 4,50 33,30 9,50 72,00
10,00 74,80
Timpul de scurgere se msoar de 4-5 ori i se utilizeaz media aritmetic a acestora.
10.3.4. Determinarea vscozitii dinamice cu vscozimetrul rotativ
Vscozimetrele rotative au o larg utilizare pentru determinarea proprietilor
reologice, att ale materiilor prime, ct i ale produselor finite.
Dintre acestea vscozimetrul Volarovici se utilizeaz de exemplu pentru studiul proprietilor
reologice ale laptelui concentrat, smntnii , pastelor de carne.
Vscozimetrul rotativ permite determinarea viscozitii dinamice a lichidelor
newtoniene i examenul reologic al lichidelor nenewtoniene. Se pot astfel studia anomalii de
curgere ca:
103
- Vscozitatea structural;
- Dilatana;
- Plasticitatea;
- Tixotropia;
- Reopexia.
Vscozimetrul rotativ, Rheotest 2, este dotat cu dou sisteme de msur, asigurnd
determinri prin:
1. metoda cilindrilor coaxilor, respectiv
2. metoda con-plac
Principiul metodei
Determinare a vscozitii
Substana de analizat se gsete n interstiiul anular al sistemului de cilindri coaxiali
de raz r, respectiv R, termostat prin intermediul unei incinte de termostatare. Cilindrul
interior de raz r i lungime l se rotete ci o vitez unghiular constant, fiind
racordat printr-un resort elicoidal de arborele motor. Deviaia resortului, transformat n
mrime electric, este o msur a cuplului de rotaie, ce acioneaz asupra cilindrului interior.
n aceste condiii, tensiune tangenial va fi dat de relaia:

l r
M

=
2
2 t
t (10.7.)

iar viteza de deformare:

2 2
2
r R
R
D
r
=
e
(10.8.)

Vscozitatea dinamic va fi:

r
D
t
q = (10.9.)

104
Determinarea vscozitii prin metoda con plac
Lichidul de analizat se gsete n interstiiul cuneiform dintre o plac staionar
termostat i un con de raz R, care se rotete cu o vitez unghiular constant, antrenat
similar cu cilindrul interior, descris anterior. Unghiul interstiial al sistemului con-plac este
mic (=0,3
o
).
Tensiunea tangenial, , referitoare la rezistena de curgere n interstiiul cuneiform,
este o funcie a cuplului de rotaie M.
Tensiunea tangenial i viteza de deformare n interstiiul cuneiform sunt constante i
se exprim prin relaiile:

3
2
3
R
M

=
t
t (10.10.)

e
tg
D = (10.11.)

iar vscozitateadinamic va fi:

t
e t
q
tg R
M
D

= =
3
2
3
(10.12.)

Descrierea aparatului

Vscozimetrul rotativ Rheotest 2 este compus din dou pri:
1. vscozimetrului propriu-zis i
2. aparatul de msur.

Vscozimetrul propriu-zis cuprinde un mecanism de msur, un sistem de
antrenare i dispozitivul de msur cu cilindri coaxiali, respectiv con-plac.

Sistemul de antrenare const dintr-un motor sincron, o cutie cu vitez cu 12
trepte i o punte de antrenare, care face legtura ntre motor i cutia de vitez. Dou
valori consecutive ale vitezei din cele 12 existente difer ntre ele cu factorul 3.
Exist, de asemenea, posibilitatea modificrii turaiei din domeniul a n domeniul b,
105
prin intermediul unui comutator. Ca urmare, viteza de antrenare poate fi modificat n
2x12=24 trepte diferite.
Mecanismul de msur este un transformator mechanoelectric al cuplului de
rotaie, bazat pe rotaia relativ a axului de msur cuplat elastic printr-un
dinamometru cu axul de antrenare. Un poteniometru legat n punte msoar cuplat
elastic printr-un dinamometru cu axul de antrenare. Un poteniometru legat n punte
msoar rotaia relativ, semnalul electric transmis aparatului de msur fiind
proporional cu momentul care acioneaz asupra axului. Comutarea poziiilor I II
ale dinamometrului permite schimbarea tensiunilor tangeniale de aproximativ 10 ori
fr a schimba dispozitivul de msur.
Sistemul de msur mai conine:
- n cazul determinrilor cu cilindri coaxiali:
o Cilindru exterior fix, n interiorul cruia se introduce proba de analizat;
o Cilindru interior mobil, legat de axul sistemului dinamometric de
msur;
o Recipient de termostatare, fixat pe cilindrul exterior, racordat la un
termostat cu recirculare.
Se furnizeaz trei dispozitive de msur cu cilindri de dimensiuni diferite:
Dispozitiv pentru vscoziti mici - N;
Trei dispozitive pentru vscoziti medii: S
1
, S
2
, S
3
;
Dispozitiv pentru vscoziti mari H.
- n cazul determinrilor prin metoda con-plac:
o Plac termostatat, prevzut cu urub micrometric pentru fixarea
distanei dintre plac i conul rotitor;
o Con rotitor, legat de axul sistemului dinamometric de msur. Se
livreaz trei conuri avnd diferite i acelai unghi, .
Aparatul de msur conine partea electric de indicare a semnalului electric transmis
de mecanismul de msur, care const dintr-un ampermetru care msoar curentul din
diagonala punii, , curent corespunztor antrenrii dinamometrului. De asemenea, conine un
frecvenmetru, care indic frecvena reelei, n vederea corectrii valorii funcie de frecvena
efectiv.
Determinarea vscozitii prin metoda cilindrilor coaxiali
Verificarea punctului de zero se execut obligatoriu naintea msurtorilor. n acest scop:
- Se racordeaz dispozitivul de msur (cilindru sau con-plac) la axul vscozimetrului;
106
- La aparatul de msur se regleaz punctul zero mecanic rotind butonul 0, dac
este cazul;
- Se acioneaz butonul de pornire al aparatului de msur ;
- Se pornete motorul vscozimetrului activnd butonul ( , stabilind treapta de vitez
8a;
- Se verific din nou punctul de zero i dac este cazul se regleaz cu butonul 0.
Msurtorile se execut conform urmtorul algoritm:
1. Se introduce proba de analizat n cilindrul exterior. Volumul probei este corelat cu tipul de
cilindru cu care se face determinarea, conform tabelului 10.3.:
Tabel 10.3.Volumul de prob analizat funcie de tipul de cilindru
Tipul cilindrului interior N S
1
S
2
S
3
H
Volumul de prob, cm
3
10 25 30 50 17

2. Se fixeaz cilindrul interior pe axul sistemului de msur.

3. Se monteaz i se fixeaz cilindrul exterior, coninnd proba de analizat, pe soclul
aparatului.

4. Se ataeaz cuva de termostatare (Atenie! Termostatul trebuie s fie oprit).

5. Se pornete termostatarea cilindrilor, asigurnd temperatura de lucru dorit. Msurtorile se
vor executa numai dup 15 min. de la atingerea temperaturii dorite n cuva de termostatare a
aparatului.

6. Se pune n funciune aparatul de msur.

7. Se pornete motorul i se ncep determinrile. Citirea indicaiilor ampermetrului se face
dup stabilizarea indicaiilor, dup minim 30 sec. De la stabilirea treptei de vitez. Se vor citi
indicaiile ampermetrului, valoarea i ale frecvenmetrului, valoarea f.
n cazul lichidelor newtoniene stabilirea treptei de vitez se va face astfel ca indicaiile
aparatului de msur s se afle, de preferat, n treimea mijlocie a scalei. n principiu, pentru
lichidele newtoniene este suficient un singur punct de msur , utiliznd oricare vitez de
deformare, adic tensiune tangenial.
107
n cazul lichidelor nenewtoniene este necesar s se urmreasc dependena vscozitii
de tensiunea de forfecare sau viteza de deformare, fapt esenial pentru caracterizarea lor
reologic. Viteza de deformare va fi mrit treptat mrind turaia cilindrului de msur,
trecnd progresiv prin treptele de vitez 1-12 ale domeniului. Dac se dorete un numr mai
mare de puncte de msur la fiecare treapt de vitez, se trece de la domeniul b la a, astfel ca
vitezele de deformare s creasc. n cazul n care se dorete determinarea curbei de hysterezis,
se determin tensiunea tangenial pentru viteza de deformare cresctoare, apoi
descresctoare.
8. La terminarea determinarea se oprete motorul i aparatul de msur;
9. Se oprete termostatul. Se demonteaz recipientul de termostatare. (Atenie! Recipientul de
termostatare nu se va aeza sub nivelul termostatului, datorit pericolului de sifonare i
deversare a coninutului termostatului).
10. Se demonteaz dispozitivul de msur i se cur cu un solvent adecvat i se usuc.
Calculul parametrilor reologici
- Tensiunea tangenial, , ce acioneaz asupra substanei se calculeaz cu relaia;
(
=
2
,
cm
dyn
Z o t (10.13.)

unde Z reprezint constanta cilindrului, care depinde de dimensiunile sistemului de cilindri i
caracteristicile resortului dinamometrului, valoarea sa fiind indicat n certificatul de calibrare
al aparatului (anexa 1), separat pentru domeniul I, respectiv II al tensiunilor tangeniale.

- Viteza de deformare, D
r
, indic cderea de vitez n interstiiul anular, depinznd de sistemul
de cilindri i este proporional cu turaia cilindrului rotitor. Valorile vitezelor de deformare,
indicate n certificate de calibrare al aparatului (anexa 1) sunt valabile pentru o frecven de
50 Hz ale reelei. Pentru o frecven f 50 Hz valorile vor fi corectate cu relaia:

| |
1
;
50

= s
f
D D
r r
c
(10.14.)

- Vscozitatea dinamic, , se calculeaz cu relaia:

| | s mPa
f D D
r r
c
= = ;
10 5
100
3
t t
q (10.15.)
108
11. Determinarea punctului de inflamabilitate
Punctul de inflamabilitate al unui lichid combustibil este temperatura cea mai joas , la
presiunea atmosferic normal (760 torri) la care n condiii determinate , vaporii degajai din
produsul de cercetat n amestec cu aerul de deasupra produsului se aprind pentru prima oar.
Scopul acestei determinri este de a caracteriza produsul din punct de vedere al
siguranei n ce privete pericolul de aprindere n timpul depozitrii , al transportului i al
utilizrilor pe care le va avea.
Punctul de inflamabilitate depinde de compoziia chimic, de coninutul de fraciuni
uoare din ulei.
Punctul de inflamabilitate se determin cu ajutorul urmtoarelor trei aparate:
- aparatul Abel-Pensky, pentru benzine, white-spirt i petroluri, adic pentru produse care
au punctul de inflamabilitate ntre +20
o
C i +50
o
C
- aparatul Pensky-Martens pentru motorine, uleiuri, unsoare care au punct de
inflamabilitate ntre 20
o
C i 275
o
C
- aparatul Marcusson pentru pcur, uleiuri, care au punctul de inflamabilitate de peste
80
o
C. Modul de lucru n cazul aparatului Abel-Pensky este asemntor.
11.2. Determinarea punctului de inflamabilitate cu aparatul Pensky-Martens
Aparatul Pensky-Martens se compune din:
- baie de aer, constnd dintr-un vas de font, acoperit cu o cma de oel, acest vas se
nclzete direct la flacra unui bec.
- rezervor cilindric din alam, n care se introduce produsul de cercetat. n interiorul
rezervorului are gravat un reper circular , care indic nivelul pn la care se toarn
produsul de cercetat
- capac, se nchide cu ajutorul unui cpcel rotativ, care are dou orificii
- dispozitiv de aprindere , fixat pe capac, se racordeaz la sursa de gaz
- dispozitiv de agitare, format din dou perechi de palete aezate sub un unghi de 90 grade,
una fa de alta.
- termometru cu armtura metalic
- dispozitiv de nclzire, care poate fi un bec de gaz sau electric

109

Fig. 11.1. Aparatul Pensky-Martens
1- vas de font; 2- rezervor; 3-cma de oel; 4-agitator; 5-capac
6-cpcel rotativ; 7-termometru;8-dispozitiv de aprindere
Mod de lucru
Att proba de analizat ct i rezervorul se usuc. Se introduce proba de analizat n
rezervor pn la nivelul indicat de reper, se pune capacul i se aeaz aparatul ntr-un loc ferit
de cureni de aer i la lumina difuz. Aparatul se nclzete astfel ca temperatura s se ridice
cu 5-8
o
C pe minut pentru produsele petroliere cu punct de inflamabilitate sub 150
o
C i cu 10-
12 grd./min. pentru cele cu punct de inflamabilitate peste 150
o
C. La o temperatur cu 10
o
C
sub punctul de inflamabilitate probabil, ncercarea deaprindere se repet, din dou n dou
grade. n timpul determinrii produsul se amestec continuu cu agitatorul, cu excepia
ncercrii de aprindere.
Se consider punct de inflamabilitate necorectat al produsului de analizat, temperatura
citit la termometru, n momentul cnd deasupra ntregii suprafee a produsului apare deodat
o flacr albastr.
ntre rezultatele a dou determinri se admite o diferen de cel mult 2
o
C.
Punctul de inflamabilitate depinde pe lng natura produsului i de presiunea
atmosferic la care se face determinarea. Punctul de inflamabilitate determinat la o presiune
oarecare se numete punct de inflamabilitate necorectat. Punctul de inflamabilitate necorectat
se aduce la presiune de 760 torri respectiv 1013 mbar cu formulele:

30
760
760

=
p
t t
p
(11.1.)

