AULA 4

NOCIONES QUIMICAS ELEMENTALES...................................................................4

LEYES PONDERALES DE LAS REACCIONES QUIMICAS.....................................5
LEY DE LAVOISIER O LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA (1.789)..........5
LEY DE PROUST O LEY DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES.........................5
LEY DE DALTON O LEY DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES (1.803)...............5
LEY DE RITCHER O LEY DE LOS EQUIVALENTES O LEY DE LOS PESOS DE
COMBINACION (1.792)........................................................................................................5
INTRODUCCION A LA TEORIA ATOMICA DE DALTON..........................................5
LEYES VOLUMETRICAS DE LAS REACCIONES QUIMICAS (Para gases)..........6
LEY DE GAY-LUSSAC O LEY DE LOS VOLUMENES DE COMBINACION............6
LEY DE AVOGADRO...........................................................................................................6
LEY DE BOYLE -MARIOTTE............................................................................................7
ECUACION GENERAL DE LOS GASES.....................................................................7
DENSIDAD DE UN GAS.......................................................................................................7
MEZCLA DE GASES......................................................................................................8
LEY DE DALTON.................................................................................................................8
DISOLUCIONES.............................................................................................................9
CONCENTRACION Y UNIDADES DE CONCENTRACION.........................................9
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES........................................10
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR. LEY DE RAOULT...................................................10
DESCENSO CRIOSCOPICO / ASCENSO EBULLOSCOPICO......................................................10
PRESION OSMOTICA.......................................................................................................................11
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS.11
ECUACIONES QUIMICAS..........................................................................................12
TIPOS GENERALES DE REACCIONES QUIMICAS...................................................12
CARACTER CUANTITATIVO DE LAS REACCIONES QUIMICAS.........................12
ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO.....................................................14
TEORIA ATOMICA DE DALTON (s. XIX).....................................................................14
DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRON. RAYOS CATODICOS..................................15
DESCUBRIMIENTO DEL PROTON. RAYOS CANALES............................................15
DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRON.............................................................................15
DISTRIBUCION DE LAS PARTICULAS FUNDAMENTALES EN EL ATOMO......16
ESPECTROS ATOMICOS DE EMISION........................................................................16
ESPECTRO DEL HIDROGENO.......................................................................................17
MODELO ATOMICO DE RUTHERFORD (1.911).........................................................19
MODELO ATOMICO DE BOHR (1.913).........................................................................20
AMPLIACIONES Y CORRECCIONES AL MODELO ATOMICO DE BOHR..........22
AMPLIACION DE SOMMERFELD.................................................................................................22
EFECTO ZEEMAN............................................................................................................................22
SPIN DE LOS ELECTRONES...........................................................................................................22
1
AULA 4
CARACTER ONDULATORIO DE LOS ELECTRONES...............................................23
TEORIA DE DE BROGLIE (1.923)..................................................................................................23
PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISEMBERG................................................................23
ORBITALES DE LOS ATOMOS.......................................................................................24
CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS.....................................26
CLASIFICACION DE LOS ELEMENTOS SEGUN SU CONFIGURACION ELECTRONICA...27
SISTEMA PERIODICO Y CONFIGURACION ELECTRONICA.............................27
PROPIEDADES PERIODICAS DE LOS ELEMENTOS................................................33
Volumen atmico................................................................................................................................33
Radio atmico......................................................................................................................................33
Radio inico.........................................................................................................................................33
Energa o potencial de ionizacin.......................................................................................................34
Afinidad electrnica............................................................................................................................34
Electronegatividad...............................................................................................................................35
Carcter metlico y no metlico.........................................................................................................35
ENLACE QUIMICO......................................................................................................36
ENLACE IONICO...............................................................................................................37
ENLACE COVALENTE.....................................................................................................39
TEORIA DE LEWIS...........................................................................................................................39
TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA O TEORIA DEL ORBITAL ATOMICO......................42
TEORIA DE LOS ORBITALES ATMICOS HIBRIDOS..............................................................44
TEORIA DE LOS ORBITALES MOLECULARES..........................................................................49
ENLACE METALICO........................................................................................................52
ENLACES INTERMOLECULARES.................................................................................53
FUERZAS DE VAN DER WAALS...................................................................................................53
ENLACE O PUENTE DE HIDROGENO..........................................................................................53
TERMOQUIMICA.........................................................................................................54
TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRENSION EN UN SISTEMA QUIMICO.......55
TRANSFERENCIAS DE CALOR......................................................................................55
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA........................................................56
LEY DE HESS......................................................................................................................57
ENERGIAS DE ENLACE...................................................................................................57
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS.............................................57
CINETICA QUIMICA...................................................................................................58
VELOCIDAD DE REACCION...........................................................................................58
TEORIA DE LOS CHOQUES PARA LA CINETICA DE REACCION........................59
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION.........................................60
REACCIONES REVERSIBLES : EQUILIBRIO QUIMICO......................................61
PRINCIPIO DE LE CHATELIER.....................................................................................63
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES..........................................65
ACIDOS Y BASES...............................................................................................................65
TEORIA DE ARRHENIUS (1.884)...................................................................................................65
TEORIA DE BRONSTED - LOWRY (1.923)...................................................................................65
IONIZACION DEL AGUA :...............................................................................................66
CONCEPTO Y ESCALA DE pH........................................................................................67
2
AULA 4
FUERZA DE ACIDOS Y DE BASES.................................................................................68
GRADO DE DISOCIACION DE UN ACIDO O UNA BASE ()....................................................69
HIDROLISIS........................................................................................................................69
INDICADORES....................................................................................................................72
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER O TAMPON. EFECTO DEL ION
COMUN.................................................................................................................................73
REACCIONES DE NEUTRALIZACION.........................................................................74
SOLUBILIDAD..............................................................................................................75
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD......................................................................................76
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES. OXIDACION /
REDUCCION. REDOX.................................................................................................78
CONCEPTO DE OXIDACION Y DE REDUCCION.......................................................78
NUMERO DE OXIDACION...............................................................................................78
IGUALACION DE REACCIONES REDOX.....................................................................79
METODO DEL NUMERO DE OXIDACION...................................................................................79
METODO DEL ION - ELECTRON...................................................................................................80
ELECTROLISIS............................................................................................................81
GENERADORES ELECTROQUIMICOS. PILAS......................................................82
3
AULA 4
NOCIONES QUIMICAS ELEMENTALES
MASA ATOMICA :Es la masa de un tomo ; se mide en u.m.a.s. La masa atmica de
un elemento es el nmero de veces que ese elemento contiene a la doceava parte
del tomo de C
12
.
MASA MOLECULAR : Se obtiene sumando las masas atmicas de los elementos que
componen la molcula problema. Se mide en u.m.a.s.
U.M.A. : Se define la unidad de masa atmica como la doceava parte de la
masa del C
12
.
ATOMO-GRAMO : Es el nmero de gramos de un elemento que coincide con su
masa atmica.
MOLECULA-GRAMO : Es el nmero de gramos de una molcula que coincide con su
masa molecular.
MOL :.Un MOL es la cantidad de sustancia que contiene un nmero de Avogadro
(N= 6 023 10
23
) de partculas. Es la cantidad de materia (en gramos) expresada
por el Atomo o Molcula gramo. Cuando se trata de un gas en condiciones
normales, siempre ocupa un volumen de 224 litros.
NUMERO DE MOLES (n): n
Masa
MasaAtomic a Molecular

Masa (gr) Volumen(l)

partculas
Masa atom-molec. 22,4 l (gases c.n.)
6023 10
23
MOL
Elemento Atomos Masa atmica (umas) Atomo-gramo (gr) MOL de
tomos.
Compuesto Molculas Masa molecular (umas) Molcula-gramo (gr) MOL
de molculas.
4
AULA 4
LEYES PONDERALES DE LAS REACCIONES QUIMICAS
LEY DE LAVOISIER O LEY DE LA CONSERVACION DE LA MASA
(1.789)
En una reaccin qumica, la masa ni se crea ni se destruye, es decir, la suma de
las masas de los reactivos es igual a la suma de las masa de los productos de
reaccin.
LEY DE PROUST O LEY DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES
Cuando dos o ms elementos se unen para formar un compuesto, lo hacen en
una proporcin de masas constante.
LEY DE DALTON O LEY DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES
(1.803)
Cuando dos o ms elementos pueden formar ms de un compuesto, las
cantidades de uno de ellos que se combinan con una cantidad fija del otro,
guardan entre s relacin de nmeros enteros sencillos.
LEY DE RITCHER O LEY DE LOS EQUIVALENTES O LEY DE LOS
PESOS DE COMBINACION (1.792)
Cuando dos elementos se combinan entre s, lo hacen siempre en cantidades
proporcionales a sus equivalentes o pesos de combinacin.
PesoEquiva lente
MasaAtomic a
Valencia

INTRODUCCION A LA TEORIA ATOMICA DE DALTON

Se basa en la expresin de los siguientes postulados :
1. Los elementos estn constituidos por tomos ; partculas de materia
indivisibles.
2. Todos los tomos del mismo elemento son idnticos en masa y
propiedades.
3. Los tomos de elementos distintos difieren en su masa y propiedades.
4. Los compuestos se forman por unin de tomos en relacin numrica
constante y sencilla.
5
AULA 4
LEYES VOLUMETRICAS DE LAS REACCIONES QUIMICAS (Para
gases).
LEY DE GAY-LUSSAC O LEY DE LOS VOLUMENES DE
COMBINACION
Los volmenes de las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccin
qumica, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, estn en
relacin de nmeros enteros sencillos.
Todos los gases poseen el mismo coeficiente de dilatacin, un aumento de
temperatura provoca en cualquier gas el mismo aumento de volumen si se
mantiene constante la presin.
P = cte. V = Cte T
LEY DE AVOGADRO
A iguales condiciones de presin y temperatura, en volmenes iguales de todos
los gases, existe el mismo nmero de molculas, y por tanto el mismo nmero de
moles .
P, T = Ctes V = Cte n (n = nmero de moles)
Podemos definir as el VOLUMEN MOLAR de un gas como el volumen ocupado por
un gas en unas condiciones determinadas de presin y temperatura.
Cuando las condiciones son de 0 C y 1 atm. (condiciones normales), hablamos de
VOLUMEN MOLAR NORMAL, que para cualquier gas vale 224 litros.
Esta hiptesis da lugar a la idea de que los gases elementales poseen molculas
diatmicas :
1 volumen de Cloro + 1 volumen de Hidrgeno 2 volmenes de
Cloruro de Hidrgeno ;
esto slo es posible si Cl y H estn en la forma Cl
2
y H
2
.
6
AULA 4
LEY DE BOYLE -MARIOTTE
A temperatura constante, el volumen ocupado por un gas es inversamente
proporcional a la presin a que est sometido.
T = Cte. V =Cte
1
P
ECUACION GENERAL DE LOS GASES
Agrupando los conceptos expuestos en las anteriores leyes volumtricas, podemos
concluir :
P V n R T
donde R es la Constante de los gases, que toma los siguientes valores segn las
unidades elegidas (y que obligan a asumirlas en los distintos parmetros de la
frmula) :
0082 83 198 '

'

'

atm litro
mol K
jul
mol K
cal
mol K

DENSIDAD DE UN GAS
DENSIDAD EN CONDICIONES NORMALES
DENSIDAD ABSOLUTA :
D
masa
volumen

Para saber si un gas es ms o menos denso que otro, en c.n., basta conocer su
masa molecular : a mayor masa molecular mayor densidad, ya que
D
M molecular
l

.
' 224
Puesto que la masa molecular del aire es aproximadamente de 29
gr., todos los gases que tengan mayor masa molecular sern ms
densos que el aire y viceversa.
DENSIDAD RELATIVA :
Es la densidad de un gas respecto a otro (no tiene unidades) :
7
AULA 4
D gas gas
D gas
D gas
M mol gas
l
M mol gas
l
M mol gas
M mol gas
. ( )
.
.
. .
'
. .
'
. .
. .
1 2
1
2
1
22 4
2
22 4
1
2

Lo normal es calcular la densidad relativa respecto del aire, y entonces :
D gas aire
M mol gas
. ( )
. .

29
DENSIDAD DE UN GAS A CUALQUIER PRESION Y TEMPERATURA
P V n R T
P V
m a s a
M m o l
R T P M m o l
m a s a
V
R T
P Mmol D R T
MEZCLA DE GASES
La ecuacin general de los gases puede aplicarse tambin a una mezcla de gases,
siempre que se tenga en cuenta que la presin ser la ejercida por la mezcla y el
nmero de moles ha de ser el total de los gases mezclados.
P V n R T
T T

LEY DE DALTON
La presin total que ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las
presiones parciales que ejercera cada gas individualmente.
Gas :
P V n R T
gas gas

Mezcla de gases : P V n R T
T T

dividiendo las ecuaciones trmino a trmino :
P
P
n
n
P
P n
n
gas
T
gas
T
gas
T gas
T

P P X
gas T gas

donde : P
gas
es la presin parcial del gas considerado,
X
gas
es la fraccin molar del gas.
8
AULA 4
DISOLUCIONES
Una disolucin es una mezcla homognea de composicin variable. Sus
componentes reciben el nombre de Soluto (compuesto que se disuelve) y
Disolvente (compuesto en el que se disuelve el soluto)
CONCENTRACION Y UNIDADES DE CONCENTRACION
Concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto contenido en una
determinada cantidad de disolvente o de disolucin. Su expresin puede darse :
% en masa, o pureza, o composicin centesimal :
%Masa
MasaSoluto
MasaDisolu cion
X 100
% en volumen
%Volumen
VolumenSol uto
VolumenDis olucion
X 100
Molaridad (M)
M
MolesSolut o
litrosDiso lucion
MasaSoluto
M mol
litrosDiso lucion

.
Normalidad (N)
N
Equivalent esSoluto
litrosDiso lucion
MasaSoluto
PesoEquiva lente
litrosDiso lucion
MasaSoluto
M mol
valencia
litrosDiso lucion

.
donde la valencia es :
Para un cido : el n de H en la frmula
Para una base : el n de OH en la frmula
Para una Sal : El n de cationes por la valencia del catin
Obsrvese que N M Val
Molalidad (m)
m
MolesSoluto
Kg Disolvente
MasaSoluto
M mol
Kg Disolvente

.
.
.
Fraccin molar (X
i
)
X
MolesSolut o
MolesTotal es
soluto
X
MolesDisol vente
MolesTotal es
disolvente

Obsrvese que X X
soluto disolvente
+ 1
9
AULA 4
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES
Son propiedades que dependen exclusivamente de la concentracin de la
disolucin, y no de la naturaleza de sus componentes.
Debemos entender que las propiedades que ahora presentemos se establecen
nicamente para soluciones de no electrolitos, es decir, para aquellas sustancias
que no se disocian en sus iones ; pues para stas, las frmulas que se planteen
debern ser transformadas como veremos al final de este captulo.
DESCENSO DE LA PRESION DE VAPOR. LEY DE RAOULT.
La presin de vapor de una disolucin desciende con respecto a la del disolvente
puro segn la expresin :
P X P
disolvente

0
que puede transformarse :
( ) P X P P P X P P P X P
soluto
1
0 0 0 0 0 0 0

P X P
S

0
donde :
P es la presin de vapor de la disolucin
P
0
es la presin de vapor del disolvente puro
P es el incremento de presin entre disolvente y disolucin
X
D
es la fraccin molar del disolvente
X
S
es la fraccin molar del soluto
DESCENSO CRIOSCOPICO / ASCENSO EBULLOSCOPICO
En una disolucin, con respecto al disolvente puro, el punto de congelacin
desciende y el de ebullicin aumenta, proporcionalmente con la concentracin.
Segn la siguiente frmula :
T K m
C E

donde :
T es el descenso crioscpico o ascenso ebulloscpico
experimentado
K
C
es la constante crioscpica del disolvente
K
E
es la constante ebulloscpica del disolvente
10
AULA 4
m es la molalidad de la disolucin
PRESION OSMOTICA
Se define como la presin que ejerce un fluido a su paso a travs de una
membrana semipermeable (deja pasar el disolvente, pero no el soluto a travs de
ella).La presin osmtica de una disolucin es directamente proporcional a su
molaridad :
V n R T M R T
donde :
es la presin osmtica
M es la molaridad de la disolucin
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES DE
ELECTROLITOS
Como ya ha sido expresado, en estos casos deben modificarse las frmulas
anteriores mediante la introduccin del factor multiplicador de Vant-Hoff (i), que
expresa el nmero de iones disociados por mol de electrolito, quedando las
frmulas anteriores como sigue :
P X P i
S

0
T K m i
C E

/

M R T i
11
AULA 4
ECUACIONES QUIMICAS
Una ecuacin qumica es la representacin de una reaccin qumica ; donde se
separan por una flecha la suma de las sustancias que entran en reaccin
(REACTIVOS) de las sustancias que se producen (PRODUCTOS DE REACCION).
Toda ecuacin qumica debe estar ajustada, esto es, el nmero de tomos de los
dos miembros debe ser igual.
TIPOS GENERALES DE REACCIONES QUIMICAS
REACCIONES DE SINTESIS O DE COMBINACION
Dos o mas reactivos se combinan para dar lugar a un solo producto de reaccin.
H
2
+ O
2
H
2
O
REACCIONES DE DESCOMPOSICION
Un solo reactivo se descompone en dos o ms productos de reaccin.
CaCO
3
CaO + CO
2
REACCIONES DE SUSTITUCION O DE DESPLAZAMIENTO
Uno de los elementos de un reactivo es sustituido por otro elemento.
Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
REACCIONES DE DOBLE DESPLAZAMIENTO O DOBLE SUSTITUCION
Los elementos que se sustituyen son de dos reactivos entre s.
2 NaCl + Ag
2
SO
4
2 AgCl + Na
2
So
4
REACCIONES DE NEUTRALIZACION
Los reactivos son un cido y una base, y dan lugar a una sal y agua.
H
2
SO
4
+ Ca(OH)
2
CaSO
4
+ 2 H
2
O
REACCIONES DE COMBUSTION
En las que un compuesto orgnico de cadena carbonosa, en presencia de oxgeno
produce dixido de carbono y agua.
C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
6 CO
2
+ 6 H
2
O
CARACTER CUANTITATIVO DE LAS REACCIONES QUIMICAS
12
AULA 4
Los distintos componentes de una ecuacin qumica reaccionan siempre
equivalente a equivalente.
Los coeficientes de los diferentes compuestos de una reaccin qumica ajustada
indican el nmero de moles con los que cada compuesto interviene en la reaccin.
Teniendo en cuenta que moles de diferentes gases en las mismas condiciones
ocupan el mismo volumen, y que las condiciones de una reaccin qumica
permanecen invariables ; podemos concluir que cuando en una reaccin qumica
alguno o la totalidad de los reactivos son gases, los coeficientes de la ecuacin
ajustada pueden ser considerados volmenes de los distintos gases que entran a
formar parte de la reaccin.
Cualquiera de las anteriores consideraciones permite establecer numerosas
relaciones entre componentes de la reaccin para la realizacin de clculos
estequiomtricos.
13
AULA 4
ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL ATOMO
TEORIA ATOMICA DE DALTON (s. XIX).
Parti de una serie de postulados hipotticos :
1. Los elementos estn constituidos por partculas indivisibles denominadas
tomos.
2. Los tomos de un mismo elemento son idnticos entre s.
3. Los tomos de diferentes elementos tienen distinta masa y propiedades.
4. La combinacin de distintos tomos en proporciones sencillas se
obtienen molculas.
Estas premisas le permitieron enunciar su TEORIA ATOMICA : La materia est
constituida por partculas pequesimas llamadas tomos, que son indivisibles, so
pena de cambiar totalmente las propiedades del cuerpo simple.
Multitud de experiencias posteriores demuestran que los tomos s pueden
dividirse en partculas subatmicas fundamentales que se encuentran dispuestas
segn unas determinadas leyes. Sin embargo Dalton acert al indicar que en las
reacciones qumicas los tomos se comportan como indivisibles.
Las principales partculas subatmicas son las que a continuacin se expresan con
sus caractersticas de masa y carga elctrica :
Partcula Masa (umas) Carga (culombios)
ELECTRON 1/1.840 - 16 10
-19
PROTON 1 + 16 10
-19
NEUTRON 1 0
14
AULA 4
DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRON. RAYOS CATODICOS.
Los gases son malos conductores elctricos ; pero si se colocan en un tubo de
descarga en el que se ha hecho el vaco, entonces conducen la corriente elctrica
y emiten luz ; si se contina disminuyendo la presin, la luz desaparece y se
sustituye por un fluorescencia producida por unos rayos procedentes del ctodo
que se denominaron rayos catdicos, y que tienen las siguientes caractersticas :
Estn formados por partculas con carga negativa.
Se propagan en lnea recta.
Tienen una cierta masa pues desplazan partculas
interpuestas en su trayectoria.
Thomson (1.897) calcul para estas partculas el cociente Carga/masa, que
denomin carga especfica, observando que tena el mismo valor para cualquier
gas, por lo que dedujo que se trataba de un constituyente de todos los tomos y
los llam electrones.
Millikan (1.906) determin la carga, y por tanto la masa, de los electrones.
DESCUBRIMIENTO DEL PROTON. RAYOS CANALES.
Goldstein descubri que al perforar el ctodo de un tubo de descarga se producan
unos rayos en sentido contrario a los catdicos, y los denomin rayos positivos o
canales, con las siguientes caractersticas :
Constituidos por partculas con carga elctrica positiva que
denomin protones.
Su carga especfica adquira distinto valor segn el gas
empleado.
Si se utilizaba gas Hidrgeno la carga especfica coincida con
la de los iones H
+
.
DESCUBRIMIENTO DEL NEUTRON
Chadwick (1.932), mediante reaccin entre tomos de Berilio y partculas
(tomos de Helio), obtuvo una radiacin formada por partculas con las siguientes
caractersticas :
No poseen ninguna carga elctrica, por lo que las llam
neutrones.
Su masa es similar a la de los protones.
15
AULA 4
DISTRIBUCION DE LAS PARTICULAS FUNDAMENTALES EN
EL ATOMO
Protones y Neutrones forman un Ncleo central extremadamente pequeo en el
que se concentra prcticamente la masa del tomo y presenta una carga elctrica
positiva.
Alrededor del ncleo se encuentran los electrones, formando una Corteza que
posee carga elctrica negativa.
En un tomo estable la carga del ncleo tiene el mismo valor absoluto que la de la
corteza.
Los tomos de distintos elementos difieren entre s por el nmero de partculas
fundamentales. Cada elemento tiene asociados dos valores numricos que indican
el nmero de partculas fundamentales que posee :
Z.- NUMERO ATOMICO, indica el nmero de electrones de la corteza o
el nmero de protones (ya que ambos coinciden). Z n e n p
+
. .
A.- NUMERO MASICO, indica la suma de protones y neutrones
presentes, y por tanto la masa del tomo. A n p n n +
+
. .
Se descubri que haba tomos de un mismo elemento que diferan en el nmero
de neutrones, pero manteniendo igual el de electrones y protones ; es decir, tenan
igual Z pero distinto A. A estos tomos especiales se les denomina ISOTOPOS.
Si no existieran istopos las masas de todos los elementos seran nmeros
enteros, pero su existencia y su porcentaje de presencia en la naturaleza permite
establecer nmeros msicos (masa isotpica) representativos de los elementos
que tienen istopos.
Se denomina Defecto de Masa de un tomo a la diferencia entre su masa isotpica
y la suma de las masa de las partculas que lo constituyen.
ESPECTROS ATOMICOS DE EMISION
Si a un elemento gaseoso se la comunica energa (Temperatura o descarga
elctrica), emite una radiacin intermitente observable mediante un
espectroscopio, manifestndose en series de lneas luminosas (emisin de energa)
16
AULA 4
alternadas con lneas oscuras (no emisin de energa), a lo que se denomina
Espectro.
La ordenacin de las lneas, el espectro, es diferente para cada elemento en el que
se experimente.
La aparicin de lneas luminosaS alternadas con oscuras indica que dentro del
tomo slo son posibles determinados valores de energa, es decir : un tomo est
cuantizado.
En toda radiacin la frecuencia y la longitud de onda son inversamente
proporcionales segn la ecuacin :