110
40
1013
1013

=
p
t t
p
(11.2.)

n care:
t
p
- punctul de inflamabilitate necorectat
p- presiunea atmosferic la care s-a fcut determinarea
n funcie de scara barometrului utilizat, deci dac presiunea p se msoar n torr se
utilizeaz prima formul, iar dac n mbar se folosete cea de a doua. Cu ajutorul rezultatelor
experimentale se ntocmete tabelul 11.1. i buletinul de analiz.
Tabel 11.1. Rezultatele experimentelor
Date pentru
identificarea
produsului
t
p1
t
p2
t
p
P
torr sau mbar
t inf. la
760 torr
Observati
i

11.3. Determinarea punctului de inflamabilitate cu aparatul Marcusson
Determinarea punctului de inflamabilitate cu aparatul Marcusson Fig.11.2, cu creuzet
deschis, se face la pcur, uleiuri, produse semisolide, care se inflameaz la temperaturi peste
80
o
C .

Figura 11.2. Inflametru Marcusson cu creuzet deschis

111
Aparatul Marcusson se compune din:
- baie de nisip electric format dintr-un vas cilindric de font, prevzut cu un suport
metalic n care se fixeaz creuzetul
- creuzetul este din porelan, prevzut n interior cu dou repere circulare, unul negru ,
superior i altul rou inferior pn la care se toarn produsul de analizat. Reperul
negru servete ca semn pentru umplerea de produse cu punct de inflamabilitate sub
250
o
C, iar reperul rou pentru produsele cu punct de inflamabilitate peste 250
o
C .
- termometru prins n suport, introdus n creuzet pentru determinarea temperaturii la
care se face aprinderea
- dispozitiv deaprindere cu urub de reglare bec de gaz special care se poate roti lent
n jurul urubului, n plan orizontal nct flacra lui s aprind vaporii produsului de
analizat
- suport metalic inelar care susine creuzetul
- aprtoare de tabl pentru ferirea de cureni de aer

Mod de lucru
Se aeaz aparatul ntr-un loc la lumin difuz i lipsit de cureni de aer.
n creuzet se toarn produsul de analizat i apoi se introduce creuzetul vertical n nisip prin
apsare i rotire, pn cnd flana lui se aeaz pe suportul metalic al bii. n jurul creuzetului
se adun nisip pn la nlimea flanei lui. Se fixeaz termometrul n aa fel nct rezervorul
de mercur s fie distanat cu 2 mm de fundul creuzetului.
nclzirea bii se conduce astfel nct viteza de cretere a temperaturii s fie de
5-10
o
C/min. pn la o temperatur cu 50
o
C mai mic dect temperatura de inflamabilitate
probabil a produsului de analizat . Apoi viteza de nclzire se micoreaz cu 3
o
C/min.,
avnd grij c n aceast perioad flacra de aprindere lung de 10 mm s fie trecut alternativ
spre dreapta i spre stnga odat la 20 secunde, evitndu-se ntrzierea sa mai mult de o
secund peste suprafaa produsului din creuzet. Se consider punct de inflamabilitate
necorectat al produsului de analizat, temperatura citit la termometru , n momentul cnd
deasupra ntregii suprafee a produsului apare deodat o flacra albastr. Punctul de
inflamabilitate necorectat se aduce la presiunea atmosferic normal.
Dac indicaiile barometrului sunt diferite de 101.3 kPa cu mai mult de 2.0 kPa,
punctul de inflamabilitate necorectat (la presiunea atmosferic p) se aduce la presiunea
atmosferic normal , aplicndu-l corecia At, conform tabelului 11.2.:
112

Tabel 11.2. Corecia de temperatur n funcie de presiune
Presiunea atmosferic (p) kPa Corecia t
o
C
de la 84.0 pn la 87.7 +4
de la 87.8 pn la 91.6 +3
de la 91.7 pn la 95.6 +2
de la 95.6 pn la 99.3 +1
de la 103.3 pn la 107 -1

n cazul n care barometrele sunt etalonate n mmHg, se aplic formula:

30
760
760

=
p
t t
p
(11.3.)

n care:
- t
760
- punctul de inflamabilitate la presiunea atmosferic normal (760 mmHg)
n
o
C
- t
p
- punct de inflamabilitate necorectat ( la presiunea atmosferic p), n
o
C
- P - presiunea atmosferica la care s-a fcut determinarea, n mmHg
Ca rezultat n acelai laborator se ia media aritmetic a dou determinri, ale cror
valori nu trebuie s depeasc valorile indicate n tabelul urmtor. ntre dou laboratoare
valorile nu trebuie s depeasc diferenele admise n tabel 11.3.
Tabel 11.3. Repetabilitatea, reproductibilitatea analizelor
Punct de inflamabilitate Repetabilitatea, t
o
C Reproductibilitate t
o
C
pn la
o
C 6 7
ntre 250 i 300
o
C 7 9
peste 300
o
C 9 11

113
12. Determinarea punctului de congelare, punctului de curgere i a
punctului de picurare

Punctul de congelare indic temperatura cea mai nalt la care un produs petrolier
lichid, supus rcirii, n condiii stabilite, nceteaz practic s mai curg.
Prin punctul de congelare se apreciaz mobilitatea lubrifianilor i combustibililor
lichizi la transvazare, pompare i utilizare la temperatur joas.
Produsele petroliere au o compoziie chimic complex, solidificndu-se ntr-un
interval de temperatur, dac sunt rcite. La aceste produse nu se realizeaz solidificarea n
mas, doar parafina coninut cristalizeaz determinnd pierderea fluiditii acestora.
Prezena substanelor asfaltoase i rinoase ngreuneaz cristalizarea parafinei i
determin coborrea temperaturii de congelare. Eliminarea substanelor asfaltoase din uleiuri
prin rafinare determin o cretere a temperaturii de congelare ca urmare a parafinei.
Cunoaterea punctului de congelare este necesar, pentru a ti n ce condiii de
temperatur pot fi utilizate uleiurile minerale i n special cele lubrifiante. Dac un astfel de
ulei se utilizeaz la temperaturi la care se produce congelarea lui, capacitatea de lubrifiere a
lui dispare.
12.2. Determinarea punctului de congelare
Aparatura de determinare a punctului de congelare (fig.12.1.) se compune din:
- manon de sticl
- plac perforat
- termometru- domeniu de msurare: 35..+55
o
C
- eprubet de sticl cu fund rotund cu nlimea de 160 mm i diametrul interior de 20 mm,
fixat n interiorul manonului de sticl printr-o plac perforat, prevzut cu un dop
perforat pentru trecerea termometrului, care conine produsul de analizat Pe suprafaa
exterioar a eprubetei la o distan de 30 mm de fundul ei este marcat un semn inelar.
- baie de rcire, izolat termic, n care se pune un amestec rcitor, dependent de produsul
studiat:
- ap i ghea pentru temperaturi mai mari de 0
o
C
- sare de buctrie i ghea pisat pentru temperaturi sub 20
o
C
- zpad carbonic, aer sau propan lichid, pentru temperaturi sub 20
o
C.

114

Fig. 12.1. Dispozitiv pentru determinarea punctului de congelare
Se compune din:
1-eprubet; 2- manon; 3- plac de plut; 4- baie de rcire;5- suport pentru manon
Mod de lucru
Produsul petrolier se separ de apa prin decantare i apoi se usuc pe Na
2
SO
4
sau
CaCl
2
anhidr. Produsul uscat se introduce n eprubet pn la semn, se monteaz
termometrul astfel nct ntre el i fundul eprubetei s fie o distan de 10 mm.
Astfel pregtit eprubeta se aeaz ntr-o baie de apa termostatat la 50 1
o
C i se
menine pn la realizarea echilibrului termic. Eprubeta nclzit se scoate din baie, se terge
peretele exterior, se introduce n manon, se fixeaz ntr-un stativ i se rcete la temperatura
de 35 5
o
C. Dup aceasta eprubeta cu manonul se introduce n baia cu amestecul
refrigerent, reglat n prealabil la o temperatur cu circa 5 grade sub temperatura de congelare
ateptat. n timpul rcirii produsului, temperatura amestecului rcitor este controlat i
meninut constant. Cnd produsul n cursul rcirii ajunge la o temperatur apropiat de
presupusul , dispozitivul se nclin sub un unghi de 45 grade, i se menine n aceast poziie
timp de 1 minut, fr al scoate din amestecul rcitor. Apoi se scoate dispozitivul din baia de
rcire , se terge manonul i se observ meniscul produsului analizat. Dac meniscul s-a
deplasat, se scoate eprubeta din manonul i se repet determinarea, dar baia de rcire va
avea o temperatur cu 4
o
C mai cobort dect la prima ncercare.
Determinarea se va repeta scznd temperatura bii de rcire 2 pn cnd se ajunge la
o temperatur la care meniscul produsului nu se va mai deplasa. Dac la prima ncercare
meniscul nu s-a deplasat se repet determinarea la o temperatur a bii de rcire cu 4
o
C mai
ridicata dect cea precedent, pn cnd la o anumit temperatur meniscul se va deplasa.
115
Dup aflarea limitei de congelare a produsului de analizat, determinarea se repeta
cobornd sau urcnd cu 2
o
C, pn cnd va fi stabilit o temperatur la care meniscul
produsului rmne nemicat, , iar la repetarea ncercrii la o anumit temperaturi cu 2
o
C mai
nalt se deplaseaz.
Drept temperatur de congelare se ia media aritmetic a temperaturilor stabilite la
doua ncercri repetate, cu condiia ca diferena dintre ele s fie de maximum 2
o
C.
n situaia cnd nu dispunem de acest aparat descris mai sus, pentru determinarea
aproximativ a temperaturii de congelare procedm n felul urmtor:
ntr-o eprubet asemntoare celei descrise se introduce produsul de analizat , iar n
produs un termometru . Dup care introducem eprubeta ntr-un congelator . Din zece n zece
minute scoatem eprubeta din congelator o nclinm cu 45 grade i urmrim meniscul
lichidului. n momentul n care nu se mai mic meniscul produsului scoatem eprubeta din
congelator o inem nclinat la 45 grade. Putem determina aproximativ temperatura de
congelare msurnd de fapt temperatura de curgere, cea mai mic temperatur la care
meniscul ncepe s se mite.
Repetm determinarea de cteva ori i ntocmim tabelul urmtor, respectiv buletinul
de analizat. Din irul rezultatelor eliminm rezultatele extreme iar cu ajutorul celorlalte
calculm punctul de curgere, care poate fi considerat punct de congelare.
Tabel 12.1. Rezultatele experimentelor
Date pentru
identificare a
produsului
t
c1
t
c2
t
c3
t
c4
t
c5
t
cmed
Observaii

Menionm c aceste date sunt doar aproximative i orientative, pentru determinarea
punctului de congelare n cazul unor litigii trebuie s apelm la serviciile unor laboratoare
autorizate.
12.3. Determinarea punctului de curgere i de picurare
Punctul de curgere este temperatura la care n condiiile date de analiz, apare o
deformare semisferic de produs la partea inferioar a niplului.
Punctul de picurare este temperatura la care, n condiiile date de analiz ,
se produce cderea primului picturi de produs examinat.
Aparat Ubbelhode fig. 12.2. pentru determinarea punctului de picurare

116

Figura 12.2. Aparat Ubbelhode
Se compune din:
- termometru cu imersiune total pentru punct de picurare Ubbelhode , gradat ntre
limitele 0...110
o
C, 100....230
o
C
- manon metalic, pe care se poate nuruba un al doilea manon. Acesta are lateral un
orificiu pentru echilibrarea presiunii , iar la partea inferioar trei tifturi
- n acest manon se introduce un niplu special , confecionat din alam nichelat
- cu ajutorul celor trei tifturi niplul se fixeaz astfel nct rezervorul cu mercur al
termometrului s se gseasc la aceeai distant de pereii niplului
-
pahar Berzelius de form nalt , capacitate 1000 cm
3
- eprubet cu diametrul de circa 40 mm i lungimea de 180-200 mm
- hrtie de filtru cu diametrul de 20...25 mm.
Probade analizat se introduce cu ajutorul unei spatule n niplu, acesta fiind aezat pe o
sticl de ceas avnd grij s nu fie introduse bule de aer.
Niplul ncrcat se introduce n manon n direcia axei sale , pn se ating cele trei tifturi iar
partea din prob ieit n partea inferioar se va elimina cu un cuit. Se va avea grij ca
orificiul lateral s nu se nfunde , deoarece acesta servete la echilibrarea presiunii.
Pe fundul eprubetei se aeaz o hrtie de filtru .
Mod de lucru
Termometrul pe care s-a fixat niplul se aeaz, cu ajutorul unui dop gurit , n centrul
eprubetei care servete drept baie de aer. Lateral , dopul trebuie s aib o cresttur . Distana
dintre partea inferioar a niplului i hrtia de filtru trebuie s fie de 25 mm.
Eprubeta se aeaz vertical n paharul Berzelius, n aa fel nct dou treimi din
eprubeta s intre n baie.
117
Pentru produsele cu punct de picurare sub 90
o
C se va folosi baie de apa , iar pentru
cele cu punct de picurare mai mare glicerin.
nclzirea bii se va efectua astfel, nct ncepnd cu temperatura cu 10
o
C mai
cobort dect punctul de curgere sau picurare presupus, trebuie ca temperatura s creasc cu
un grad pe minut.
Se noteaz temperatura la care apare la extremitatea niplului o deformare semisferic ,
n cazul determinrii punctului de curgere , sau la care cade prima pictur de produs topit, n
cazul determinrii punctului de picurare.
Ca rezultat se ia media aritmetic a citirilor cuprinse n limitele diferenelor admise.
12.4. Distilarea fracionat Engler a produselor petroliere
Caracterizarea calitativ a unui numr mare de produse se poate face prin distilare
fracionat. Distilarea fracionat implic nclzirea probei de produs i colectarea fraciilor
condensate la diferite intervale de temperatur.
Principiul metodei de distilare Engler este acela de a vaporiza, a condensa i a culege
succesiv diferitele fraciuni care alctuiesc un produs lichid care are la baz un amestec de
substane lichide.
Operaia are ca scop stabilirea limitelor de fierbere ale produselor lichide i a
temperaturilor la care distil diferitele fraciuni, constituirea diagramei Engler. Prin aceast
operaie este ns posibil i determinarea randamentelor de fraciuni obinute. n acest scop se
noteaz volumele de fraciuni care distil n intervalede temperatur de cte 10
o
C. n acelai
timp se noteaz i temperatura de distilare iniial, precum i temperatura final de distilare.

Figura 12.3. Instalaia de distilare

118
Instalaia de distilare este format din:
- Balon tip Wurtz ,
- Refrigerent Liebig
- Bec de gaz
- Termometru
- Resou electric
- Suport
- Sit de azbest
- Clem cu muf
- Pahar Erlenmeyer
- Aloja
Mod de lucru
n balon se pun 50 ml de produs analizat, msurat cu ajutorul unui cilindru gradat. n
gtul balonului se introduce termometrul printr-un dop de plut astfel ca axa termometrului s
coincid cu axa balonului, iar partea superioar a rezervorului de mercur s se gseasc la
nivelul marginii inferioare a tubului de evacuare. Tubul lateral al balonului se leag de captul
de sus al tubului refrigerentului ; la captul de jos al refrigerentului se aeaz cilindrul gradat
pentru colectarea fraciunilor de distilare. Se d drumul la apa de rcire.
Dup montarea instalaiei se ncepe nclzirea balonului. Este recomandabil ca
nclzirea s se regleze astfel nct prima pictur din distilat , s nu cad nainte de 5-10
minute i nici mai trziu de 10-20 minute. Distilarea se continu cu vitez uniform ( 2-5 ml/
minut).
n cursul distilrii se noteaz volumul distilatului ( cumulat) dup fiecare 10
o
C.
Punctul final de distilare se determin continund nclzirea balonului pn cnd coloana cu
mercur a termometrului ncepe s coboare.
Construirea diagramei Engler i ntocmirea bilanului de material
n funcie de modul n care se repartizeaz volumele de distilat pe scara de
temperatur, obinem informaii asupra compoziiei i omogenitii produsului analizat.
Interpretarea corect a rezultatelor practice obinute se face prin tasarea diagramei de distilare
Engler. Aceast diagram implic reprezentarea grafic a masei procentuale de distilat funcie
de temperaturile de distilare.
Exist posibilitatea practic de a trasa i interpreta diagrama Engler cu ajutorul
computerului. Aceasta ar implica realizarea unui program de baze de date care s permit
reprezentarea grafic funcie de datele experimentale.
119
Practic se calculeaz pe baza datelor experimentale culese ( masa de distilat funcie de
temperatura de distilare), procentele de mas ale distilatului pentru fiecare interval de
temperatur de 10
o
C. Totodat se noteaz i temperaturile la care se ncepe i se termin
distilarea. La trasarea diagramei, pe abscis se trec valorile de temperatur ( citite din 10 n
10
o
C din momentul nceperii distilrii ), iar pe ordonat valorile cumulative ale procentelor de
mas de distilat colectat la acele temperaturi.

Figura 12.4. Diagrama Engler
Dup trasarea diagramei Engler, pe baza acesteia se ntocmete bilanul de materiale al
operaiei de distilare funcie de intervalele de distilare corespunztoare fiecrei fracii.
Astfel, pentru produsul ales pentru analiz (produs petrolier), fraciile posibile n
intervalul de temperatur 100-260
o
C sunt:
- pn la 180
o
C benzin
- 180
o
210
o
C white spirt
- 210
o
250
o
C petrol
- peste 250
o
C motorin.
Completarea bilanului de materiale se face conform modelului din tabelul de mai jos.
Determinarea cantitii de rezidiu de distilare se face prin msurarea cu ajutorul uni cilindru
gradat a rezidiului rmas n balonul de distilare unde a fost pus proba de analizat i
calcularea masei tiind c densitatea lui este 0,920 g/cm
3
. Pierderile se calculeaz prin
diferen astfel nct nchiderea bilanului s fie corect.

120

Tabel 12.2. Bilanul de materiale pentru distilarea fracionat Engler
Materiale intrate Materiale ieite
Denumirea UM Cantit. % Denumirea UM Cantit. %
Produs
petrolier
lichid
g 50 100 Benzin g
White-spirt g
Petrol g
Motorin g
Rezidiu g
Pierderi g
TOTAL 50 100 TOTAL 50 100

121
13. Proprietile i ncercrile metalelor i aliajelor
Metalele :
nsuirile metalice observabile direct sunt : luciul metalic, ductilitatea, maleabilitatea,
tenacitatea, conductibilitatea termic i electric.
Metalul pur:
Este un constituent metalografic a crui reea cristalin este format dintr-un singur fel
de atomi. La microscop apare sub form de cristale poliedrice . Metalul pur are temperatur
fix de topire (respectiv de solidificare)
Aliaje metalice:
Sunt substane rezultate din contopirea a dou sau mai multor elemente chimice ,
dintre care cel puin unul , aflat n proporie cea mai mare n aliaj i numit component de baz,
este un metal.
Metalele i aliajele lor alctuiesc grupa materialelor metalice.
Proprietile fizice ale metalelor i a aliajelor :
- Culoarea: n suprafaa proaspt tiat: cenuiu-nchis la alb strlucitor.
- Luciul metalic: se observ tot pe suprafaa proaspt tiat
- Densitatea: masa unitii de volum g/cm
2
:
- metale ultrauoare: densitate < 2 g/cm
2
Mg 1.74 g/cm
2

-
metale uoare Al densitate 2.7 g/cm
2
-
metale grele Fe densitate 7.86 g/cm
2
-
metale foarte grele densitate >10 g/cm
2
Au 19.28 g/cm
2
- Fuzibilitatea: proprietatea materialelor de a se topi.
Temperatura de topire : fiecare metal se topete la o anumit temperatur fix de ex. Hg
38 C; W 3377
o
C
- uor fuzibile (Na 98
o
C)
- greu fuzibile (Cu 1083
o
C)
- foarte greu fuzibile ( Nb 2502
o
C)
- refractare (Re 3240
o
C)
Majoritatea aliajelor nu au un punct de topire fix, ci un interval de topire.
- Dilatare termic: prin nclzire n stare solid metalele i aliajele se dilat (creterea
dimensiunilor)
- Conductibilitatea termic: proprietatea substanelor de a transmite cldura, se msoar n
122
conductivitate termic.
- Conductibilitate electric: proprietatea materialelor de a conduce curentul electric, se
msoar n rezistivitateelectric.
13.2. Clasificarea aliajelor fier-carbon
Fierul este un metal de culoare cenuie, relativ greu. La temperatura ambiant are
reea cristalin de tipul cub cu volum centrat i este feromagnetic. Prin nclzire la 910
o
C,
fierul i modific reeaua cristalin n cub cu fee centrate, iar la 1400
o
C devine iari cubic
cu volum centrat. Acest fenomen de modificare a tipului de reea cristalin poarta numele de
polimorfism.
Fierul are trei modificri polimorfice, existente n trei domenii de temperatur:
Feo domeniu de existen 0-910
o
C, Fe ntre 910-1400
o
C, Fe | ntre 1400-1539
o
C.
Carbonul este un element nemetalic . Se gsete n natur sub form cristalin, ca
diamant sau ca grafit. n fierul lichid se dizolv uor , formnd soluii solide.
n aliajele Fe-C solidificate carbonul se gsete fie dizolvat n fier, fie legat de fier prin
compusul definit Fe
3
C- cementit, sau sub form de grafit, figura 13.1.diagrama fier carbon.

Figura 13.1. Diagrama fier -carbon

123
Oeluri
Oelurile sunt aliaje fier cu carbon, mbibat cu alte elemente, ntrebuinat pentru
rezistena, duritatea, tenacitatea i elasticitatea lui. Oelurile conin pn la 2.11% C.
Dup coninut de carbon oelurile pot fi:
- hipoeutectoide, care conin pn la 0.77 %C, i au o structur ferito-perlitic
- eutectoide, care conin 0.77% C i au o structura perlitic
- hipereutectoide, care conin ntre 0.77-2.11 %C i au o structur alctuit din
perlit i cementit secundara.
Fonte
Fonte albe i fonte cenuie: sunt aliaje care conin ntre 2.11-6.67 %C, nu sunt forjabile, n
sprtur proaspt aceste aliaje au cristale de culoare alb-argintie.
Fontele albe se clasific n:
- fonte albe hipoeutectice 2.11-4.3 %C - perlit, ledeburit
- fonte albe eutectice 4.3 %C - ledeburit
- fonte albe hipereutectice 4.3-6.67 %C - cementit primar, ledeburit
13.3. Clasificarea oelurilor
n funcie de compoziia chimic :
- oeluri nealiate: conin numai fier, carbon i elemente nsoitoare n coninuturi
obinuite
- oeluri aliate: care pe lng fier, carbon i elemente nsoitoare conin i elemente
adugate n mod voit, numite elemente de aliere (Cr, Ni,W,Mo,Ti etc.). Unele elemente de
aliere se dizolv n ferit sau austenit mrind rezistena mecanic a acestora, iar altele pot
forma carburi complexe Nb, Cr, Mo, V, Ti, sau cementite aliate contribuind la creterea
duritii oelului.
Dup destinaie se clasific n:
- oeluri pentru construcii destinate construciilor metalice i construciilor de maini
- oeluri pentru scule aceste oeluri sunt aliaje Fe-C cu coninuturi ridicate n elemente de
aliere care confer proprieti deosebite ca de exemplu rezisten mecanic la temperaturi
nalte, rezisten la coroziune, rezisten i tenacitate la temperaturi sczute.
- oeluri cu destinaie special (arcuri, rulmeni.)
n funcie de starea de livrare oelurile se clasific n:
- oeluri laminate la cald i oeluri forjate
- oeluri turnate n piese
124
13.4. Simbolizarea specific a oelurilor
Oeluri nealiate
Pentru construcii: se folosesc oeluri moi, trebuie s fie sudabile , deformabile la rece.
Oeluri de uz general pentru construcii: caracteristic de baza este rezistena la rupere prin
traciune n stare de livrare.
Simbol OL (oel laminat la cald) urmat de un grup de dou cifre care indic rezistena minim
de rupere
Ex. OL37 , rezis. >37 daN/mm
2.
Oeluri carbon de calitate: se garanteaz compoziia chimic , rezistena la rupere, alungirea,
gtuirea, reziliena dar numai in stare de tratament termic( normalizare. clire sau
mbuntire)
Simbol: OLC (otel laminat la cald de calitate) urmat de dou cifre care reprezint coninutul
mediu de carbon, n sutimi de procent. Ex. OLC45 oel carbon de calitate , un coninut mediu
de 0.45% C.
- se folosesc n construcii de maini la fabricarea unor piese supuse unor solicitri mai mici.
Oelul carbon pentru scule: se folosete la executarea sculelor : urubelnie, foarfece de mn
etc.
- rezistena mare la uzur, duritate mare
Simbol: OSC 8, numrul 8- coninut mediu de carbon n zecimi de procente
Oeluri speciale: AUT20, 20- coninut mediu de carbon n sutimi de procente
Oeluri aliate
n funcie de coninutul total de elemente de aliere :
- slab aliate <2.5 % elemente de aliere
- mediu aliate 2.5-10% elemente de aliere
- nalt aliate >10% elemente de aliere
Oeluri aliate pentru tratament termic destinate construciei de maini
Sunt oeluri aliate prelucrate prin deformare plastic la cald.
Tratamentele termochimice urmresc modificarea compoziiei chimice i a structurilor
superficiale ale pieselor prin difuziunea n stare solid a unuia sau mai multor componente n
anumite condiii de temperatur i durat de nclzire. Au ca scop fie obinerea unui strat
superficial dur prin clire ulterioar i rezistent la uzur concomitent cu meninerea unui
tenaciti suficiente pentru miezul piesei sau chiar numai n scop decorativ.