c
donde :
es la longitud de onda
c es la velocidad de la luz (300.000 Km/s.)
es la frecuencia de la radiacin.
Segn Plank, toda radiacin emitida por un tomo es proporcional a su frecuencia
segn la ecuacin :
e h
donde.
e es la energa.
h es la constante de Plank.(66 10
-34
julseg)
es la frecuencia.
Por todo ello, el estudio de los espectros atmicos puede proporcionar informacin
sobre las distintas energas posibles en cada tomo.
ESPECTRO DEL HIDROGENO.
El estudio del espectro del hidrgeno permite observar que las lneas espectrales
se agrupan en series dependiendo de la energa emitida.
El espectro del hidrgeno se representa de manera sencilla por la relacin :
1 1 1
1
2
2
2

_
,
R
N N
H

donde :
1/ es el nmero de ondas (las ondas que hay por unidad de
longitud)
17
AULA 4
R
H
es la constante de Rydberg (1096778 cm
-1
)
N
1
y N
2
son nmeros enteros tales que N
1
> N
2
Hoy se conocen cinco series de rayas en el Hidrgeno, que de mayor a menor
energa son :
Serie de Lyman : N
1
= 1 y N
2
= 2,3,4.... (ultravioleta). Son las
radiaciones emitidas por los electrones al pasar de los estados
superiores a los de ms baja energa.
Serie de Balmer : N
1
= 2 y N
2
= 3,4,5.... (visible). Son las
radiaciones emitidas por el paso de los electrones de los estados
3 y siguientes al 2.
Serie de Paschen : N
1
= 3 y N
2
= 4,5,6.... (infrarrojo
prximo).Del 4 y siguientes al 3.
Serie de Brackett : N
1
= 4 y N
2
= 5,6,7.... (infrarrojo). Del 5 y
siguientes al 4.
Serie de Pfund : N
1
= 5 y N
2
= 6,7,8.... (infrarrojo lejano). Del
6 y siguientes al 5.
Cada serie est formada por un nmero de lneas brillantes hasta que, a partir de
una determinada longitud de onda se obtiene un espectro continuo. El valor
correspondiente al lmite de cada serie se obtiene dando a N
2
el valor infinito. Por
tanto, la longitud de onda lmite de cada serie ser :
1
1
2

lim
H
R
N

18
AULA 4
MODELO ATOMICO DE RUTHERFORD (1.911).
Bombardeando lminas metlicas muy finas con partculas , observ que la
mayora de ellas atravesaban las lminas sin desviarse ; de lo que concluy
diciendo que los tomos son en su mayor parte huecos.
La parte central, ncleo, tena un volumen muy pequeo en comparacin con el
del tomo, posee carga elctrica positiva, y en el se concentra prcticamente toda
la masa del tomo. Alrededor del ncleo est la corteza, espacio prcticamente
vaco en el que se encuentran los electrones con carga negativa.
Introdujo la idea de que los electrones giran alrededor del ncleo como lo hacen
los planetas alrededor del sol : en rbitas en las que la fuerza centrpeta se
equilibra con la atraccin electrosttica :
Fcentripet a Fatr electrosta tica .
m
v
r
Z
e
r

2 2
2

donde :
m es la masa del electrn.
V es la velocidad del electrn en la rbita.
R es el radio de la rbita.
Z es el nmero atmico (n de electrones).
e es la carga del electrn.
Este modelo atmico fue muy positivo por establecer dos zonas en el tomo
(Ncleo y corteza), pero falla por no explicar, entre otras cosas, los espectros
atmicos.
19
AULA 4
MODELO ATOMICO DE BOHR (1.913).
Se basa en tres postulados :
1.- Los electrones giran alrededor del ncleo en rbitas circulares estables
en las que no emiten energa. Las rbitas son ms energticas cuanto ms
alejadas del ncleo se encuentren.
2.- Slo son posibles aquellas rbitas en las que el momento angular (
J I ) del electrn sea un mltiplo entero de h/2.
I n
h

2
donde :
I es el momento de inercia (I = m r
2
)
es la velocidad angular ( = v/r)
h es la constante de Plank.
3.- Al pasar de una rbita a otra, un electrn absorbe (alejndose del
ncleo) o emite (acercndose al ncleo) energa en forma de radiacin ; en
cantidad igual a la diferencia de energas entre las dos rbitas .
E E E h
2 1

donde :
E
2
es la energa de la rbita ms alejada del ncleo.
E
1
es la energa de la rbita ms prxima al ncleo.
A partir de estos tres postulados pudo deducir el RADIO DE LAS RBITAS :
I n
h
m r
v
r
n
h



2 2
2
r
n h
m v

2
Y tambin la VELOCIDAD DEL ELECTRN EN LA RBITA :
v
n h
m r

2
Y considerando estas dos expresiones y el hecho de que la fuerza centrpeta y la
de atraccin electrosttica en una rbita estable son iguales se puede deducir
que :
m
v
r
Z
e
r
m
n h
m r
r
Z
e
r
simplificandoYdespej ando

2 2
2
2 2
2 2 2
2
2
4

20
AULA 4
r
n h
m Z e

2 2
2 2
4

otra expresin del radio de rbita,
en la que todo es constante excepto n
(Nmero entero que toma los valores 1, 2, 3,... para las distintas rbitas).
Por otra parte, puede deducirse la ENERGIA DE LOS ELECTRONES EN LAS ORBITAS :
La energa de los electrones tendr dos componentes :
Energa cintica : E m v
c

1
2
2
; Energa potencial elctrica : ( ) E
Z e
r
e
p

por lo que la energa total ser :

E m v
Z e
r
total

1
2
2
2

y como
m
v
r
Z
e
r

2 2
2

, entonces :
E
Z e
r
Z e
r
E
Z e Z e
r
E
Z e
r
T T T



1
2
2
2 2
2 2
2
2 2 2

y como
r
n h
m Z e

2 2
2 2
4

, entonces :
E
Z e
n h
m Z e
T

2
2 2
2 2
2
4
, que simplificando queda :
E
m Z e
n h
TOTAL

2
2 2 4
2 2

que es la energa de la rbita en funcin de n.

Obsrvese que si llamamos E
1
, E
2
,... a las energas de las rbitas 1,2,..., se cumple
que :
E
E
2
1
4

E
E
3
1
9

E
E
n
n

1
2
Insistimos en la idea de que, tanto el radio de la rbita como la energa de los
electrones en ella, quedan determinados por el valor de n, numero entero ; por
lo que radio y energa solo pueden tomar valores que sean mltiplos de una
cantidad fija : estn cuantizados. Al nmero n se le denomina NUMERO CUANTICO
PRINCIPAL, determina las rbitas, y puede tomar solamente valores de nmeros
enteros positivos (1, 2, 3,...).
21
AULA 4
AMPLIACIONES Y CORRECCIONES AL MODELO ATOMICO DE
BOHR
AMPLIACION DE SOMMERFELD
Consider que las rbitas descritas por los electrones podran ser elpticas, por lo
que para ser descritas necesitaran de dos parmetros (dos ejes), introduciendo as
un segundo nmero cuntico, que determina los subniveles de energa para cada
valor de n.
Este n cuntico se designa por l, se denomina NUMERO CUANTICO SECUNDARIO
O AZIMUTAL, y puede tomar todos los valores enteros desde 0 hasta (n-1)
EFECTO ZEEMAN
Experimentos realizados en campos magnticos demostraron que se producan
desviaciones magnticas debidas a la orientacin de las rbitas de giro de los
electrones ; condicionante que se considera por la introduccin de un nuevo
nmero cuntico : NUMERO CUANTICO MAGNETICO, designado por m, que define
la orientacin de las rbitas y que puede tomar los valores enteros comprendidos
entre -l y +l.
SPIN DE LOS ELECTRONES
Se consider que los electrones podan girar sobre s mismos en la misma
direccin de giro que sobre la rbita o en sentido contrario.
Por ello se introduce un nuevo valor : el NUMERO CUANTICO DE GIRO O SPIN,
representado por s que indica las dos posibilidades de direccin expresadas y
puede tomar los valores +1/2 y -1/2.
22
AULA 4
CARACTER ONDULATORIO DE LOS ELECTRONES.
Actualmente la idea intuitiva de Bohr de que los electrones se encuentran en
rbitas de energa determinada no se mantiene. Hoy se considera que no es
posible conocer la posicin y la velocidad de un electrn, sino solamente la
probabilidad de hallarlo en una determinada regin del espacio ; tal y como se
desprende de la Teora de De Broglie y del Principio de Incertidumbre de
Heisemberg.
TEORIA DE DE BROGLIE (1.923)
La idea expuesta por Einstein de que la luz tiene un doble comportamiento :
ondulatorio y corpuscular, se expresa en las frmula :

h
m c
donde se relacionan los dos aspectos (ondulatorio con la longitud de onda, y
corpuscular representado por la masa)
De Broglie propuso aplicar este concepto tambin a los electrones, de modo que
un electrn de masa m, que se mueva con una velocidad v, puede considerarse
como una onda de cuya longitud de onda ser :

h
m v
Este carcter ondulatorio fue comprobado por Thomson en 1.928 mediante la
difraccin de electrones a travs de cristales( slo las ondas producen difraccin).
El segundo postulado de Bohr puede explicarse por el movimiento ondulatorio :
Una rbita ser posible slo cuando su longitud sea mltiplo entero de la longitud
de onda del movimiento del electrn.
PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISEMBERG.
Indica que es imposible conocer con exactitud y simultneamente la posicin y la
velocidad de cualquier partcula. Indeterminacin que viene expresada en :
X V
h
m

2
23
AULA 4
ORBITALES DE LOS ATOMOS
Las zonas, expresadas por la mecnica cuntica, de mayor probabilidad de
encontrar a un electrn se denominan ORBITALES.
El Orbital queda definido como una funcin de onda, y el clculo de su energa
aparecen como parmetros los nmeros cunticos cuyos valores coinciden con los
determinados en el modelo atmico de Bohr :
El estado de energa determinado por los valores del primer nmero
cuntico se denomina CAPA o NIVEL.
El estado de energa determinado por los valores de los dos primeros
nmeros cunticos se denomina SUBNIVEL.
El estado de energa determinado por los valores de los tres primeros
nmeros cunticos se denomina ORBITAL.
De esta manera, los orbitales adquieren determinados nombres, que se obtienen :
- En primer lugar un nmero, que es el valor del n cuntico principal (n) :
designando la capa.
- A continuacin una letra minscula relacionada con el valor adquirido por
el n cuntico secundario (l) : designando el suborbital ; como sigue :
Si l = 0, suborbital s
Si l = 1, suborbital p
Si l = 2, suborbital d
Si l = 3, suborbital f
- A cada letra del suborbital se le asigna un nmero como superndice que
indica el n de electrones que contiene
Teniendo en cuenta que el conjunto de los tres primeros n cunticos determinan
perfectamente la capa, el suborbital y la orientacin de ste, el valor adquirido por
el cuarto n cuntico completa perfectamente la caracterizacin de cada uno de
los electrones.
Para poder saber cuantos electrones caben en cada suborbital, aplicamos el
PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI : En un mismo tomo no puede haber dos
electrones que posean los cuatro nmeros cunticos iguales ; lo que equivale a
decir que cada electrn de un tomo posee diferente cantidad de energa.
24
AULA 4
N cuntico Cracterstica que define Valores posibles
Principal n Volumen del orbital 1, 2, 3,4 ...
Secundario o azimutal l Forma del orbital 0, 1, 2,...(n-1)
Magntico m orientacion espacial -l,..-2, -1, 0, 1, 2,..+l
Spin o de giro s sentido de giro de los e
-
.
t
1/2
n l m s orbital
1 0 0
t
1/2 1 s
2
0 0
t
1/2 2 s
2
2 -1
t
1/2
1 0
t
1/2 2 p
6
1
t
1/2
0 0
t
1/2 3 s
2
-1
t
1/2
1 0
t
1/2 3 p
6
1
t
1/2
3 -2
t
1/2
-1
t
1/2
2 0
t
1/2 3 d
10
1
t
1/2
2
t
1/2
0 0
t
1/2 4 s
2
-1
t
1/2
1 0
t
1/2 4 p
6
1
t
1/2
-2
t
1/2
-1
t
1/2
2 0
t
1/2 4 d
10
1
t
1/2
4 2
t
1/2
-3
t
1/2
-2
t
1/2
25
AULA 4
-1
t
1/2
3 0
t
1/2 4 f
14
1
t
1/2
2
t
1/2
3
t
1/2
CONFIGURACION ELECTRONICA DE LOS ELEMENTOS
La configuracin electrnica de un elemento se escribe con el siguiente esquema :
Nmero correspondiente al nivel de energa.
Letra correspondiente al subnivel.
Exponente indicativo del nmero de electrones
Los electrones llenan primero los subniveles de menor energa, ocupando niveles
ms altos slo cuando las anteriores estn completos.
El nmero de niveles llenados coincide con el periodo de la tabla peridica en el
que el elemento se encuentra. Si el elemento es representativo, el nmero de
electrones del ltimo nivel es el grupo al que pertenece el elemento.
REGLA DE ( n + l ) .
Los subniveles se van llenando en orden de manera que se llenan antes los que
tengan valor de (n + l) ms pequeo. Para subniveles en los que esto coincida,
se llenar antes el de menor valor de n.
DIAGRAMA DE MOELLER :
Se trata de una regla mnemotcnica para conocer el orden de llenado de los
orbitales :
1 s
2 s 2 p
3 s 3 p 3 d
4 s 4 p 4 d 4f
5 s 5 p 5 d 5 f
6 s 6 p 6 d
7 s 7 p
26
AULA 4
PRINCIPIO DE HUND O DE MAXIMA MULTIPLICIDAD :
Los subniveles para los que existen varios orbitales se llenan de manera que
primero se semiocupan y luego se completan.
CLASIFICACION DE LOS ELEMENTOS SEGUN SU CONFIGURACION
ELECTRONICA
ELEMENTOS REPRESENTATIVOS : Aquellos en los que el ltimo electrn ha entrado
en un subnivel s o en un subnivel p.
ELEMENTOS DE TRANSICION : Aquellos en los que su ltimo electrn ha entrado en
un subnivel d.
ELEMENTOS DE TRANSICION INTERNA, TIERRAS RARAS : Aquellos en los que el
ltimo electrn ha entrado en un subnivel f.
Si el electrn ha entrado en 4 f, se trata de un LANTANIDO.
Si el electrn ha entrado en 5 f, se trata de un ACTINIDO.
SISTEMA PERIODICO Y CONFIGURACION ELECTRONICA.
Hasta 1.869 no se logr una ordenacin regular de los elementos en funcin de
sus pesos atmicos ; Dimitri Mendeleiev, lo realiz teniendo en cuenta las
propiedades fsicas y qumicas en la ordenacin, lo que le obligaba a dejar huecos
en su tabla ; estableciendo que se deban a elementos an no descubiertos, tal y
como se ha ido comprobando posteriormente. Esa tabla inicial ha sufrido
numerosas modificaciones hasta llegar a la que hoy es utilizada : formada por filas
(Periodos) y columnas (Grupos) en los que se distribuyen los elementos ordenados
por sus nmeros atmicos.
Llamamos electrn diferenciador al electrn que es necesario aadir a un
elemento para obtener la configuracin electrnica del elemento siguiente
27
AULA 4
Tal y como ha sido ya considerado, el nmero atmico determina la configuracin
electrnica, de tal modo que, en la tabla peridica se observa :
Los periodos se numeran de manera coincidente con el nmero cuntico
principal.
Los grupos estn relacionados con el llenado de los orbitales s, p, d f.
De sta manera, en el periodo (n = 1), l y m, solo tienen el valor 0, con lo
que solo son posibles dos electrones, y por tanto slo dos elementos.
El periodo 2, (n = 2),tiene ms posibilidades, pues l puede tomar los
valores 0 y 1, cabiendo en total 8 electrones, y por tanto poseer 8
elementos.
Se contina as con los distintos periodos, teniendo en cuenta el orden de
llenado de orbitales, y observaremos que en el cuarto periodo ya nos caben
10 elementos ms ; y en el 5 y 6, 14 ms que en el anterior.
La tabla peridica est establecida de tal manera que los elementos
correspondientes al mismo grupo (columnas), coinciden en la configuracin
electrnica de su ltima capa (con algunas excepciones), de manera que es
sta la que confiere a los elementos sus propiedades principales.
Cada uno de los periodos termina con un elemento que en su ltima capa
posee 8 electrones, son los gases nobles.
28
AULA 4
Grupos
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
Peiodos s
1
s
2
d
1
d
2
d
3
d
4
d
5
d
6
d
7
d
8
d
9
d
10
p
1
p
2
p
3
p
4
p
5
p
6
1 2
1 H He
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
3d
5
4s
1
3d
5
4s
2
3d
6
4s
2
3d
10
4s
1
3d
10
4s
2
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
4d
4
5s
1
4d
5
5s
1
4d
5
5s
2
4d
7
5s
1
4d
8
5s
1
4d
10
5s
0
4d
10
5s
1
4d
10
5s
2
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 95 86
6 Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
29
AULA 4
5d
9
6s
1
5d
10
6s
1
5d
10
6s
2
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110
7 Fr Ra Ac** Ku Ha
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
* Lantnidos Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
** Actnidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
Grupos
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
Peiodos s
1
s
2
d
1
d
2
d
3
d
4
d
5
d
6
d
7
d
8
d
9
d
10
p
1
p
2
p
3
p
4
p
5
p
6
1 2
1 H He
1008 4003
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6941 9012 1081 12011 14007 15999 18998 20179
11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
30
AULA 4
22990 24305 26981 28085 30974 3206 35453 39948
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39098 4008 44956 4788 50941 51996 54938 55847 58933 5869 63546 6539 6972 7259 74922 7896 79904 8380
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85468 8762 88906 91224 92906 9594 98 10107 10290
6
10642 10787 11241 11482 11871 12175 12760 12690 13129
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 95 86
6 Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
13290
5
13733 13890
6
17849 18995 18385 18621 1902 19222 19508 19697 20059 20438 2072 20898 209 210 222
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110
7 Fr Ra Ac** Ku Ha
223 22202 22703 260 261 260 262 265 266
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
* Lantnidos Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
14012 14090
7
14424 147 15035 15196 15725 15892
4
16250 16493 16726 16893
4
17304 17497
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
** Actnidos Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
31
AULA 4
23203
8
231 23803 237 242 243 247 247 251 254 251 256 254 257
32
AULA 4
PROPIEDADES PERIODICAS DE LOS ELEMENTOS
Son las propiedades que dependen de los electrones del nivel ms externo de un
tomo. Se llaman peridicas porque se repiten en la tabla peridica al cabo de un
cierto nmero de elementos por coincidir la configuracin electrnica de la ltima
capa.
Volumen atmico
La corteza electrnica de un tomo no posee lmites definidos, por lo que es muy
difcil conocer el radio de un tomo, por eso se define como :
Es el volumen que ocupa un mol de tomos del elemento considerado. Se obtiene
dividiendo la masa atmica del elemento entre su densidad.
En un grupo, el volumen atmico aumenta al aumentar el n atmico, pues
aumenta el n de capas.
En un periodo, el volumen atmico disminuye al
aumentar el n atmico ; ya que, para el mismo n
de capas aumenta la carga elctrica del ncleo y de
la corteza y por tanto la fuerza de atraccin.
Radio atmico
La corteza electrnica de un tomo no posee lmites definidos, por lo que es muy
difcil conocer el radio de un tomo. Su determinacin se realiza a partir de
medidas de longitudes de enlaces.
Es lgico pensar que a mayor volumen atmico, mayor radi atmico, por lo que
en la tabla peridica el radio atmico vara igual que el volumen.
Radio inico
RADIO DE UN CATION (ION
+
).
El radio de un catin es siempre menor que el del tomo neutro del que procede ;
pues el ion tiene menos electrones.
RADIO DE UN ANION (ION
-
).
El radio de un anin es siempre mayor que el del tomo neutro del que procede ;
pues el ion posee ms electrones.
33
menor
Volumen atmico
mayor
AULA 4
RADIO DE IONES ISOELECTRONICOS.
Los iones isoelectrnicos son iones de tomos distintos pero que quedan con el
mismo nmero de electrones. (Ej. F
-
y Na
+
). Entre dos iones isoelectrnicos tendr
mayor radio el que corresponda al tomo de menor nmero atmico ; ya que ste
tendr menos fuerza de atraccin por los electrones.
Energa o potencial de ionizacin
Se define como la energa necesaria para que un tomo de un elemento pierda un
electrn y se transforme, por tanto en un ion positivo.
En un grupo, la energa de ionizacin disminuye al aumentar el n atmico ; pues
al aumentar el nmero de capas, los electrones ms
externos estn menos atrados por el ncleo y, por
tanto, es menor la energa necesaria para separarlos.
En un periodo, aumenta al aumentar el n atmico ;
pues para la misma capa, a mayor n atmico ms
atrados por el ncleo estarn los electrones.
Afinidad electrnica
Es la tendencia de un tomo a ganar electrones para formar un ion negativo. Es la
energa que se desprende o se absorbe cuando un tomo gana un electrn y se
transforma en un ion negativo.
Si al ganar un electrn se desprende energa, la afinidad electrnica es positiva, y
el ion formado es estable. Si por el contrario se absorbe energa, la afinidad
electrnica es negativa y el ion formado es inestable.
Los elementos con alta energa de ionizacin tendrn gran tendencia a ganar
electrones : tendrn afinidades electrnicas positivas.
Los elementos con baja energa de ionizacin tendrn poca tendencia a ganar
electrones : tendrn afinidades electrnicas negativas.
Por ello, la afinidad electrnica vara en la tabla peridica exactamente igual que el
potencial de ionizacin.
34
mayor
Energa de ionizacin
menor
AULA 4
Electronegatividad
Es una propiedad directamente relacionada con las dos anteriores. Se define como
la tendencia que tiene un tomo a atraer electrones del enlace que forme con otro
tomo diferente.
Los elementos con altas energa de ionizacin y afinidad electrnica, tendrn
mucha tendencia a ganar electrones : sern muy electronegativos.
Los elementos con bajas energa de ionizacin y afinidad electrnica, tendrn poca
tendencia a ganar electrones : sern poco electronegativos.
Por tanto, la electronegatividad, se comporta en la tabla igual que la energa de
ionizacin y que la afinidad electrnica.
Carcter metlico y no metlico
Desde el punto de vista qumico, los metales se caracterizan :
Son elementos con pocos electrones en su nivel ms externo.
Tienen tendencia a perder electrones y formar iones positivos,
son poco electronegativos.
Se oxidan fcilmente, son reductores ; forman xidos bsicos.
Mientras que los no metales
Son elementos con muchos electrones en su nivel ms
externo.
Tienen tendencia a ganar electrones y formar iones negativos,
son muy electronegativos.
Se reducen fcilmente, son oxidantes ; forman xidos cidos.
Por su definicin, se observa que el carcter metlico
aumenta en los periodos y disminuye en los grupos.
35
menor
Carcter metlico
mayor
AULA 4
ENLACE QUIMICO
Un enlace qumico es el conjunto de interacciones que mantiene unidos a los
tomos o a las molculas entre s, para dar lugar a estructuras ms estables que
los tomos o molculas de partida.
Todos los sistemas qumicos evolucionan en el sentido de alcanzar la mxima
estabilidad, y todos cuantos cambios fsicos o qumicos se produzcan
espontneamente, tienen como resultado un aumento de la estabilidad del
sistema. La formacin de compuestos debe considerares como una manifestacin
de esa tendencia a que cada tomo adquiera una ordenacin estable del nmero
de electrones externo que le caracteriza.
La adopcin de una estructura electrnica estable se puede verificar por captacin
o cesin de electrones. Para que un tomo capte un electrn debe estar presente
otro tomo capaz de cederlo. Los tomos tienden a adquirir configuraciones
electrnicas estables :
Los elementos representativos adquiriendo configuracin de gas
noble.
Los elementos de transicin consiguiendo orbitales externos
semiocupados, puesto que la presencia de electrones d en su
penltima capa hara necesaria la entrada en juego de energas que
superan a las habituales de los procesos qumicos.
Resultados experimentales demuestran que podemos considerar tres tipos de
estructuras electrnicas con estabilidad relativamente elevada :
La de los gases Nobles.
Nivel d de penltima capa completo y nivel p de la ltima vaco.
Niveles d y p a medio llenar (semiocupados).
En un sentido amplio existen dos formas de alcanzar cualquiera de las
ordenaciones estables comentadas :
Cuando dos o ms tomos se combinan mediante el proceso en el
que un tipo de tomos pierden electrones y tomos de otro tipo los
ganan. As se forman los compuestos IONICOS o electrovalentes.
Si dos o ms clases de tomos comparten electrones. Los
compuestos as formados se denominan COVALENTES.
Pero existen otros tipos de enlaces posibles de manera que pueden agruparse en :
ENLACES INTERATMICOS (Se establecen entre tomos) :
36
AULA 4
1. ENLACE IONICO (metal - no metal)
2. ENLACE COVALENTE (no metal - no metal)
3. ENLACE METLICO (tomos del mismo metal)
ENLACES INTERMOLECULARES (Se establecen entre molculas) :
1. FUERZAS DE VAN DER WAALS
2. PUENTES DE HIDROGENO
Los electrones y orbitales que intervienen en una unin qumica son nicamente
los de las capas exteriores, por lo que se les denomina usualmente electrones de
enlace.
Hay muy pocos casos en los que puede hablarse de enlaces puramente inicos o
puramente covalentes ; la mayora tienen propiedades intermedias pero prximas
a uno u otro modelo.
ENLACE IONICO
Se produce por fuerzas electrostticas entre iones positivos y negativos ; entre
elementos muy electropositivos (metales) y muy electronegativos (no metales)
Un enlace inico exige como proceso previo la ionizacin de los tomos ; por ello,
se formarn preferentemente entre tomos que se ionizen fcilmente : con baja
energa de ionizazin y con alta afinidad electrnica.
El compuesto formado debe ser elctricamente neutro : el n de electrones que un
tomo pierde debe ser igual al n de electrones que gane el otro. Se llama
VALENCIA IONICA o ELECTROVALENCIA al n de electrones que un elemento gana o
pierde para formar un compuesto inico.
Cada ion ejercer una atraccin en torno suyo extendida en todas direcciones,
provocando que se siten a su alrededor cierto nmero de iones de carga
opuesta ; por ello, los compuestos que establecen este tipo de enlaces se
encuentran en la naturaleza formando CRISTALES IONICOS ; redes cristalinas
caracterizadas por poseer en sus nudos los iones positivos o negativos. Cuan do se
ionizan los tomos, se crea en torno a ellos un campo elctrico, rodendose de
iones del signo contrario hasta compensarlo.
37
AULA 4
Esa estructura hace que para un compuesto ionico no pueda hablarse de
molculas propiamente dichas ; de la misma forma se hace impropio hablar de
peso molecular, reemplazndose por peso frmula, haciendo referencia al peso
de los tomos de la unidad estructural de un cristal. La frmula de un compuesto
ionico slo indica la cantidad de iones de cada clase necesarios para que el cristal
sea elctricamente neutro.
Se llama INDICE O NUMERO DE COORDINACION al n de iones de un determinado
signo que rodean a un ion de signo contrario ; este n y el tipo de red que se
obtiene depende de la carga y del tamao de los iones.
(Ejemplos : NaCl, ndice de coordinacin 6 :6 ; cada ion de Cl se
rodea de 6 iones de Na y viceversa
CsCl, ndice de coordinacin 8 :8 ; cada ion de Cs se rodea de
8 iones de Cl y viceversa.
CaF
2
, ndice 8 :4 ; El Ca se rodea de 8 iones de F, y cada ion de
F se rodea de 4 iones de Ca.)
Se llama ENERGIA DE RED O ENERGIA RETICULAR a la energa que se desprende al
formarse un mol de compuesto inico a partir de sus iones ; esta energa es
directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a
sus radios.
En la formacin de un compuesto inico intervienen fundamentalmente los
siguientes procesos energticos.
Energa de ionizacin, la necesaria para formarse iones +
cuando los tomos estn en estado gaseoso(EA).
Afinidad electrnica, la que se desprende al formarse iones -
(AI).
Energa de red, se desprende al atraerse los dos iones
formados (U).
El clculo de la energa de red se realiza de manera terica mediante la aplicacin
del CICLO DE BORN - HABER , basado en que es posible llegar a la formacin de un
cristal inico por dos caminos distintos :
a) Por la unin directa de los elementos, desprendindose el correspondiente
calor de formacin( - Q
f
) del compuesto.
b) Por un camino indirecto que conlleva los siguientes pasos :
Sublimacin del metal(S).
Disociacin del no metal(D)
Ionizacin de ambos elementos.
Atraccin de los iones para formar el compuesto.
Ejemplo de ciclo para un metal alcalino(M) y un no metal halgeno(X
2
) :
38
AULA 4
( ) ( ) ( ) ( )
1
2
2
X g M s M X s
Q
f
+