125
Tratamente termochimice
Dup natura elementelor ce difuzeaz la suprafaa piesei tratamentele termochimice
pot fi:
Cementarea
Const n mbogirea n carbon a stratului superficial al piesei, confecionat din
oeluri aliate pentru tratament termic cu un coninut n C de 0,08-0,25%. Se poate efectua n
amestecuri solide lichide sau gazoase.
Nitrurarea
Este procesul de saturaie superficial cu azot a pieselor confecionate din oeluri aliate
n scopul creterii duritii superficiale , rezistenei la uzur, la cald, i la coroziune.
Cianurarea i carbonitrurarea
Ambele procese const n mbogirea simultan a straturilor superficiale ale pieselor
n carbon i azot, fie folosind medii gazoase , proces numit carbonitrurare, fie bi de sruri
proces numit cianurare.
Simbol: numr de dou cifre - coninutul mediu de carbon n sutimi de procente
- un grup de litere - elementele de aliere prezente n compoziia oelului
- un alt numr de dou cifre - coninutul elementului principal de aliere n zecimi de
procent
Literele: M-Mn, S-Si, Mo- molibden.
Exemplu: 40C10 - 0.40% C, 1% Cr, 40CN12 - 0.40%C, 1.2 % Ni, 1.0%Cr
Oeluri aliate pentru scule
Simbolurile: - un grup de litere care indic elementele de aliere componente
- un numr cu dou cifre - coninutul elementului principal de aliere (ultimul
din grup)
n zecimi de procent
Exemplu: VCW85 - conine vanadiu, crom, wolfram, principalul element de aliere W=8.5%
Oeluri rapide: Rp, alierea se formeaz de obicei cu W i Mo. Aceste elemente formeaz
carburi foarte dure ( peste 2000 HV)
Oeluri speciale
- oeluri mediu sau nalt aliate , cu structuri i proprieti deosebite de cele obinuite.
- oeluri inoxidabile i anticorosive - nu se oxideaz , nu se corodeaz n mediul
ambiant.
Elementul principal este Cr 12%-30%, C<0.15%
126
- oeluri refractare: rezistente la aciunea temperaturilor nalte. Refractaritatea oelurilor
se asigur prin aliere medie sau nalt cu crom, nichel i prin adugarea unor elemente
care accentueaz rezistena la cald (Mo, Si, W,V)
Oeluri folosite la temperaturi sczute (oeluri criogenice)
Oeluri criogenice trebuie s posede valori ridicate ale rezistenei la rupere, rezistenei la
oboseal pe ntreg intervalul temperaturii de exploatare +20.-269 oC. Aceste oeluri sunt
aliate cu 1,5-9% Ni.
Clasificarea fontelor
Dup compoziia chimic:
- fonte nealiate: font cenuie cu grafit lamelar,font maleabil
- fonte aliate : font refractar
Fonta alb: conine n proporie mai mic de elemente nsoitoare i au carbonul legat de fier
sub form de cementit, culoare alb n sprtur , dur, fragil
Fonta cenuie: au culoare cenuie n sprtur, datorit prezenei grafitului, este fragil, se
poate turna uor, conine proporii mai mari de siliciu (>1.5 %Si), carbonul este sub form de
grafit (lamelar sau nodular)
Metale i aliaje neferoase
Dup natura metalului de baz:
- aliaje uoare cu baz de aluminiu
- aliaje ultrauoare cu baz de magneziu
Cuprul i aliajele sale
Cuprul este un metal de culoare roiatic, greu ,densitate 8.95 g/cm
2
, temperatura de topire=
1083
o
C
Aliaje de cupru:
- alamele: aliaje ale cuprului cu zincul
- bronzurile: aliaje ale cuprului cu diferite elemente : Sn, Pb, Al, Mn, Ni
Aluminiu i aliajele sale
Aluminiul este un metal de culoare alb, uor ,densitate 2.7g/cm
2,
se topete la 658
o
C.
Rezistena aluminiului crete prin alierea cu diferite elemente (Si, Cu. Mg).
127

14. ncercri mecanice
Proprietile mecanice: reprezint nsuirile materialelor metalice de a se opune
aciunii forelor mecanice exterioare, care tind s le deformeze sau s le rup. Acest grup de
proprieti definete modul de comportare a produsului sub aciunea solicitrilor externe.
ncercri statice
Duritatea - este proprietatea corpurilor solide de a se opune ptrunderii n masa lor a altor
corpuri solide, care tind s le deformeze suprafaa.
Duritatea materialelor se determin prin mai multe metode de msurare:
Prin zgriere cu un corp dur:
- metoda Mohs
Scara Mohs prezint materialele n ordinea duritii relative:
- nivelul 1 talc
- nivelul 2 sare
- nivelul 3 calcitul
- nivelul 4 fluoritul
- nivelul 5 apatita
- nivelul 6 feldspat
- nivelul 7 cuar
- nivelul 8 topaz
- nivelul 9 corindon
- nivelul 10- diamant
Prin apsare cu obinerea unei amprente:
- metoda Brinell
- metoda Rockwell
- metoda Vickers
14.2. Metoda Brinell de determinare a duritii
Const in apsarea perpendicular a unei bile de otel cu diametrul D (care poate fi
2.5;5;10 mm)cu fora static (cuprins de obicei 62.5-3000 daN) pe suprafaa probei sau
piesei de ncercat. Durata apsrii este 15 respectiv 30 de secunde.
128
Dup ndeprtarea bilei, pe suprafaa piesei rmne o amprent de forma unei calote
sferice cu diametrul d , care se msoar cu o lup gradat, care are o scar cu diviziuni de 0,1
mm.
Cifra de duritate HB, se ia direct din tabel. Ea este calculat n funcie de diametrul bilei D, de
sarcina F si de diametrul amprentei d i se exprim n daN/mm
2
:

A
F
HB = (daN/mm
2
) (14.1.)

(14.2.)

unde:
F sarcina care apas pe bil, daN
D diametrul bilei, n mm
d - diametrul urmei, n mm
ncercarea de duritate Brinell este recomandat pentru metalele i aliajele ce au HB cel
mult 450 HB. Pentru duriti mai mari se recomand ncercrile de duritate Vickers i
Rockwell.
Dup efectuarea ncercrii de duritate Brinell valoarea numeric obinut trebuie
urmat de condiiile msurtorii ( diametrul bilei, fora, durata apsrii forei) HB/D/F/sec.
14.3 Metoda Rockwell de determinare a duritii
Metoda Rockwell de determinare a duritii se aplic pentru urmtoarele materiale:
oeluri n stare clit, metale dure, oeluri de scule, bronzuri, alame speciale etc. Nu se
recomand aplicarea acestei metode la determinarea duritii aliajelor cu structur neomogen
sau a materialelor fragile.
ncercarea de duritate Rockwell se execut n condiiile atmosferei ambiante, iar
valoarea acesteia se exprim prin adncimea de ptrundere a unui penetrator conic de
diamant sau a unui penetrator sferic de oel (de forme i dimensiuni standardizate) n piesa de
ncercat.
( )
2
2
d D D D
F
HB

=
t
129
Const n penetrarea probei cu un vrf de diamant , piramidal , cu unchiul de 120
grade, prin apsare cu fora de 150 daN (duritate HRC). Cifra de duritate se citete direct pe
un cadran etalonat, montat pe aparatul de duritate.

Notarea duritii Rockwell se face astfel:
HRC cnd penetratorul este con de diamant
HRB cnd penetratorul este bil de oel

Figura 14.1. Schema ncercrii de duritate Rockwell
a penetrator con de diamant;
b penetrator bil de oel clit.
ncercarea de duritate Rockwell const n apsarea unui penetrator (con de diamant
sau bil de oel) sub o sarcin iniial F
0
i apoi sub o suprasarcin F
1
i msurarea adncimii
de ptrundere e, dup ndeprtarea suprasarcinii, meninndu-se sarcina aplicat iniial.
Duritatea Rockwell se calculeaz pe baza adncimii de ptrundere e. Cu ct un corp
este mai dur, cu att deformaiile plastice sunt mai mici n raport cu cele elastice, deci
adncimea remanent de ptrundere e a penetratorului este o mrime invers proporional cu
duritatea materialului ncercat.
Duritatea Rockwell reprezint diferena dintre o adncime convenional E i
adncimea ptrunderii remanente e a penetratorului sub o suprasarcin F
1
. Adncimea se
msoar fa de poziia penetratorului sub sarcina iniial F
0
.
HR =E - e; (14.3.)
unde: E este o constant (o mrime convenional);
e adncimea remanent de ptrundere.
ncercarea se execut prin apsarea penetratorului n material n trei faze (fig. 2.1).
130
- n prima faz piesa de ncercat se aduce n contact cu penetratorul, apsndu-se asupra piesei
cu o sarcin iniial F
0
(poz. 1).
- asupra penetratorului se aplic suprasarcina F
1
, penetratorul ptrunznd adnc n pies,
deformnd plastic i elastic materialul (poz. 2).
- se ndeprteaz suprasarcina F
1
i penetratorul se ridic pn ntr-o poziie corespunztoare
deformaiilor plastice din material (poz. 3).
Diferena dintre adncimea de ptrundere este chiar adncimea de ptrundere remanent e.
Aparatur, epruvete
Aparatul folosit pentru ncercarea de duritate Rockwell este de tip "Balana" Sibiu i
schema de funcionare a acestuia este prezentat n figura 14.2.

Figura 14. 2. Aparatul de duritate Rockwell, tip "Balana" Sibiu

131
Ciclul de ncrcare a aparatului este automatizat i sarcinile de ncercare sunt de 100 i
de 130 daN, corespunztor ncercrii Rockwell B sau C.
Timpul de meninere a sarcinii se regleaz automat.
Simbolizarea se face cu iniialele HR, adugndu-se iniialele penetratorului utilizat
pentru ncercare (HRC - ncercare Rockwell C - con de diamant); (HRB - ncercare Rockwell
B - bil de oel clit).
Epruvetele, sau piesele de ncercat trebuie s aib o suprafa neted, lipsit de rizuri,
defecte sau poriuni axiale. Suprafaa trebuie s fie plan, corespunztoare unui diametru de
cel puin 6 mm. Se consider ca fiind plane i suprafeele cu o raz de curbur mai mare de 25
mm. Grosimea piesei de ncercat trebuie s fie de cel puin 8e.
Dup ncercare nu se admite ca suprafaa piesei opus suprafeei de ncercat s
prezinte deformaii datorit ncercrii. La prelucrarea suprafeei de ncercat trebuie s se evite
ecruisarea sau nclzirea pn la o temperatur ce ar putea provoca transformri structurale.
ncercarea Rockwell B se deosebete de ncercarea Brinell prin faptul c se msoar
adncimea de ptrundere a bilei i nu diametrul calotei sferice imprimate de bil. La metoda
Rockwell penetratorul se leag direct de un comparator cu cadran care d posibilitatea citirii
duritii, scurtnd timpul de ncercare.
Bila utilizat pentru metoda Rockwell are un diametru mai mic, d = 1,5875 mm. Un
dezavantaj al metodei l reprezint faptul c diametrul mic al bilei afecteaz precizia de
msurare.
Sarcina iniial, cnd penetratorul este n contact cu piesa, este F
0
=10 daN, apoi se
aplic suprasarcina F
1
= 90 daN, astfel nct fora de apsare total care acioneaz asupra
penetratorului este F = 100 daN. Se descarc suprasarcina F
1
, penetratorul rmnnd ncrcat
numai cu sarcina F
0
, aplicat la nceput, dup care se realizeaz citirea adncimii de
ptrundere. Pentru aceast metod, valoarea convenional E = 130. Pe cadran, acul indic
direct duritatea n uniti HRB.
ncercarea Rockwell C are ca penetrator un con de diamant cu unghiul la vrf de
120 0,5, terminat printr-o calot sferic cu raza 0,2 0,002 mm. Axa conului coincide cu
axa monturii penetratorului, cu o toleran de 0,5. Penetratorul trebuie s fie lefuit fin, fr
fisuri sau alte defecte de suprafa.
La aceast ncercare se lucreaz cu o sarcin iniial F
0
=10 daN, iar suprasarcina F
1
=
140 daN.
132
Cadranul comparatorului este prevzut cu o scal care are 0...100 diviziuni pentru duritate
Rockwell C i 30...130 diviziuni pentru duritatea Rockwell B.
Determinri experimentale
Se verific starea de funcionare a aparatului:
- etalonarea aparatului pentru ncercare se face pe o plcu circular, numit plcu etalon de
duritate, care se gsete n trusa aparatului.
- La verificarea indicaiilor se determin:
o Eroarea indicaiilor, la o anumit duritate, este diferena dintre media
aritmetic a duritilor a 5 ncercri repetate pe plcue etalon i duritatea
nominal a plcuei exprimat n uniti Rockwell.
- Se aleg condiiile ncercrii (scara B sau C).
- Se pregtete piesa de ncercat i se aeaz pe msua aparatului (platoul de reazem),
care este n funcie de forma i dimensiunile piesei de ncercat.
- Se stabilete contactul dintre penetrator i suprafaa piesei de ncercat;
- Se aplic sarcina iniial F
0
.
- Se aplic suprasarcina F
1
i se menine sarcina total (F
0
+F
1
), n funcie de timpul
prescris.
- Se citete duritatea pe cadranul comparatorului gradat n uniti de duritate Rockwell.
ncercarea de duritate Rockwell cu con de diamant nu poate fi utilizat la piesele din
font sau la cele cu o porozitate remanent ridicat sau cu incluziuni, deoarece se obin
rezultate eronate sau se poate deteriora penetratorul de diamant.
14.4. Metoda Vickers de determinare a duritii
Const n apsarea piesei cu un vrf de diamant , avnd unghiul 136 grade, iar sarcina
aplicat este mic (1-30 daN). La aparat se citete mrimea diagonalei amprentei (care este
un ptrat), iar cifra de duritate HV (HV, exprimat in daN/mm
2
) se ia din tabele, n funcie de
mrimea sarcinii aplicate i diagonala amprentei.
Metalele au duritti foarte diferite. Majoritatea metalelor uzuale au duritatea cuprins
ntre 20-100 HB .Ex oteluri 100-650 HB, alame: 60-150 HB.
ncercrile de duritate se execut la aparate de construcie special, numite durimetre.
ncercri de duritate dinamice:
- ncercare de duritate cu ciocan Poldy, pentru produse metalice
- duritate Shore, pentru produse din cauciuc i materiale plastice

133

Durometrul portabil Equotip
Durometrul portabil se folosesc pentru ncercri de duritate Brinell, Rockwell .
Vickers cu afiare digital.

Figura 14.3. Durometru portabil Equotip

14.5. Rezistena mecanic
Proprietile de rezisten mecanic a mrfurilor exprim modul de comportare la
aciunea unor fore exterioare care tind s le deformeze, s le modifice structura .
n funcie de modul de acionare al forelor exterioare exist tipuri diferite de rezistene:
- rezistena la traciune
- rezistena la compresiune solicitarea opus traciunii, este analog ncercrii de
traciune, cu deosebirea c forele sunt orientate n sens invers, provocnd n
consecin o scurtare a epruvetei. Acesta se aplic n general materialelor de
construcie ca ciment, beton, crmid, lemn.
- rezistena la ncovoiere - reprezint sarcina care aduce epruveta n situaia de rupere
prin ncovoiere exprimat n daN/mm
2
, se utilizeaz la metal i lemn. Se aplic cu
prioritate materialelor fragile .
- rezistena la torsiune
- rezistena la forfecare se aplic n special semifabricatelor din care se confecioneaz
piese care n exploatare sunt supuse la o astfel de solicitare i se efectueaz la main
de ncercat la traciune.
Rezistena la traciune este caracteristica cea mai frecvent utilizat pentru aprecierea
durabilitii produselor, reprezint proprietatea corpurilor solide de a se opune forei
exterioare care, acionnd pe direcia axei longitudinale, tinde s le rup.
134
ncercrile la produse metalice se execut pe epruvete metalice, care au forme si dimensiuni
standardizate pentru fiecare tip de ncercare ( traciune, compresiune).

Figura 14.4. Forma epruvetelor rotunde pentru ncercarea la traciune
Forma i dimensiunile epruvetelor pentru ncercarea la traciune trebuie alese astfel
nct pe toat lungimea de referin Lo s existe o stare de tensiune monoaxial. n acest sens
modul de prelevare a epruvetei are un rol deosebit de important.
La epruvetele rotunde cu capete cilindrice netede Fig. 14.4. potrivite pentru ncercarea
barelor rotunde, ptrate sau profilate, capetele pot rmne neprelucrate dac se poate asigura
centrarea barei n main, lungimea capetelor va fi cel puin egal cu aceea a flcilor. Din
cauza pericolului de alunecare n flci, este recomandabil epruveta cu capete filetate. La
ncercarea fontei cenuii se renun la msurarea alungirii, deci epruvetele se fac scurte .
Epruvetele plate Fig.14.5 se utilizeaz la ncercarea tablelor de diferite grosimi , raportul ntre
limea i grosimea prii calibrate nu trebuie s fie mai mare dect 4.
135

Figura 14.5. Forma epruvetelor plate pentru ncercarea la traciune
Epruvetele sunt supuse ncercrilor pe maini speciale, numite maini de ncercare
(maina universal).
Modul n care se comport produsele n timpul ncercrii la traciune rezult din
diagrama Hooke, reprezentnd alungirea epruvetei ( Al) n funcie de variaia forei.
Considerm o epruvet de lungime lo i seciunea S, supus unei solicitri de ntindere
prin aplicarea unei fore n lungul axei sale. Dac mrimea forei F nu depete o anumit
valoare deformarea este elastic. n acest domeniu s-a constatat , experimental , c alungirea
Al pe care o capt epruveta sub aciunea forei F este proporional cu mrimea acestei fore
i cu lungimea iniial lo i invers proporional cu aria seciunii S.
S
F
E
l
l
l
o
=
A
=
A
(14.4.)
unde:
E factor de proporionalitate, se numete modul de elasticitate (modulul Young)
Aceast relaie este cunoscut sub numele de legea lui Hooke.
136
15. Coroziunea metalelor, protecia anticorosiv a suprafeelor metalice

Coroziunea este un fenomen duntor care apare destul de frecvent n timpul pstrrii
mrfurilor. Coroziunea reprezint fenomenul de distrugere parial sau total a materialelor ,
n urma unor reacii chimice i electrochimice, care au loc prin interaciunea cu mediul
ambiant.
Metalele din care sunt confecionate utilajele supuse coroziunii au un nivel energetic
ridicat, deoarece pentru obinerea din minereuri s-a cheltuit o cantitate important de energie.
Coroziunea este deci un proces natural , o tendin fireasc a metalelor de a reveni la o stare
energetic cobort , dar un fenomen duntor.
15.1. Clasificarea proceselor de coroziune
Dup mecanismul de desfurare a procesului:
- coroziune chimic presupunereacia mediului agresiv cu metalul , fr s apar un
transfer de sarcin electric
- coroziune electrochimic apare la contactul metalului cu soluii de electrolii i se
caracterizeaz prin apariia unui curent electric n timpul procesului distructiv
Dup distribuia atacului pe suprafaa metalului:
- coroziune general uniform , cnd distrugerea afecteaz ntreaga suprafa pe
aceeai adncime
- coroziune localizat neuniform, este concentrat numai pentru anumite poriuni de
suprafa ( pete de coroziune)
Indici de apreciere a coroziunii
Rezistena la coroziune a metalelor la diverse medii agresive se apreciaz prin indici
de coroziune, dintre care cei mai importani sunt:
Indice gravimetric : reprezint variaia greutii probei ( Am) ca rezultat al coroziunii , n
unitatea de timp (t) i pentru unitatea de suprafa (S):
h m
g
t S
m
V
coroziune 2
A
= (15.1.)

n care :
Am variaia greutii probei, n g
t- unitatea de timp, n ore
S- unitatea de suprafa , n m
2
.
137
Indice de penetraie (P) : reprezint adncimea medie a penetraiei produs de coroziune n
masa metalului i este dat de relaia:

76 . 8
.
=
cor
V
P (15.2.)
n care:

Vcor. indicele gravimetric,
- densitatea metalului g/cm
3
8760 numrul de ore ntr-un an.
Coroziunea chimic
Coroziunea chimic reprezint procesul de distrugere a metalelor i aliajelor n urma
reaciilor eterogene , ce se desfoar la suprafaa acestora n contact cu un gaz corosiv , la
temperatur ridicat ( peste 100
o
C , n condiii n care apa lichid nu este prezent) sau n
neelectrolii.
Factorii care influeneaz coroziunea chimic
- natura metalului: anumite aliaje prezint o rezisten la oxidare mult mai ridicat dect
metalele tehnice pure. Rezistena aliajelor la coroziune chimic este n funcie de
natura i procentul componenilor de aliere. Unele metale ca aluminiul, cromul, siliciul
confer oelurilor a mare rezistent la oxidare, prin formarea straturilor de oxizi
deosebit de aderente.
- starea suprafeei metalului sau aliajului: calitatea prelucrrii suprafeei este
determinat de caracteristicile geometrice i de proprietile fizico-mecanice.
- prezena asperitilor (zgrieturile) mrete coroziunea, prin crearea discontinuitilor
n pelicula protectoare.
- temperatura: creterea temperaturii intensific viteza procesului de oxidare.
-
compoziia mediului ambiant : coroziunea metalelor la temperaturi nalte se intensific
n momentul apariiei n medie a componentului agresiv (H
2
O, CO
2
Coroziunea electrochimic
Coroziunea electrochimic presupune prezena unui electrolit n jurul metalului sau
aliajului supus coroziunii; soluia i metalul sunt strbtute de un curent propriu , generat de
procesele electrochimice, care se desfoar la limita celor dou faze.
138
15.2. Metode de protecie anticorosiv
Protecia anticorosiv se realizeaz prin:
- alegerea materialului de construcie adecvat scopului propus
- aplicarea straturilor protectoare metalice sau nemetalice
- reducerea agresivitii mediului corosiv
- metode electrochimice de protecie
- aplicarea straturilor protectoare anticorosive
Acoperirile de protecie sunt frecvent utilizate pentru combaterea coroziunii. Efectul
lor protector se bazeaz , fie pe principiul izolrii complete a metalului de agentul corosiv, fie
pe ncetinirea reaciei ce ar urma s se produc ntre metal i soluia corosiv.
Din punct de vedere al compoziiei acoperirile protectoare se pot clasifica n:
- acoperiri metalice
- acoperiri pe baz de compui anorganici
- acoperiri pe baz de compui organici
Indiferent de natura lor i de modul de aplicare , stratul protector trebuie s ndeplineasc
urmtoarele condiii:
- s fie continuu
- compact
- aderent
- neporos
- s aib stabilitate chimic n condiiile de exploatare impuse
- s aib rezisten mecanic ridicat pentru ca s nu se deterioreze

15.3. Tratamente preliminare de pregtire a suprafeelor n scopul proteciei
anticorosive
Ca rezultat al procesului de producie, transport, depozitare i funcionare , pe
suprafaa pieselor metalice se gsesc impuriti ; prezena lor scurteaz durata proteciei i
calitatea proteciei. Acestea pot fi : grsimi depuse pe suprafaa metalului oxizi (rugin)
rezultai chiar din metal n urma proceselor chimice de oxidare, precum i corpuri strine
(praf,nisip).De aceea nainte de aplicarea stratului protector suprafeele metalice sunt pregtite
prin procedee mecanice, chimice, electrochimice.

139
Pregtirea preliminar a suprafeelor pieselor
Prelucrarea mecanic
Urmrete ndeprtarea de pe suprafeele metalice a oxizilor i impuritilor. Aceasta
se realizeaz prin mai multe operaii , n funcie de gradul de impurificare al suprafeei .
Rectificarea
ndeprteaz stratul superficial de metal cu materiale abrazive i asigur o bun rugozitate a
suprafeei prelucrate. Se folosesc discuri perii din srm de oel, discuri abrazive, hrtie
acoperit cu pulberi abrazive, acionate pe maini electrice.
Sablarea
Const n proiectarea unui jet de nisip uscat, de granulaie 1.5-2.0 mm sau de alice de
font ori corindon pe suprafaa metalic cu ajutorul unui curent de aer comprimat sau ap.
Lustruirea
Const n finisarea superioar a suprafeei metalice prin eliminarea
microneregularitilor. Se folosesc pulberi abrazive foarte fine mbibate n paste de lustruit i
aplicate pe discuri de psl.
Degresarea
Este operaia de ndeprtare a materiilor grase de pe suprafeele metalice prin
dizolvare. Poate fi realizat:
- cu ajutorul solvenilor organici ( petrol, benzin, tricloretilen)
- cu alcalii cu sau fr aciunea curentului electric. Degresarea chimic n alcalii se
efectueaz la temperaturi de 60-90
o
C, prin imersiune.
- degresare electrochimic
- degresare cu ultrasunete
Decaparea
Are ca scop ndeprtarea stratului de oxid format la degresare sau n timpul depozitrii
piesei. Se realizeaz n soluii acide diluate, uneori n prezena inhibitorilor de coroziune.
Lustruirea electrochimic:
Se aplic n scop decorativ , n special pieselor din oel inoxidabil.
15.4. Acoperiri metalice
Dup destinaia lor acoperirile metalice pot fi clasificate n urmtoarele categorii:
- acoperiri de protecie anticorosiv
- acoperiri decorativ-protectoare
- acoperiri rezistente la uzur (cromare dur)