+
( ) ( ) ( ) ( ) atomosX g atomosM g X g M g
EI AE
+ +
+ +
+ + Q D S AE EI U
f
1
2
U D S AE EI Q
f
+ + +
1
2
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IONICOS :
Puntos de fusin y de ebullicin :Son altos y directamente proporcionales a la
energa de red. Sustancias inicas de gran carga y pequeo radio fundir, a
temperaturas muy altas.
Dureza :Definida como la dificultad que ofrecen a ser rayados, a mayor energa
de red, mayor dureza de los cristales inicos.
Densidad :Son compuestos muy compactos, los iones estn muy prximos y
ocupan poco volumen : tienen densidades elevadas.
Solubilidad :Son muy solubles en disolventes polares como el agua. Los iones se
rodean, inmersos los cristales en un disolvente, de molculas de ste orientadas
por el extremo del dipolo con carga opuesta al ion (Solvatacin), aportando una
energa que es superior a la de red, por lo que los iones se separan y el cristal
se disuelve. A mayor energa de red, por tanto, menor solubilidad.
Conductividad elctrica :Los compuestos inicos conducen la corriente elctrica
en estado fundido o disuelto, pero no en estado slido. Si en una disolucin de
un compuesto inico se introducen dos electrodos, la disolucin es conductora y
se denomina solucin electroltica, y a los solutos que las producen, electroltos.
ENLACE COVALENTE
TEORIA DE LEWIS
39
+1/2 D
(disocia.)
+ S (Sublimac.)
- U (e : de red)
AULA 4
Segn Lewis, los tomos pueden obtener configuracin electrnica estable por
comparticin de electrones. un tomo obtiene configuracin estable de gas noble
cuando posee en su ltima capa 8 electrones.
Los electrones no se transfieren de un tomo a otro, sino que se comparten al
formar una molcula. Cada par de electrones compartidos constituye un enlace
covalente.
ALGUNAS MOLECULAS COVALENTES SEGUN LEWIS :
H
2 H H
o
*
El hidrgeno alcanza la configuracin del He (gas noble).
HF
x
x
xx
xx
x
F H
0
El flor comparte un electrn con el Hidrgeno, covalencia 1
H
s
O
H O H
x
xx
xx
x

0
0
NH
3
H N
H
H
x
xx
x
X

0
0
0
CH
4 H C
H
H
H
x
x
X
X

0
0
0
0
CH
3
- CH
3
(Etano)
H C
H
H
C
H
H
H
x
x
X
X
0
0
0
0
0
0

CH
3
- CH
2
OH (Etanol)
H C
H
H
C
H
H
O H
x
x
X
X
0
0
0
0
0
0

*
**
**
*

Hay veces que, para adquirir la configuracin de gas noble, los tomos necesitan
compartir ms de un par de electrones, establecindose ENLACES COVALENTES
MULTIPLES (DOBLES, TRIPLES).
O
2
(O=O)
O O
xx
xx
x
x
. .

Cada tomo comparte 2 electrones, es un enlace covalente doble.