140
Depunerea electrochimic a nichelului
n procedurile de galvanizare cel mai des folosit metal este nichelul.
Nichelul are proprieti chimice i fizice, care asigur o protecie de durat n aer, o protecie
anticorosiv . Electrolitul cel mai frecvent utilizat este electrolitul pe baz de sulfai.
Nichelarea poate s fie:
- nichelare neagr
- nichelare lucioas
- nichelare semilucioas
- nichelare dur
15.5. Acoperirile nemetalice de natur anorganic
Oxidarea const n formarea unei pelicule artificiale de oxizi pe suprafaa metalului
prin metode chimice sau electrochimice, n scopul mririi rezistenei la coroziune. Oxidarea
se aplic aliajelor feroase i neferoase n special aliajelor de aluminiu i de magneziu.
Brunarea
Operaia de brunare este un procedeu de acoperire cu oxizi de fier a pieselor din oel i
font, cu scopul proteciei anticorosive . n timpul procesului de brunare se formeaz un strat
protector compus din oxizi de fier Fe
2
O
3
i Fe
3
O
4
. Apariia acestor straturi este condiionat
de dinamica reaciei de oxidare respectiv de concentraia i temperatura bii de brunare.
n timpul meninerii piesei n baia de brunare cu scopul realizrii unui strat de
aproximativ 10 microni, crete gradul de oxidare pe suprafaa metalului , metalul fiind oxidat
la faza Fe
3
O
4
i se formeaz Fe
2
O
3
care prezint mai multe modificaii sub form de culoare
neagr, albstruie, brun rocat.
Condiii de lucru:
- soluia de brunare conine: NaOH 400 g, NaNO
3
20 g, NaNO
2
20 g,
Na
2
S
2
O
3
H
2
O 10 g, acid tartric 10 g, 600 ml H
2
O
- temperatura de lucru: 70-90
o
C
- durata procesului de brunare : 10-15 minute.
Dup finalizarea procesului de brunare piesele trebuie unse cu ulei, pentru protecie.
15.6. Protecia suprafeelor metalice prin vopsire i lcuire
Formarea peliculei de lac si vopsea este rezultatul unor procese fizice (evaporarea
solventului) sau unor reacii chimice. Evaporarea soluiilor poate fi realizat n condiii de
temperatur normal sau poate fi accelerat prin nclzirea piesei n cuptor. Cele mai bune
141
acoperiri se realizeaz pe suprafeele grunduite i chituite. Grosimea acoperirii cu lac sau
vopsea poate varia ntre 0.025-0.3 mm.
Aplicarea straturilor de lac sau vopsea se realizeaz prin:
- vopsire cu pensul
- acoperirea prin imersiune
- acoperirea prin pulverizare
- acoperirea prin electroforez
Acoperiri cu pulberi termoplaste prin sinterizare. Se folosesc pulberi cu granulaie foarte fin,
formate din polimeri.
15.7. Sinterizare n pat fluidizat
Const n introducerea piesei metalice , bine curat i prenclzit , la temperatura de
topire a polimerului n instalaia de fluidizare. Particulele de pulbere n contact cu piesa
metalic fierbinte se topesc, se lipesc ntre ele i de metal i prin sinterizare se formeaz o
depunere uniform.
15.8. Rilsanizarea
Acoperirea suprafeei metalice cu poliamid H [ NH (CH
2
)
10
-CO-]
n
OH , avnd
temperatura de topire 210-230
o
C. nainte de procesul de acoperire suprafaa degresat se
sableaz, se aplic un strat suport, care mrete aderena stratului protector. Temperatura de
lucru este 255
o
C.
15.9. Protecia suprafeei metalice prin aplicarea fluidului de protecie
n prevenirea procesului de coroziune o importan deosebit au substanele organice
biodegradabile, aa numitele fluidele de protecie, care la rndul lor trebuie testate calitativ n
laboratoarele de analize fizico chimice.
Domeniu de utilizare
Acest fluid se utilizeaz la protecia tablelor, profilelor metalice, a srmelor, a
uruburilor i a altor subansamble confecionate din oel, aluminiu, cupru, alam.
Fluidul de protecie se folosete n intervalul de temperatura: 20
o
C+100
o
C.
Caracteristici de calitate :
- aspect -vizual
- culoare - vizual
- punct de inflamabilitate
- punct de congelare
- capacitatea de protecie
142
- grosimea peliculei de protecie,( microni)
- aspectul peliculei de protecie
- aciunea coroziv pe o lam de oel, 3 ore la 100
o
C
Determinarea capacitii de protecie
Aparatur i materiale
- plcue din oel OLC45 cu dimensiunile de 50x50x3 mm, prevzute cu cte un orificiu cu
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srma de
oel pentru suspendare.
- etuva care s asigure meninerea temperaturii de determinare
- pnz de lefuit
- vat hidrofil
- benzin de extracie
- pentru fiecare determinare se folosesc cte 3 plcue.
- plcuele se lustruiesc pe toat feele, cu pnz de lefuit, pn la luciu oglind, apoi se
spal cu benzin de extracie ntr-o capsul de porelan i se usuc cu vat hidrofil.
- plcuele se manipuleaz cu un clete din oel inoxidabil, fr a fi atinse cu mn.
- se verific aspectul plcuelor n lumina puternic i se aleg pentru determinare numai
plcuele fr puncte sau pete de coroziune.
- plcuele selecionate se imerseaz de patru ori n prob, timp de max. 5 secunde de
fiecare dat , apoi se suspend pe un stativ timp de 15 minute, pentru evaporarea
solventului.
- un stativ din srma de oel sau din sticl se introduce n locul plcii perforate
ntr-un exicator, care conine ap distilat ntr-un strat de 30 mm nlime.
Mod de lucru
- plcuele se suspend pe stativul din exicator n poziie vertical , la distane de min.10
mm. Exicatorul se acoper cu capacul i ntre exicator i capac se introduce o garnitur
din hrtie de filtru, dup care se introduce n etuva i se menine timp de 18 ore la
temperatura de 50
o
C. Dup aceea , se scoate exicatorul din etuv i se las la temperatura
camerei (20-25
o
C) timp de 6 ore.
- ciclul se repet de trei ori consecutiv , n total 72 ore.
- n continuare se scot plcuele din exicator , se spal cu benzin de extracie pentru
ndeprtarea peliculei de protecie i se terg cu vat pentru uscare.
- plcuele se examineaz vizual i se noteaz punctele de coroziune de pe suprafeele
143
plcuelor fr a lua n considerare muchiile.
Se consider ca produsul de protecie corespunde capacitii de protecie , dac la
examinarea vizual pe fiecare din cele trei plcuele nu se observ mai mult de opt puncte de
coroziune, fiecare punct de coroziune avnd diametrul de max. 0.5mm.n caz contrar se
consider produsul necorespunztor.
Determinarea grosimii peliculei de protecie
Aparatur i materiale

diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srm de
- etuv care s asigure meninerea temperaturii de determinare
- pnz de lefuit
- vat hidrofil
- amestec de alcool etilic 96 % vol. i benzen 1+1
Mod de lucru
- plcuele se spal cu benzin de extracie ntr-o capsul de porelan i se degreseaz cu
amestec alcool etilic - benzen i se usuc cu vat hidrofil, evitnd contactul direct cu
mna.
- plcuele curate se cntresc cu precizie de 0.0002 g.
- circa 100 g prob, omogenizat n prealabil prin agitare , se introduc ntr-un pahar
Berzelius 250 ml i se aduce la temperatura de 20-25
o
C.
- cele trei plcue se imerseaz n prob, fiecare de trei ori, timp de 3 secunde de fiecare
dat i n poziie vertical , cu ajutorul srmei de oel.
- excesul de prob de pe cele trei plcue se las s se scurg i se suspend apoi pe un
stativ metalic, timp de circa 15 minute.
- se introduc apoi plcuele n etuv i se usuc la temperatura de 40
o
C, timp de o or.
Dup acest interval de timp se scot plcuele din etuv , se rcesc la temperatura camerei
timp de 15-20 minute i se cntresc cu precizie de 0.0002 g. Operaiile de uscare n
etuv, rcire i cntrire se repet pn la obinerea unei diferene ntre dou cntriri
succesive de max. 0.0004 g.

144
Calculul
Grosimea peliculei de protecie (G) se exprim n microni i se calculeaz cu formula:
4 1
10
=
p S
m m
G (microni) (15.3.)
n care:
m
1
= masa plcuei acoperit cu proba, n grame
m = masa plcuei nainte de imersie n produsul de analizat, n grame
S = suprafaa total a plcuei n cm
2

p =densitatea probei , n g/cm
3
( se consider convenional p =1 g/cm
3
)
Se calculeaz grosimea peliculei pentru fiecare din cele trei plcue, iar ca rezultat se ia media
aritmetic a celor trei determinri.
Determinarea aspectului peliculei de protecie
Materiale
diametrul de 5 mm, plasat la 3 mm distan de una din laturi , prin care se trece o srma de
- pnz de lefuit
- vat hidrofil
- amestec de alcool etilic 96 % vol. i benzen 1+1
Mod de lucru
- plcuele se lustruiesc pe toat feele, cu pnza de lefuit, pn la luciu oglind, apoi se
spal cu benzin de extracie i apoi cu amestec de alcool etilic- benzen ntr-o capsul de
porelan i se usuc cu vat hidrofil, evitnd contactul direct cu mna.
- plcuele curate se imerseaz timp de 3 secunde n proba adus la temperatura de 30-
35
o
C, dup care se suspend pe un stativ timp de 3 ore.
- se examineaz vizual aspectul peliculei depuse pe suprafaa plcuelor.
Aspectul peliculei de protecie se consider corespunztor dac pelicula de produs este
continu i omogen
Produsul se consider corespunztor i n cazul unor particule fine, vizibile cu ochiul .
145
16. Analize spectrofotometrice

16.1. Noiuni teoretice:
Spectrele de absorbie sau emisie pot fi utilizate pentru analiz calitativ i cantitativ
a substanelor. Aceast utilizare se bazeaz pe relaia dintre structura chimic a
substanelor i spectrele sale de emisie sau absorbie
-

Figura 16.1. Model general al unui spectru de absorbie
Analiza calitativ se bazeaz pe cunoaterea lungimii de und () la care substana respectiv
absoarbe
- Analiza cantitativ se bazeaz pe legea Lambert-Beer:
l k
i
e Z Z
*
0
*

= (16.1.)
unde:
extinctie absortie de molar coeficient
tica caracteris const
ia concentrat c unde C k
optic drum l
/
: , *
c
c
c

Domeniul vizibil:

Propr. optic
Z() Z
l
(,)

1
[(
1
)]
2
[(
2
)]
3
[(
3
)]
4
[(
4
)]
146
- Constantele sunt tabelate pentru lungimea de und care caracterizeaz
substanele respective:
) (
), (
) (
) (
* *
C f A
D optica densitate
E extinctie
A absorbanta
l C
=

c

- Curba de calibrare/etalonare:
Figura 16.2. Curba de calibrare
Aparatele , instrumentele folosite pentru obinerea spectrelor atomice i moleculare se numesc
spectrometre.
Un asemenea aparat trebuie s conin:
- surs de energie;
- un monocromator;
- o cuv n care se gsete substana;
- un detector;
- un amplificator;
- un nregistrator (se obine spectrul nregistrat)

16.2. Descrierea aparatului, spectrofotometru SPEKOL 10

Spectrofotometrul reprezint un aparat electronic analog, multifuncional cu o
dispozitivare foarte complex ce poate fi utilizat n scopul unor determinri cantitative i
calitative diverse.
Spectrele de emisie de obin prin nregistrarea unor radiaii emise de atomi.
C
1
C
2
C
3
C
A
A
3
A
2
A
1
147

Figura 16. 3. Vederea frontal a aparatului SPEKOL 10 cu dispozitivul de extincie EK1
- 13-aparat indicator, 14-tambur gradat pentru fixarea lungimii de und, 20-dispozitivul
de extincie EK1, 21-aparatul SPEKOL 10, 22-guri filetate pentru strngerea diverselor
dispozitive funcionale, 23-surs de radiaie, 24-prghie de blocare a butonului (25), 25-
butonul poteniometrului de reglare a punctului zero, 26-buton de fixare a treptei de
amplificare, 27-prghie de blocare a butonului (28), 28- butonul poteniometrului de
reglare a amplificrii n cadrul unei trepte de amplificare (fixarea punctului de transmisie
maxim T =100%), 29-urub cu canelur pentru reglarea punctului de zero mecanic, 30-
ghidaje cilindrice pentru elementele de centrare ale dispozitivelor, 31-geam mat, 32-
- fant suplimentar la lucrul cu dispozitivele de extincie EK1 i de titrare T1, 33-
prghie pentru acionarea clapetei de nchidere a luminii i pentru introducerea unei fante
suplimentare n traseul luminos, 34-filtru UD 35-82 pentru atenuarea luminii de dispersie
n domeniul spectral 340-370 mm, 35-tifturi de centrare, 36-tu. n partea din spate a
aparatului n afara sursei de radiaie (23) mai sunt dispuse prizele pentru preluarea
fotocurentului de la fotocelul, prizele pentru imprimant, priza pentru alimentarea sursei
de lumin. De asemenea aparatul mai dispune de dou surse de alimentare stabilizate
electronice una pentru becul cu filament i una pentru sursa cu vapori de mercur.
Consideraii generale privind msurarea extinciei
Pentru determinarea pe cale colorimetric concentraiei unei soluii colorate trebuie
stabilite n prealabil condiiile optice n care va avea loc msurarea, acest lucru nseamn n
primul rnd c grosimea stratului msurat i lungimea de und trebuie adaptate proprietilor
de absorbie ale soluiei analizate. n afar de aceasta trebuie eliminat influena substanelor
nedorite, respectiv trebuie stabilit valoarea punctului de zero.

148
Lichidul de referin.
Toate msurtorile trebuiesc efectuate i raportate principial la o cuv cu un lichid de
referin care are aceeai grosime ca cea cu soluie de concentraiei necunoscut. Rolul
lichidului de referin este acela de a permite fixarea punctului electric de zero pentru scara
extinciei. Acest lucru nseamn c pierderi de lumin cauzate de reflexie i refracie pe pereii
cuvei precum i dispersii cauzate de solveni, nu influeneaz valoarea msurat. De asemenea
sunt compensate pierderi de lumin care apar ca urmare a faptului c solventul folosit avea o
coloraie proprie sau era tulbur, sau a faptului c reactivii suplimentari folosii sunt colorai.
De regul ca lichid de referin este folosit chiar solventul folosit la soluia de analizat
(de exemplu apa). Dac solventul are o coloraie proprie sau o turbiditate care influeneaz
negativ msurtorile, atunci dou pri ale probei se trateaz n mod egal n sensul c unei
pri n loc s i se adauge reactivul colorat se folosete numai solventul acestuia.
Dac reactivii sunt ei nsi colorai sau dac conin ca impuriti substana ce urmeaz
a se determina atunci se trateaz un volum de solvent, egal ca valoare cu volumul soluiei
analizate, cu folosirea tuturor reactivilor exact ca pentru soluia de analizat (prob oarb).
Pentru a nu produce proba oarb la fiecare determinare se poate folosi un timp
ndelungat extincia determinat considernd-o ca fiind valoare de plecare (valoare zero). n
acest sens din extincia msurat se scade practic valoarea acesta de zero. Determinarea o
singur dat a valorii de zero precum i msurarea la soluiile probelor se execut au ap
distilat. Acest mod de abordare are importan mare la analize de serie dar presupune ca
reactivii s nu se schimbe de-lungul timpului. Din acest motiv se recomand verificarea
periodic a valorii de zero dar n special atunci cnd se folosesc chimicale noi.
Alegerea lungimii de und
Extincia soluiilor se stabilete n strns dependen de lungimea de und i se
reprezint ntr-un sistem de coordonate deasupra lungimii de und. Prin legarea punctelor
individuale ntre ele rezult o curb din care se extrage lungimea de und corespunztoare
maximului de extincie. Dac sunt prezente mai multe maxime de extincie atunci se alege
acea lungime de und la care erorile datorate coloraiilor parazite sunt minimale. La
msurarea unor benzi de absorbie nguste lungimea de und de msurare trebuie reglat
foarte atent la absorbie maxim; eventual se efectueaz msurtoarea cu o surs de radiaie
monocromatic.