40
AULA 4
N
2
x
x
o
o
N N . . . .
Cada lnea representan dos electrones (uno de cada tomo).
CH
2
=CH
2
(Eteno)
C
H
H
C
H
H
X
X
x
x
0
0
0
0
.
*
*

CH CH (Etino) H C C H
x
o

. . . .
CO
2 O C O
xx
xx
x
x
. . . .
*
*
*
*
0
0
00
00
En todas las molculas vistas, el tomo adquiere configuracin de gas noble,
rodendose de 8 electrones (regla del octeto) ; que se cumple en todos los
elementos del 2 periodo excepto para el boro y el berilio :
Boro :2s
2
2p
1
.

covalencia 1

covalencia 3
el mayor n de electrones a compartir son 3, se rodear, como mximo de 6
electrones.
Berilio :2s
2
2p
0
.

covalencia 0

covalencia 2
el mayor n de electrones a compartir son 2, se rodear, como mximo de 4
electrones.
En los elementos de periodos posteriores la regla del octeto se cumple con
bastante frecuencia, pero puede haber casos en los que los tomos se rodeen de
ms de 8 electrones, (el fsforo puede llegar a rodearse de 10 electrones, y azufre
de 12).
Hay ocasiones en las que los dos electrones compartidos para formar el enlace son
cedidos por uno solo de los tomos que intervienen, es un ENLACE DATIVO O
COORDINADO ; siendo el tomo que los aporta el DADOR y el que los recibe el
ACEPTOR ; veamos algunos ejemplos :
41
AULA 4
Ion Hidronio (H
3
O)
+
: se forma por la unin de agua con iones H
+
, que son tomos
de hidrgeno que han perdido el nico electrn que posean, por lo que los dos
electrones del enlace los proporciona el oxgeno del agua :
H
2
O + H
+
H O
H
H
x
xx
x
XX

1
]
1
1
+
0
0
Ion amonio (NH
4
)
+
: se forma por la unin de un ion hidrogeno con un ion NH
3
:
NH
3
+ H
+

H N
H
H
H
x
x
XX
X

1
]
1
1
+
0
0
0
Ozono (O
3
) : se forma por la unin de una molcula de oxgeno (O
2
) con un tomo
de oxgeno (O). Este ltimo se une por enlace dativo :
X
X
X
X
o
o
oo
o
o
O O O
XX
. .
*
*
**
*
*
TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA O TEORIA DEL ORBITAL
ATOMICO.
La teora de Lewis no hace referencia a la naturaleza de las fuerzas puestas en
juego ni consigue explicar la estructura de numerosos compuestos.
Linus Pauling entre 1.930 y 1.940, desarrolla esta nueva teora sobre el enlace
covalente diciendo que se forma por solapamiento o superposicin de dos
orbitales atmicos, de modo que los electrones compartidos pertenecen a la vez a
los orbitales de los dos elementos enlazados. Es decir, esta teora supone que la
formacin del enlace covalente tiene lugar por emparejamiento de los espines
electrnicos de signo contrario y por la mxima superposicin de los orbitales
atmicos a los que pertenecen los electrones puestos en juego ; dando lugar a una
regin espacial de densidad electrnica comn a ambos tomos.
42
AULA 4
Orbital s
Orbital px
Orbital pz
Orbital py
Cuando el enlace se forma por
solapamiento de dos orbitales s, orbital s con orbital p, o dos orbitales p
longitudinalmente, denominamos al enlace formado enlace sigma () ; pero si el
solapamiento se produce por solapamiento lateral de orbitales p que sean
paralelos, el enlace se denomina pi ().
De acuerdo con estas premisas, la fortaleza del enlace estar relacionada con la
extensin de los dos orbitales que se emparejen, siendo sta mayor en los
denominados enlaces sigma () que en los p () ; un enlace es menos fuerte que
un enlace . Los enlaces simples siempre son del tipo , mientras que en enlaces
mltiples (dobles o triples), aparecen tambin enlaces tipo .
Podemos ya interpretar algunas molculas :
Molcula de hidrgeno (H
2
) : Formada por un enlace sigma entre los dos
orbitales s semiocupados de cada uno de los tomos.
Molcula de HCl : se forma por un enlace sigma entre el orbital
semiocupado s del hidrgeno y el orbital p semiocupado del cloro,
consiguindose una molcula lineal :
43
Para su comprensin es necesario tener
en cuenta que nicamente nos
interesarn los orbitales ms exteriores
de la estructura atmica, y que la forma
espacial que adquieren (espacio en el que
es ms probable encontrar los electrones)
es la que se expresa en las figuras.
De este modo, el orbital s es esfrico,
representado en un sistema
tridimensional centrado en los ejes
coordenados.
Los orbitales p, se distribuyen alineados
en cada una de las direcciones del
espacio, con una forma de doble elipse.
La forma de los orbitales d es ya ms
complicada y ni siquiera la
representamos.
AULA 4
Molcula del Cl
2
: Se solapan de manera lineal los dos orbitales p
semiocupados, uno de cada tomo :
Molcula de H
2
O : El oxgeno tiene dos orbitales p perpendiculares entre
s, semiocupados, que se solapan con el orbital s semiocupado de cada
tomo de hidrgeno :
Molcula de O
2
: cada uno de los tomos de oxgeno tiene dos orbitales p
perpendiculares semiocupados, de modo que el solapamiento se produce
entre dos longitudinales (enlace sigma) y entre dos paralelos (enlace pi) ; es
decir se forma un doble enlace :
Enlace sigma
Enlace p
Molcula de etileno (CH
2
= CH
2
) : Cada tomo de carbono posee
semiocupados un orbital s, y tres orbitales p ; cada tomo establece
enlace sigma con dos tomos de hidrgeno, y entre los dos tomos de
carbono se establecen un enlace sigma y otro pi, es decir, un doble enlace.
Molcula de etino (CH CH) : en este caso se crea un triple enlace entre
carbonos, uno sigma y dos pi, quedando un solapamiento de cada carbono
con un tomo de hidrgeno.
TEORIA DE LOS ORBITALES ATMICOS HIBRIDOS
La teora del enlace de valencia no logra explicar la geometra espacial de
numerosas molculas covalentes.
44
AULA 4
Adems mantiene que el nmero de enlaces covalentes que puede establecer un
determinado tomo depende solamente del numero de electrones desapareados
de su ltimo orbital atmico, y experimentalmente se demuestra que esto no se
cumple.
Por ejemplo, el diagrama orbital del carbono es como sigue :
1s
2
2s
2
2p
2

por lo que debera formar 2 enlace, y no 4 como experimentalmente
se comprueba
Esta y otras discrepancias pueden ser explicadas adoptando un nuevo modelo de
orbital atmico : el ORBITAL HIBRIDO, que se puede obtener por promocin de un
electrn inicialmente emparejado a orbitales de mayor energa.
La hibridacin se producir tanto ms fcilmente cuanto menor sea la diferencia
energtica entre el nivel que deja el electrn y el que ocupa.
Se llama VALENCIA COVALENTE O COVALENCIA, al n de electrones desapareados
que posee un tomo, y es deducida de la estructura electrnica del elemento,
teniendo en cuenta que un tomo puede desaparear electrones que en su estado
fundamental estn apareados siempre que no cambien de nivel de energa ; es
decir, mediante hibridacin.
Ejemplos de determinacin de covalencias de algunos elementos :
Oxgeno : 2s
2
2p
4

La nica covalencia posible es 2, Siempre compartir dos electrones.
Azufre : 3s
2
3p
4
: 3s 3p 3d

covalencia 2

covalencia 4

45
AULA 4
covalencia 6
Cloro :3s
2
3p
5
.

covalencia 1

covalencia 3

covalencia 5

covalencia 7
Nitrgeno : 2s
2
2p
3
.

covalencia 3

no es estable con esta configuracin
Fsforo :3s
2
3p
3
.

covalencia 3

covalencia 5
Carbono :2s
2
2p
2

covalencia 2

covalencia 4 (en todos los compuestos orgnicos)
Flor :2s
2
2p
5
.

covalencia 1
46
AULA 4
La teora que hemos visto es un enfoque para la explicacin de algunas molculas
con enlaces covalentes, pero para explicar la geometra espacial de numerosas
molculas, se establece el proceso denominado HIBRIDACIN DE ORBITALES : A
partir de orbitales atmicos puros, se obtienen otros equivalentes geomtrica y
energticamente llamados orbitales hbridos.
As se establecen estructuras como :
Cuando se unen tres tomos :
hibridacin sp lineal : (hibridacin entre un orbital s y un orbital p)
se encuentra en molculas como CO
2
, N
2
O, BeCl
2
...
hibridacin p
2
angular :
Es la molcula de agua, con un ngulo de 104. Y
tambin SH
2
, SO
2
, NO
2
-
Con 4 tomos son posibles tres configuraciones geomtricas :
Hibridacin sp
2
trigonal plana :
con ngulos iguales centrales de 120, son molculas
como BCl
3
, SO
3
,...
Hibridacin sp
3
piramidal triangular :
Se encuentra en el NH
3
, con ngulos de 106. Y en ClO
3
-
,
SO
3
=
Con 5 tomos tenemos :
Hibridacin sp
3
tetradrica :
47
AULA 4
Los ngulos centrales son de 109. Se encuentra en CH
4
,
Cl
4
C, Cl
4
Si, Cl
4
Ge...
Cuadrandular plana :
Cl
4
I
-
.
Con 6 tomos es posible :
Hibridacin sp
3
d bipiramidal triangular :
Es la estructura del PCl
5
, PF
5
...
Piramidal cuadrangular :
FrI
Y si son 7 los tomos, entoces tendremos :
Hibridacin sp
3
d
2
octadrica
donde todos los ngulos son rectos ; se presenta en
SF
6
,PF
6
...
48
AULA 4
TEORIA DE LOS ORBITALES MOLECULARES
Esta teora se propone para suplir las carencias de las anteriores en cuanto a la
explicacin de las propiedades magnticas de algunas molculas covalentes.
En la explicacin del enlace covalente creado, segn la teora de los orbitales
moleculares, se tienen en consideracin todos los electrones de los niveles
externos de los tomos que se unen ; y admite que los electrones se mantienen
unidos en la molcula mediante un conjunto de orbitales polinucleares.
Los electrones compartidos por dos tomos en un enlace covalente deben tener,
necesariamente caractersticas especiales ; En la formacin del enlace, los
electrones compartidos pertenecen por igual a los dos ncleos, y se distribuyen en
niveles de energa que pertenecen al conjunto integrado por los dos tomos.
La formacin del enlace puede suponerse por superposicin de orbitales atmicos
de energa y orientacin espacial adecuadas, pertenecientes a los dos tomos que
se combinan, y dando lugar a un ORBITAL MOLECULAR que ya no pertenece a los
tomos sino a la molcula en su conjunto ; y en el cual, de acuerdo con el Principio
de Exclusin, slo podrn caber dos electrones.
Un orbital molecular es una combinacin lineal de dos orbitales atmicos
correspondientes a los tomos que constituyen la molcula ; cuyos principios
fundamentales se resumen como sigue :
Los orbitales atmicos se combinan para dar lugar a orbitales
moleculares, de modo que el nmero de orbitales atmicos que se
combinan es igual al de orbitales moleculares que se obtienen.
Las energas de los orbitales moleculares pueden obtenerse
mediante clculos resolviendo la ecuacin de onda de Schrdinger.
(Altamente dificultoso)
El estudio energtico demuestra que por cada dos orbitales atmicos
combinados, se obtienen otros dos orbitales moleculares : uno de baja
energa (ORBITAL ENLAZANTE o ) y otro de alta energa (ORBITAL
ANTIENLAZANTE
*
o
*
).
Ejemplos :
s + s