149
Alegerea grosimii stratului de soluie
Grosimea stratului soluiei de analizat se alege se face n aa fel nct rezultatul
msurrii s prezinte o eroare ct mai mic.
La msurtori fotoelectrice ale extinciei eroarea relativ E/E are valoarea cea mai
mic n domeniul E = 0,1 1,1 (T =80% 8%). Pentru a rmne n acest domeniu este
necesar ca la soluii puternic colorate s se foloseasc cuve de grosime mic iar la soluiile ce
absorb slab lumina cuve de grosimi mari.
Curba de etalonare
Trasarea corect a curbei de etalonare este de maxim importan pentru precizie i
reproductibilitatea msurtorilor. Chimicalele folosite trebuie s prezinte puritatea cerut iar
condiiile fizice de msurare (grosime de strat, iluminare lungime de und) trebuie s fie
aceleai la toate probele msurate. Dup msurarea tuturor etaloanelor se reprezint valorile
msurate ale extinciei (ordonat) n funcie de concentraia probelor respective (abscis), pe
urm se unesc cu o linie continu punctele ntre ele. Pe grafic se noteaz i grosimea de strat
i lungimea de und folosit. O curb de etalonare este valabil numai pentru determinri ce
se fac la aceeai lungime de und i grosime de strat i aceeai reactivi de tratare a soluiilor.

Figura 16.4. Organigrama fazelor de lucru la determinarea
extinciei cu aparatul SPEKOL 10 i a dispozitivului EK1.

150
Spectrofotometru : UV- VIS
Mod de lucru
- Substana se pune n cuve de cuar
- Grosimea cuvei este de 10 mm
- Proba martor trebuie sa conin toate substanele mai puin cea care trebuie
verificat
- se vor trasa spectrele de absorbie n domeniile UV VIS pentru K
2
Cr
2
O
7
i CuSO
4.

- pentru patru soluii de K
2
Cr
2
O
7
de concentraii cunoscute se vor trasa spectrele de
absorbie, se va determina absorbana (extincia) i se va trasa graficul A =f ( c ).
- se va trasa spectrul pentru o soluie de K
2
Cr
2
O
7
de concentraie necunoscut i se
va determina concentraia din curba de calibrare.
K
2
Cr
2
O
7
n ap distilat
Proba martor: ap distilat
Se verific dac numrul de und de pe aparat corespunde cu cel de pe hrtie i nregistreaz
absorbia n spectrul vizibil i ultraviolet.
Se pune K
2
Cr
2
O
7
de alt concentraie, se completeaz la 50, i se ncepe nregistrarea.
- Se citete absorbana i se calculeaz concentraia.
Calcule:

Pentru a determina concentraia unei substane folosind analiza spectral se va proceda n
felul urmtor:
- Dup folosirea spectrometrului UV VIS se va analiza graficul rezultat.
- Se va ntocmi un nou grafic n coordonate Absorbana (A) i Concentraie (g/ml).
- Prima substana este
7 2 2
O Cr K de concentraie ml g / 10 118 . 2
5
i
absorban 42 . 0
1
= A
- A doua substana este
7 2 2
O Cr K de concentraie ml g / 10 256 . 4
5
i
absorban 56 . 0
2
= A
-
A treia substana este
7 2 2
O Cr K de concentraie
ml g / 10 59 . 10 10 * 059 . 1
5 4
= i absorban 26 . 1
3
= A

-
Substana de concentraie necunoscut are absorbana 58 . 0 = A

- Din curba de calibrare se va determina concentraia substanei dorite:
Aceasta este C=
ml g / 10 58 . 5
5
.
151
16.3. Anal i za spectrofotometri c a Cobal tul ui
Analiza spectrofotometric const n msurarea intensitii radiaiei
absorbite/transmise la traversarea unei soluii de ctre un fascicul de lumin monocromatic.
n prezenta lucrare se urmrete absorbia i transmitana unui fascicul de lumin cu lungime
de und variabil pentru soluii de sulfat de cupru cu diferite concentraii.
Absorbia luminii monocromatice de ctre soluii urmeaz legea Boguert-Lambert-
Beer:
I
t
=I
0
10
- c b c
(16.2.)
unde,
I
t
: intensitatea luminii transmise (care a parcurs celula cu proba v. fig. 1);
I
0
: intensitatea luminii incidente (asociat cu valoarea maxim a intensitii transmise,
corespunztoare apei distilate);
c: coeficient de extincie (absortivitate) - independent de concentraie;
b: grosimea stratului de soluie;
c: concentraia componentului care absoarbe radiaia (pentru soluii cu un singur
dizolvat reprezint concentraia soluiei);
Dac se consider concentraia i grosimea unitar c = 1, b = 1, atunci c
0
dat de relaia
c
0
=lg(I
0
/I
t
) se numete coeficient de absorban i reprezint o mrime ce depinde doar de
natura substanei dizolvate, de lungimea de und a luminii i de temperatur.
Valoarea lui c caracterizeaz sensibilitatea determinrii: cu ct c este mai mare, cu att
sensibilitatea este mai mare; se numete transmitan raportul I
t
/I
0
i se noteaz cu T; mrimea
-lg(T) se noteaz cu A i se numete absorban; absorbana este proporional cu concentraia
soluiei.
Reprezentnd grafic absorbana n funcie de concentraia soluiei, se obine o
reprezentare de forma fig. 16.5:

Figura 16.5. Absorbana n funcie de concentraie
152
E =-lg(T) =lg(I
0
/I
t
); E =c b c; (16.3.)
Coeficientul molar de extincie c se poate obine din panta dreptei n graficul
Absorban = Absorban (Concentraie)
Abaterile de la linearitate pot fi cauzate de fenomene concurente cu fenomenul
observat de natur chimic (reacii de descompunere), fizic (evaporare), instrumental
(instabilitatea cromatic).
Un exemplu de abatere este ilustrat n figura de mai sus prin curbele 3' i 3''.
Schema bloc a spectrofotometrului este redat n figura urmtoare:

Figura 16.6. Schema bloc a spectrofotometrului

Mod de lucru
Pentru etalonarea spectrofotometrului se folosete o soluie de sulfat dublu de cobalt i
amoniu: Co(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
sau azotat de cobalt Co(NO
3
)
2
.
Pentru etalonarea spectrofotometrului n cazul determinrii cu sulfat de Co se prepar
o soluie 0.2 M dizolvndu-se 5.831 g n ap i aducndu-se la cot ntr-un balon cotat de 100
153
ml. Din aceast soluie se prepar prin diluare soluii 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M n
baloane de 25 ml.
Algoritm de lucru
1. Se conecteaz aparatul la reea.
2. Se alege lungimea de und prin rsucirea butonului ce comand lungimea de und
la valoarea 425 nm.
3. Se alege deschiderea fantei; se recomand deschiderea cea mai mic.
4. Se regleaz punctul 0 transmitan (1 extincie) prin deplasarea comutatorului n
poziia 0; n acest caz se obtureaz complet fasciculul luminos; se regleaz punctul
0 folosind butonul 0 de calibrare.
5. Se regleaz punctul de 100 transmitan (0 extincie) folosind proba martor cu ap
distilat; menionm n cazul soluiilor cu mai muli ioni, se folosete o prob martor
care s conin toi ionii soluiei de analizat, mai puin cei ai Co; se rotete butonul 1
de reglare pn cnd acul se deplaseaz la valoarea 100 transmitan (0 extincie).
6. Se consider soluia cu concentraia de 0.2 M. Se introduce n cuva
spectrofotometrului cu ajutorul unei pipete de 2ml i se introduce n spectrofotometru;
se noteaz valoarea absorbanei.
7. Se repet paii 1-6 pentru valorile lungimii de und de la pasul 2 urmtoare:
440nm, 455 nm, 470nm, 480nm, 490nm, 500nm, 510nm, 520nm, 530nm, 550nm,
565nm, 580nm.
8. Se reprezint grafic n coordonate Extincie = Extincie(). Se stabilete maximul
curbei i din desen se extrage valoarea corespunztoare a lungimii de und.
9. Se fixeaz lungimea de und la aparat la valoarea gsit pentru maxim.
10. Se regleaz din nou punctul de 0 i 100 (paii 4 i 5).
11. Pentru fiecare din soluiile 0.04 M, 0.08 M, 0.12 M, 0.16 M, 0.2 M se citete
valoarea extinciei pentru lungimea de und fixat.
12. Se reprezint grafic Extincie = Extincie(concentraie).
13. Se interpoleaz liniar; aceasta constituie dreapta de etalonare a spectrofotometrului
pentru ionii de cobalt.
14. Folosind dreapta de etalonare determinai concentraia unei probe necunoscute.
154
17. Metode electrochimice de analiz

17.1. Pri nci pi ul i cl asi fi carea metodel or el ectroanal iti ce
Metodele electroanalitice cuprind un grup de metode analitice cantitative, care se
bazeaz pe unele proprieti electrice ale soluiilor, determinate fie de transportul de mas prin
soluie, fie de reaciile electroactive ale unor specii, reacii care au loc la suprafaa unui
electrod imersat n soluia de analizat.
Metodele electroanalitice prezint urmtoarele avantaje, comparativ cu alte metode
instrumentale de analiz:
- proprietatea electric este determinat de concentraia i starea de oxidare a
- speciei analizate (specia electroactiv);
- aparatura necesar este simpl, comparativ cu cea folosita n analizele
- optice;
- rezultatul analizei este exprimat prin activitate i mai puin prin concentraie.
Clasificarea metodelor electroanalitice se poate face dup:
- natura mecanismului de transport de mas prin soluie;
- parametrii electrici care pot fi controlai sau msurai n decursul analizei
(curent, tensiune, timp, etc.);
Prima electroliz, electroliza apei a fost realizat la 2 mai 1800 de doi chimiti britanici,
Wiliam Nicholson i Sir Antony Carlisle.
La noi n ar,
- Combinatul OLTCHIM, 1968 28 iulie e pus n funciune prima unitate de
producie: Electroliza I
- 1974 Se pune in funciune instalaia de Sod Caustic Electrolitic (Electroliza III) cu
catod de mercur i anozi de titan, cristalizarea srii, concentrarea sodei caustice
- 1984 Se pune n funciune instalaia de electroliz cu diafragm i anozi de titan
(Electroliza IV), capacitate: NaOH leie 102 500 t/an, clor 90 900 t/an, acid clorhidric
29 000 t/an
- 2000 Modernizarea instalaiei de Electroliz IV prin trecerea la procedeul cu
membrana schimbtoare de ioni
Electroliza este un fenomen ce se petrece la trecerea curentului electric continuu prin
soluia sau topitura unui electrolit, este procesul de orientare i separare a ionilor unui
electrolit (substan a crei molecule prin dizolvare sau topire se disociaz n ioni, permind
trecerea curentului electric continuu) cu ajutorul curentului electric continuu .
155
n procesul de electroliz, ionii pozitivi sau cationii sunt dirijai nspre catod
(electrodul la care are loc reacia de reducere, pol negativ), iar ionii negativi sau anionii nspre
anod (electrodul la care are loc reacia de oxidare, pol pozitiv) unde i pierd sarcina i se
depun sau intr n reacie chimic. De fapt, procesele la electrozi, avnd loc un transfer de
electroni sunt transformri redox. n electroliz se ine seama de tensiunea de descompunere,
care este tensiunea minim la care se poate desfura procesul i care depinde de potenialul
de electrod, care este influenat la rndul lui de poziia pe care o are substana n seria
potenialelor electrochimice.
De asemenea, tensiunea de la bornele electrozilor trebuie s acopere i cderea de
tensiune n electrolit,n contacte i n electrozi.

Figura 17.1. Modelarea deplasrii ionilor n cmp electric i descrcarea acestora la
electrozi
17.2. Transportul de mas
Transportul de mas prin soluie spre suprafaa unui electrod are loc prin trei
mecanisme, n funcie de fora (gradientul) sub care are loc fenomenul.
n funcie de aceasta, avem:
Transportul de mas n difuziune are loc sub aciunea unui gradient de concentraie, care
apare ntre mas soluiei i suprafaa electrodului unde are loc o reacie electroactive. n zona
adiacent catodului apare un strat de difuziune, , n care are loc o scdere a concentraiei a
speciei electroactive (figura 17.2.).
Transportul de mas prin difuzie este specific soluiilor aflate n stare staionar
(neagitate).
Legea care descrie transportul de mas prin difuziune este Legea lui Fick, care
exprim proporionalitatea direct dintre viteza de difuziune i gradientul de concentraie care
apare n soluie.
156
(17.1.)

unde:
Co . concentraia speciei electroactive n masa soluiei;
Ce . concentraia speciei electroactive la suprafaa electrodului (concentraia
de polarizare);
K . constant de viteza;

Figura 17.2. Zona adiacent catodului cu stratul de difuziune,
Concentraia Ce de la suprafaa electrodului este determinat de potenialul electrodului.
Etapa determinant de viteza este difuzia i nu reacia electrochimic de la suprafaa
electrodului. Dac potenialul electrodului este suficient de mare, iar relaia (2.1.) va
avea forma:
(17.2.)
Transportul de mas prin migraie se face sub aciunea unui cmp electric.
Ionii migreaz spre electrodul de semn contrar, unde se descarc i conduc la
obinerea unor specii chimice noi. Anionii migreaz spre anod, iar cationii spre catod.
(Figura 17.3.)