*
s s
49
atomo 1 MOLECUL atomo 2
Energa
AULA 4
3p + 3p
atomo 1 MOLECUL atomo 2

*
p p p p p p

Los electrones que establecen el enlace ocupan los orbitales moleculares de igual
forma a como los electrones en los tomos ocupan los orbitales atmicos :
Cada orbital molecular es capaz de albergar dos electrones.
Los electrones ocupan preferentemente los orbitales menos
energticos.
Se cumple el principio de mxima multiplicidad de Hund.
Ejemplos :

*
2p
2

*
2p

2p

2

2p

*
2s

2s

B
2
C
2
N
2
O
2
F
2
A la vista de las configuraciones electrnicas de los elementos
considerados, veremos que
Cada tomo de Boro aporta 3 electrones a la molcula
Cada tomo de Carbono aporta 4 electrones a la molcula
Cada tomo de Nitrgeno aporta 5 electrones a la molcula
Cada tomo de Oxgeno aporta 6 electrones a la molcula
Cada tomo de Flor aporta 7 electrones a la molcula
50

Energa
AULA 4
Las anteriores molculas son posibles porque se forman ms
orbitales enlazantes con lo que la energa global ser menor que la de los tomos
no combinados.
Si embargo en el Ne
2
sucedera :
Como cada tomo de Nen aportara 8
electrones a la molcula, se ocuparan igual
nmero de orbitales enlazantes que
antienlazantes, por lo que la energa global
sera la misma que la de los tomos no
enlazados y por ello no existir tendencia a
establecer el enlace, ya que no se obtiene una
estructura menos energtica y por ende ms
estable.
POLARIDAD DE LOS ENLACES. POLARIDAD DE LAS MOLCULAS.
Si un enlace covalente est formado por dos tomos iguales, los electrones del
enlace se encontrarn igualmente atrados por los dos tomos, se dice que este
enlace es un enlace apolar o 100% covalente.
Si los tomos que se unen son distintos, unos de ellos, el ms electronegativo,
atraer con ms intensidad a los electrones del enlace ; por ello, aparecer una
cierta carga negativa desplazada en la molcula hacia donde se encuentre el
tomo ms electronegativo, y una carga positiva relativa en el polo opuesto ; se
dice que se ha creado un dipolo elctrico, y el enlace covalente se llamar polar.
Por lo tanto, gran parte de las molculas covalentes sern polares, y por ello,
tendrn un cierto carcter inico, que ser tanto mayor cuanto mayor sea la
diferencia de electronegatividad entre los tomos que se enlazan.
Segn Pauling, cuando la diferencia de electronegatividad es de 17, el enlace es
inico y covalente al 50 % ; si la diferencia es mayor, inico ; si la diferencia es
menor, covalente.
La polaridad de los enlaces se mide por una magnitud vectorial denominada
momento dipolar, cuyo mdulo en el producto de la carga existente sobre cada
51

*
2p

*
2p

2p

2p

*
2s

2s

Ne
2
AULA 4
tomo por la distancia entre ellos ; la direccin la de la recta que los uno, y el
sentido el que va de la carga positiva a la negativa.
Si la molcula tiene ms de dos tomos, la polaridad total se calcula sumando los
momentos dipolares de sus respectivos enlaces ; de modo que molculas que
tengan enlaces polares pueden ser apolares por que su simetra hace que las
polaridades se compensen.
Por ello podemos concluir que una molcula ser polar cuando enlaces lo sean y
estas polaridades no se vean compensadas por su simetra espacial.
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES
En los compuestos covalentes, un tomo se rodea de un nmero limitado de
tomos en unas determinadas direcciones, formando molculas totalmente
diferenciadas (a diferencia de los compuestos inicos).
Las molculas covalentes se unen entre s con una fuerzas muy dbiles llamada
fuerzas de Van der Waals, con lo que los compuestos covalentes son gases,
lquidos o slidos muy blandos con puntos de fusin y ebullicin muy bajos.
Adems, se disuelven en disolventes orgnicos y no son conductores de la
corriente elctrica.
Los slidos formados por compuestos covalentes unidos entre s, se llaman
cristales moleculares, para distinguirlos de otros formados por tomos unidos
entre s por enlaces covalentes, que se llaman, cristales covalentes o atmicos
(Diamante, fsforo cristalino, slice...) y que tienen propiedades totalmente
distintas.
ENLACE METALICO
La naturaleza del enlace en los metales no est bien determinada ; sus
propiedades indican que en los metales algunos electrones son muy mviles ; por
lo que las teoras actuales del enlace en los metales indican que todos los tomos
del sistema contribuyen con sus electrones de valencia a formar una nube de
electrones que es compartida por todos los tomos presentes.
52
AULA 4
Los tomos metlicos poseen varios orbitales vacos en su nivel ms externo. En
las redes metlicas, al estar los tomos muy prximos unos a otros, se posibilita la
descolocacin de los electrones, que dejan de ser de un tomo concreto para ser
de la red como conjunto, pudindose desplazar con facilidad.
Todos los metales tienen en comn la propiedad de ser slidos insolubles con
puntos de ebullicin relativamente altos y gran capacidad para conducir la
corriente elctrica.
Son estructuras muy compactas con altas densidades ; pero maleables y dctiles ;
que se explica por que en una red metlica, aunque se cambie la posicin, siempre
existe la misma ordenacin, por lo que es posible cambiar la forma de un metal sin
romperlo.
ENLACES INTERMOLECULARES
FUERZAS DE VAN DER WAALS
Son de naturaleza electrosttica y se originan por interaccin entre las molculas.
En general, son muy dbiles, pero :
su valor es tanto mayor cuanto mayor sea la polaridad de las molculas que se
unen.
aumentan con el tamao de las molculas, ya que a mayor volumen, las capas
electrnicas ms externas de las molculas se deforman ms fcilmente.
Si el punto de fusin y ebullicin de las molculas es elevado, el valor de las
fuerzas aumenta.
ENLACE O PUENTE DE HIDROGENO
Las propiedades anmalas de muchas sustancias hidrogenadas se explican por
una fuerte unin entre sus molculas llamada enlace o puente de hidrgeno.
Este enlace es de naturaleza electrosttica y se forma por la atraccin entre un
tomo de hidrgeno con cierta carga positiva (para ello debe estar unido a un
tomo muy electronegativo) y un par de electrones no compartidos de otra
molcula
53
AULA 4
se producen preferentemente este tipo de enlaces en aquellos compuestos en los
que el hidrgeno est unido a elementos muy electronegativos y de poco volumen
para que el hidrgeno se comporte como un polo positivo muy intenso (HF,H
2
O,
NH
3
, alcoholes, HCl...).
La unin entre molculas por este tipo de enlace determina que las sustancias
sean ms fcilmente condensables.
TERMOQUIMICA
La termoqumica es la parte de la termodinmica que estudia los cambios de
energa que acompaan a los sistemas qumicos.
Los sistemas qumicos pueden clasificarse en :
Sistema Aislado.- no hay intercambio de materia ni de energa con el
exterior.
Sistema Cerrado.- No hay intercambio de materia pero s de energa.
Sistema abierto.- El intercambio con el exterior es de materia y de
energa.
Y tambin se dividen en :
Sistemas homogneos.- los que estn formados por una sola fase
(slido - lquido - gas).
Sistemas heterogneos.- en el que coexisten varias fases.
Un sistema queda descrito mediante variables termodinmicas, que pueden ser :
Intensivas.- si no dependen de la masa del sistema (temperatura,
densidad...).
Extensivas.- Su valor depende de la masa del sistema (masa ,
volumen...).
La TEMPERATURA es una de esas variables, de gran importancia en termoqumica,
y se define como la medida del nivel trmico. Existen tres escalas termomtricas :
54
AULA 4
Celsius Kelvin Fahrenheit
100
0
373
273
212
32
100 100 180
que se relacionan :
0 0
273 K C +

0 0
100
32
180
C F

TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRENSION EN UN
SISTEMA QUIMICO
Un medio para transferir energa de un sistema a otro es el trabajo ; que se
considera positivo si lo que produce es una expansin, y negativo en una
comprensin.
Si tenemos un sistema que soporta una presin,
sobre l actuar una fuerza (F=PSup.) ; si el
sistema sufre un desplazamiento X, tendremos
que el trabajo (W) ser:
W F x W P S x W P V
TRANSFERENCIAS DE CALOR
Otro medio de transferir energa de un sistema a otro es el calor ; que se considera
positivo si es absorbido y negativo si se desprende.
El clculo del calor transferido se calcula :
Si existe cambio de estado.- Q m C
CambioDeEs tado

Si no hay cambio de estado.-
Q m C T
especifico

55
P
x
AULA 4
Recordemos que el calor es una medida de la energa trmica de los cuerpos y que
por tanto se mide en unidades de energa ; aunque tambin se usa la calora y sus
mltiplos. ( 1 cal. = 418 jul. 1 jul. = 024 cal. ).
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Todo sistema, a una determinada presin y temperatura posee una energa,
llamada Energa Interna (U). Por intercambio de calor o de trabajo, la energa
interna de un sistema se modifica, bien por transformarse qumicamente o por que
varan las condiciones de presin y temperatura.
El Primer Principio de la Termodinmica dice : La variacin de la energa libre de
un sistema es igual a la diferencia entre el calor transferido y el trabajo realizado.
U Q W
La variacin de energa interna de un sistema depende slo de las situaciones
inicial y final, y no del camino seguido ; es decir : es una funcin de estado.
PROCESOS A VOLUMEN CONSTANTE
Si el volumen es constante, V = 0, el trabajo ser nulo, y por tanto : U Q
v

PROCESOS A PRESION CONSTANTE

( )
( ) ( )
U Q W U Q P V U U Q P V P V
U P V U P V Q
p p f i p f i
f f i i p

+ +


Si definimos una nueva magnitud : la ENTALPIA (H) como el calor transferido a
presin constante, obtenemos : H U P V + que tambin puede
expresarse :
H U n R T +
donde n es el incremento de moles gaseosos.
(recordemos que :
R
atm l
mol K
jul
mol K
0 8 '082.

'3.