Figura 17.3. Reprezentarea schematic a transportului de mas prin migraie
Producerea diferitelor fenomene chimice sub aciunea curentului electric la suprafaa
de contact electrolit-electrod metalic constituie fenomenul de electroliz. Acesta poate fi
definit dup Faraday ca o descompunere permanent a unei substane sub aciunea curentului
157
electric, caz n care ionii soluiei se vor dirija spre electrodul cu ncrcarea electric opus
celei pe care o iau ionii, unde se depun.
Procesele de electroliz se supun legilor lui Faraday, redate prin expresia:
t I K m = (17.3.)
unde
m- masa de substana depus la electrod
K - echivalentul electrochimic al electrolitului
I - intensitatea curentului (A)
t - timpul ct dureaz electroliza
Fenomenul de electroliz este complicat i depinde de o serie de factori fizici i
chimici, a cror aciune a impus clarificarea a nsi modului prin care se face disocierea unui
electrolit sub aciunea curentului electric. Fenomenul const n migraia ionilor pozitivi ctre
catod i a ionilor negativi spre anod, ct i n neutralizarea acestora. Astfel, la electrozi, ionii
capteaz, respectiv cedeaz electroni, transformndu-se n atomi neutri sau grupe de atomi.
Acetia se pot depune ca atare pe electrod sau pot reaciona cu moleculele
dizolvantului, cu electrodul, sau ntre ei. Se formeaz astfel produi secundari ai electrolizei.
Una din aplicaiile electrolizei cu anozi activi (care se consum n decursul electrolizei)
este electrorafinarea. Aceasta metod este utilizat n procesul de obinere a cuprului de mare
puritate i pentru recuperarea metalelor preioase. De fapt, rafinarea electrolitic reprezint
ultima etap n metalurgia cuprului.
Electroliza cuprului
n baia de electroliz ce conine ca electrolit o soluie acidulat de CuSO4 se introduc o
serie de plci groase de cupru impur i se leag de anodul sursei de curent. ntre plcile
anodice se intercaleaz plci subiri de cupru pur, legate la polul negativ al sursei de curent. n
aceste condiii trec n soluie din plcile anodice numai ionii de cupru i ionii impuritilor
metalice, care se gsesc n seria tensiunilor electrochimice naintea cuprului. La catod se
descarc numai ionii de cupru, potenialul de descrcare al celorlali fiind mai ridicat, acetia
rmn n soluie. Celelalte impuriti cu potenialul mai electropozitiv, aflate n plcile
anodice de cupru se acumuleaz prin depunere pe fundul bii de electroliz, formnd aa-
numitul nmol anodic care constituie la rndul su o surs pentru obinerea acestor elemente.
La anod:
+
+ e Cu Cu 2
2
(17.4.)
La catod: Cu e Cu +
+
2
2
(17.5.)
158

Figura 17.4. Schema electrolizei cuprului
17.3. Electroliza soluiei de NaCl

n unele cazuri, n procesul de electroliz intervin i ionii apei; pe lng reaciile de
descrcare a ionilor la electrozi (reacii primare) au loc i alte reacii la care particip ionii
solventului (reacii secundare). S urmrim experimentul electrolizei soluiei de NaCI (la care
particip i ionii apei).
Experiment avnd la dispoziie:
- un tub ndoit n form de U;
- electrozi de crbune;
- un dop strbtut de un tub efilat;
- surs de alimentare la curent;
- fire conductoare.

Figura 17.5. Electroliza NaCl
Ecuaiile proceselor care au loc la electroliza soluiei de NaCI:

159
18. Metode de separare cromatografice

18.1. Noi uni teoreti ce
Separarea diferitelor substane dintr-un amestec constituie una dintre cele mai
importante probleme ale chimiei analitice. Metoda cromatografic se bazeaz pe repetarea
echilibrului de repartiie a componentelor unui amestec ntre o faz mobil i una staionar.
Datorit diferenelor n repartiie are loc deplasarea, cu vitez diferit, a componentelor
purtate de faza mobil de-a lungul fazei staionare. n funcie de natura fazelor se disting
urmtoarele tipuri de cromatografie:
Tabel 18.1. Tipuri de cromatografie
Faza mobil Faza staionar Denumirea tipului de cromatografie
Lichid
Lichid
Gaz
Gaz
Lichid
Solid
Solid
Lichid
Lichid-lichid (LL)
Lichid-solid (LS)
Gaz-solid (GS)
Gaz-lichid (GL)
n general, metodele de separare cromatografice se mpart n dou categorii: n prima
intr cele care se bazeaz pe interaciunea diferit a componenilor cu faza staionar
(repartiie, adsorbie, schimb ionic i afinitate), iar n a doua cele care se bazeaz pe mrimea
diferit a componenilor (excluziunea steric). Schema de principiu a unui cromatograf (LL
sau LS) este reprezentat n figura 18.1. El se compune din: surs de eluent, dispozitiv de
introducere al probei, coloan i un detector la care se adaug urmtoarele anexe: sursa de
eluent, dispozitiv de msurare i reglare a debitului, dispozitiv de introducere a probei,
instrument de nregistrare a semnalului furnizat de detector.

Figura 18.1. Schema de principiu a unui cromatograf
Principiul cromatografiei este urmtorul: eluentul trece prin dispozitivul de
introducere a probei, preia proba de analizat i o introduce n coloana cromatografic.
160
Coloana cromatografic este sediul procesului de separare. Din cauza interaciunii
moleculelor cu faza staionar, componentele din amestecul de analizat rmn n urma
eluentului, n funcie de diferenele care exist ntre constantele echilibrului de repartiie ntre
cele dou faze.
Componentele amestecului separat vor iei din coloan la timpuri diferite, dup care sunt
introduse de eluent n detector. Acesta transform diferena unei proprieti fizice ntre
component i eluent, ntr-un semnal electric, proporional cu concentraia componentului din
eluent. nregistrarea grafic a semnalului detectorului n funcie de timp se numete
cromatogram (fig.18. 2).

Figura 18.2. Cromatogram, picul cromatografic
Timpul t
R
la care apare maximul unui pic, msurat din momentul introducerii probei se
numete timp de reinere sau retenie i este o caracteristic calitativ a componentului
respectiv. nlimea picului h sau aria lui, A, sunt caracteristici cantitative, proporionale cu
cantitatea componentului din prob. Se noteaz cu t
M
(timp mort) timpul n care eluentul i
componentele care nu interacioneaz cu faza staionar parcurg distana pn la detector.
Astfel putem exprima viteza zonei componentului (v) i a eluentului (u) prin urmtoarele
ecuaii: v = L/t
R
, u =L/t
M
, unde L este lungimea coloanei.
Algoritmul de lucru
- Se utilizeaz programul pentru formarea deprinderilor de simulare astfel:
o Se lanseaz programul n execuie ( Start/Programs/LC);
o Se intr n meniul aplicaiei (click pe fereastra Chemland);
o Se intr n seciunea 2 (se apas tasta mouse-ului cu cursorul pus pe butonul
din dreapta jos al ferestrei), unde apare o descriere general a cromatografiei i
161
este simulat o coloan de separare n care se introduce un amestec format din
doi componeni A i B n diferite concentraii molare;
o Se ruleaz programul de simulare, injectnd amestecul lichid n coloan (click
pe butonul Elute) i se obine n final, rspunsul = f(timp) sub form de picuri,
separnd cei doi compui existeni n amestec; se obine o cromatogram;
modificnd concentraia componenilor A i B se obine o alt cromatogram.
o Se acceseaz seciunea 8 (butonul din dreapta jos al ferestrei) unde se va
simula un experiment al cror rezultate se noteaz pas cu pas n caiet;
o Se selecteaz categoria de compui (componeni ai acizilor nucleici,
aminoacizi sau tyrosine i tyronine);
o Se selecteaz doi componeni aflai n amestec (de exemplu, din categoria
aminoacizilor se selecteaz lizina i glicina);
o Se selecteaz apoi faza mobil (mobile phase), tipul coloanei (column type),
debitul (flow rate), temperatura de lucru i tipul de detecie (detection); este
necesar de precizat c nu toate opiunile apar la fiecare amestec n parte;
o Se ruleaz modulul de simulare (click pe butonul Elute);
o Modificnd parametrii mai nainte enumerai, pentru acelai amestec ales, se
observ c cromatograma se modific odat cu schimbrile fcute;
o Se noteaz concluziile referitoare la modelul ales (valorile lui K i );
o Se ruleaz modulul de simulare pentru alt categorie de compui (compound
categories), repetnd paii 1.9-1.11;
o n final se compar datele experimentale obinute alegnd valorile optime
pentru dimensiunile coloanei, tipul de coloan (column type), faza mobil
(mobile phase), debitul (flow rate), temperatura folosit, detecie (detection),
astfel nct s rezulte un factor de separare cel mai bun.
Tabel 18.2. Rezultate cromatografice (exemplu de simulare)

Substane cunoscute Faza mobil Rspuns
Hidrochinon H
2
O 22.1 min.
Fenol H
2
O 23.7 min.
o-Nitrofenol H
2
O 22.9 min.
Catechol H
2
O 24.1 min.
o-Clorofenol H
2
O 26.6 min.
Acid clorogenic H
2
O 23.3 min.
Guaiacol H
2
O 24.5 min.
Acid vanilic H
2
O 21.7 min.

162

18.2. Cromatografie lichid de nalt performan (HPLC)

HPLC metoda analitic utilizat n scopul separrii, identificrii i dozrii
substanelor organice i anorganice aflate n soluie
Analize:
farmaceutice
clinice
toxicologice
de mediu
industriale
alimentare
Calitativ: separarea, determinarea componenilor pe baza timpului de retenie;

Cantitativ: curba de etalonare - pe domeniul de valabilitate al legii Lambert Beer (variaie
liniar a rspunsului DAD cu concentraia)
L C A
I
I
o
= = c log

Figura 18.3. Schem bloc a unui cromatograf HPLC
163

Figura 18.4. Schema de principiu a unui cromatograf de lichide
1- butelie, 2-ventil de nalt presiune, 3 manometru nalt presiune, 4 reductor de
presiune, 5 manometru de joas presiune, 6 sistem distribuitor i de dozare heliu, 7,8
recipiente cu solvent, 9 distribuitor, 10,11 filtru, 12 sistem de injecie prob, 13 purj, 14
pomp de nalt presiune, 15 precoloan, 16 filtru, 17 distribuitor, 18 coloan
cromatografic, 19 incint de termostatare coloan, 20 detector, 21 amplificator
electronic, 22 sistem de achiziie i prelucrare date, 23 sistem de calcul, 24 imprimant

164
Bibliografie

1. Lorentz Jntschi, Sorana Bolboac Analiz Chimic i Instrumental Aplicat
Cluj-Napoca: AcademicDirect, 2003
2. Marieta Olaru, Anca Purcrea, Costel Stanciu, Anca Atanase, Mihai Negrea
Bazele merceologiei, Ed. ASE, Bucureti, 2001
3. Rodica Fril, Alexandru Chi, Rzvan Nistor, Andrei Biro, Mihaela Drgan,
Romolica Mihaiu, Marinela Gheres, Lucia Scorar, Bazele tehnologiei i
mereceologiei, Cluj Napoca, 2004
4. Constantin GH. Macarovici, Analiz chimic cantitativ anorganic, Ed.
Academic, Bucureti,1979
5. Donald J. Pietrzyk, Clyde W. Frank, Chimie analitic, Ed. Tehnic, Bucureti,
1989
6. Nistor Cristina, Bceanu Violeta, Brgaru Diana,Electroliza fenomenul chimic
al curentului electric, Simpozion naional, 2009
7. A.M. J osceanu, Scurt incursiune n analiza instrumental, Ed. Ars Docendii,
Bucureti 2001
8. Vatca Gheorghe, Lucrri practice de analiz instrumental, Ed. Risoprint, Cluj
- Napoca, 2002
9. Kedeky, L., Senzori electrochimici, Ed. Scrisul Romanesc, Craiova 1982
10. I. Slavici, Aparate de analiz fizico-chimic Ed. Tehnic, Bucuresti 1982
11. G. Vatc, Metode instrumentale de analiz, Ed. Risoprint, Cluj-Napoca, 2006
12. Maria Petrescu, Metalurgie fizic i studiul metalelor, Ed. Didactic i
pedagogic, Bucureti, 1981
13. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/sistem_monit_mediu/MO
NITORIZARE%20PRIN%20CROMATOGRAFIE.pdf
14. http://chimie.utcluj.ro
15. http://www.xplora.org/downloads/Knoppix/Xplora/Minza/chimie/electroliza_r
o/pag31.html
16. http://www.stud.usv.ro/~traians/avizier/files/cursuri/ANALIZA/Indrumar_Ana
liza_Instrumentala.pdf
17. http://www.didactic.ro/files/formare/distilareasirectificarea.pdf

Indrumator Laboratoare

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Indrumator Laboratoare

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Drd. ing.

You might also like