)
Sucede que en una reaccin endotrmica (se absorbe calor), H > 0.
Y en una reaccin exotrmica (se desprende calor), H < 0.
Llamamos ENTALPIA NORMAL DE FORMACION, y se representa por H
f
0
, a la
variacin de calor que tiene lugar al formarse un mol de un compuesto a partir de
los elementos que lo constituyen a 1 atm de presin y 25 C de temperatura.
56
AULA 4
Llamamos ENTALPIA NORMAL DE COMBUSTION, y se representa por H
c
0
, a la
variacin de calor que tiene lugar al quemarse un mol de un compuesto en
presencia de Oxgeno a 1 atm de presin y 25 C de temperatura.
LEY DE HESS
Cuando una reaccin puede expresarse como la suma algebraica de dos o ms
reacciones, su calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de
reaccin de las reacciones parciales.
ENERGIAS DE ENLACE
Una reaccin qumica supone la ruptura de los enlaces de los reactivos y la
formacin de nuevos enlaces para dar lugar a los productos de reaccin.
Teniendo en cuenta que para romper un enlace hay que suministrar energa, y que
al formarse se desprende, podremos calcular la entalpa de una reaccin si
conocemos el coste energtico de cada uno de los enlaces que se rompe y forma,
segn la ecuacin :
H E E
EnlacesRot os EnlacesFor mados


ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Una reaccin ser espontnea si se verifica sin ayuda de agentes externos. La
espontaneidad no depende nicamente del valor de la entalpa, sino tambin de
otra funcin termodinmica que se denomina ENTROPIA (S).
Se define la entropa como la medida del desorden del sistema, de modo que a
mayor desorden, mayor valor entrpico.
Todos los sistemas tienden a obtener estados de mnima energa (mnima
entalpa), y mximo desorden (mxima entropa).
Para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica es necesario introducir
una nueva funcin que relacione entalpa con entropa, es la ENERGIA LIBRE
DEGIBBS (G), que por definicin es :
57
AULA 4
G H T S
Segn el valor que adquiera esta magnitud podemos concluir :
Si G > 0, el proceso ser no espontneo.
Si G < 0, el proceso ser espontneo.
Si G = 0, el sistema estar en equilibrio.
En el clculo de la entropa y de la energa libre de Gibbs, puede aplicarse tambin
la ley de Hess si conocemos los valores para reacciones parciales que sumadas
algebraicamente dan lugar a una reaccin problema.
La temperatura influye mucho en la espontaneidad de las reacciones qumicas ; de
modo que :
A temperaturas bajas, la espontaneidad es prcticamente funcin
exclusivamente de la entalpa (procesos endotrmicos no sern
espontneos y los exotrmicos s).
A temperaturas altas, puesto que se favorece la descomposicin de
las molculas en partculas ms pequeas, sern espontneos los
procesos que tiendan a aumentar el desorden
Podemos relacionar la energa libre de un proceso con su constante de equilibrio
segn la frmula :
G G R T Ln K
p
+
0

donde G
0
es la variacin de la energa libre standard (Valor de la energa
libre cuando las presiones parciales de cada componente es de 1 atm.)
CINETICA QUIMICA
VELOCIDAD DE REACCION
En una reaccin qumica, se define VELOCIDAD DE REACCION como la
concentracin molar de reactivo que desaparece, o la concentracin molar de
producto de reaccin que se forma, por unidad de tiempo.
58
AULA 4
Sea una reaccin genrica ajustada :
mM nN pP qQ + +
; definimos la
velocidad :
-En funcin de los reactivos que desaparecen :
[ ]
v
d M
d t

.
.

[ ]
v
d N
d t

.
.
-En funcin de los productos que se forman :
[ ]
v
d P
d t

.
.

[ ]
v
d Q
d t

.
.
Podemos, sin embargo expresar la velocidad de una manera nica :
[ ] [ ] [ ] [ ]
v
m
d M
d t n
d N
d t p
d P
d t q
d Q
d t

1 1 1 1

.
.

.
.

.
.

.
.
As, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a las concentraciones
de los reaccionantes. A la expresin matemtica que relaciona la velocidad de
reaccin con las concentraciones de los reactivos se le denomina ECUACION DE
VELOCIDAD, y es :
[ ] [ ] v K M N


donde :
se llama orden de la reaccin para el reactivo M. (No implica ser
igual a m).
se llama orden de la reaccin para el reactivo N. (No implica ser
igual a n).
+ es el orden total de la reaccin . ( y se determinan
experimentalmente)
K es la constante de velocidad para esa reaccin a una
determinada temperatura ; se determina experimentalmente.
TEORIA DE LOS CHOQUES PARA LA CINETICA DE
REACCION
Una reaccin qumica supone la ruptura de los enlaces de las molculas de los
reactivos y la formacin de nuevos enlaces para que se formen las molculas de
productos de reaccin. Para que esto suceda, es necesario que las molculas de
reactivos entren en contacto : colisionen.
No todos los choques son efectivos ; para que un choque sea eficaz, produzca
reaccin, es necesario que se cumpla :
59
AULA 4
Que el choque se produzca en una orientacin adecuada para la
ruptura de los enlaces.
Que las molculas que colisionan tengan la suficiente energa para
que en el choque sus enlaces se rompan. A estas molculas se les llama
molculas activadas, y a la energa mnima necesaria se le llama
energa de activacin.
Ha sido determinado experimentalmente que las reacciones no transcurren de
forma inmediata, sino que se produce un compuesto intermedio, llamado
Complejo Activado, que puede considerarse como un agregado molecular de los
reactivos ; una vez formado, el complejo activado se descompone por poseer una
energa ms alta que reactivos y que productos. La formacin del complejo
activado supone superar la energa de activacin.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION
Todos los factores que provoquen un aumento del n de choques y de su eficacia,
favorecern la velocidad de reaccin, entre ellos destacamos :
NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
Las reacciones que requieran la ruptura de enlaces en los reactivos (molculas
intactas), sern ms lentas que aquellas en las que los reactivos estn
parcialmente disgregados (disoluciones, reacciones entre iones...).
CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS
El aumento en la concentracin supone un incremento del n de choque y, por
tanto, un aumento de los choques efectivos ; es decir : a mayor concentracin de
los reactivos, mayor velocidad de reaccin
TEMPERATURA
La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la temperatura.
Por una parte el aumento de temperatura supone aumentar la velocidad de las
molculas, y por tanto el n y eficacia de los choques.
Por otra, el aumento de temperatura provoca un aumento de la energa de las
molculas, es decir, el n de molculas activadas.
60
AULA 4
GRADO DE DIVISION DE LOS REACTIVOS
Cuanto ms particulados estn los reactivos, mayor ser la probabilidad de
contactos entre ellos, por lo que aumentar la velocidad de la reaccin.
PRESENCIA DE CATALIZADORES
Un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin
entrar a formar parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis.
Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la
energa de activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de
reaccin, pero no es capaz de provocar una reaccin que por s sola no llegara a
producirse.
Hay dos tipos de catalizadores :
Catalizadores positivos : Disminuyen la energa de activacin,
provocan aumento de la velocidad de reaccin.
Catalizadores negativos o inhibidores : Aumentan la energa de
activacin, provocan descenso de la velocidad de reaccin.
Todos los catalizadores son especficos, cada reaccin tiene su propio catalizador,
y bastan pequesimas cantidades de l para activar a grandes masas de
reactivos.
REACCIONES REVERSIBLES : EQUILIBRIO QUIMICO
Una reaccin reversible es aquella en la que los productos formados reaccionan
entre s para dar lugar de nuevo a los reactivos.
En toda reaccin reversible se llega a una situacin en la que la velocidad con que
se forman los productos es igual a la velocidad con que stos reaccionan entre s
para formar reactivos ; y en esta situacin las concentraciones de todas las
sustancias permanecen constantes. Se ha llegado al denominado EQUILIBRIO
QUIMICO, que es dinmico, pues el proceso contina en ambos sentidos con igual
velocidad.
En una reaccin reversible genrica ajustada : aA bB cC dD + +
61
AULA 4
podemos definir :
v
1
como al velocidad de la reaccin directa, ser : [ ] [ ] v K A B
a b
1 1

v
2
como la velocidad de la reaccin inversa, ser : [ ] [ ] v K C D
c d
2 2

En el equilibrio las dos velocidades sern iguales y las concentraciones sern las
que se alcancen en esa situacin, podemos decir :
[ ] [ ] K A B
a b
1

= [ ] [ ] K C D
c d
2

de donde :
K
K
1
2
=
[ ] [ ]
[ ] [ ]
C D
A B
K
c d
a b c

Expresin que se conoce con el nombre de ley de accin de masas para un
equilibrio qumico ; donde K
c
es la constante para el equilibrio en funcin de las
concentraciones, y depende de la temperatura.
De la misma manera, cuando se trata de sustancias gaseosas que entran en
reaccin, se usa tambin otra constante en funcin de las presiones parciales que
cada gas ejerce en el equilibrio :
( ) ( )
( ) ( )
K
P P
P P
p
C
c
D
d
A
a
B
b

Ambas constantes pueden relacionarse :

[ ] P V n R T P
n
V
R T P gas R T
gas gas gas
gas
gas

[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] ( ) [ ] ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )

+ +
K
C R T D R T
A R T B R T
K
C D
A B
R T
p
c d
a b p
c d
a b
c d a b

( ) K K R T
p c
n


donde n es el incremento de moles gaseosos.
Existe, por otra parte una tercera constante expresada en funcin de las fracciones
molares de los gases :
( ) ( )
( ) ( )
K
X X
X X
X
C
c
D
d
A
a
B
b

De la que tambin se encuentra una relacin con K

p
en base a que :
P X P
gas gas T

( ) ( )
( ) ( )
[ ] [ ]
[ ] [ ]
( )
( ) ( )

+ +
K
X P X P
X P X P
K
X X
X X
P
p
C T
c
D T
d
A T
a
B T
b p
C
c
D
d
A
a
B
b T
c d a b

62
AULA 4
( ) K K P
p X T
n


K
C
y K
P
dependen nicamente de la temperatura ; pero K
X
depende de la
temperatura y de la presin total.
El la resolucin de los problemas de equilibrio qumico, para la determinacin de
las concentraciones en el equilibrio, es muy importante la consideracin de un
factor denominado GRADO DE DISOCIACION (), que expresa el tanto por uno de
sustancia que se ha disociado, lo que se disocia de un mol de sustancia.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Cuando en un equilibrio qumico se modifican los factores que lo determinan, el
sistema evoluciona de manera que tiende a contrarestar dicha modificacin.
Este principio permite predecir el comportamiento de un sistema ante
modificaciones de temperatura, presin o concentracin de las sustancias que
intervienen en una reaccin.
VARIACION DE LA TEMPERATURA :
El valor de K
p
depende de la temperatura, de modo que si sta se modifica, el
sistema evoluciona hasta alcanzar un nuevo equilibrio para la temperatura
conseguida.
Al aumentar la temperatura se favorecer la reaccin que absorba calor, la
endotrmica ; al disminuir se favorecer la exotrmica. (debe tenerse en cuenta
que una reaccin reversible siempre ser endotrmica en un sentido y exotrmica
en el contrario).
VARIACION DE LA PRESION :
Si a un sistema en equilibrio se le aumenta la presin, se ver favorecido el
sentido de la reaccin que tienda a conseguir menor n de moles gaseosos.
En una reaccin en la que no exista variacin de moles gaseoso, modificaciones de
la presin no provocan cambios en el equilibrio qumico.
VARIACION DE LA CONCENTRACION :
63
AULA 4
Si a un sistema en equilibrio se le aade una cierta cantidad de alguna de las
sustancias que en ella intervienen, la reaccin tender a hacer que se consuma la
sustancia aadida.
Por el contrario, si eliminamos, parcial o totalmente, alguna de las sustancias que
intervienen, el sistema evolucionar para conseguir que esa sustancia se reponga.
64
AULA 4
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES
ACIDOS Y BASES
Empricamente, un ACIDO, es una sustancia que posee las siguientes
caractersticas :
Sus disoluciones acuosas tienen sabor cido.
Sus disoluciones acuosas son conductoras.
Enrojecen el Tornasol y decoloran la Fenoftalena.
Reaccionan con algunos metales desprendiendo H
2
.
Se neutralizan con las bases dando lugar a sales.-
De la misma manera, una BASE se caracteriza por :
Sus disoluciones acuosas tienen sabor custico y tacto jabonoso.
Sus disoluciones acuosas son conductoras.
El tornasol vira al azul y enrojecen la Fenoftalena.
Se neutralizan con cidos dando lugar a la formacin de sales
TEORIA DE ARRHENIUS (1.884)
Segn Arrhenius, un ACIDO es una sustancia que al disolverse en agua se disocia
produciendo iones H
+
y el correspondiente anin.
Igualmente, una BASE, es una sustancia que en disolucin acuosa se disocia
produciendo iones OH
-
y el correspondiente catin metlico.
Esta teora es muy limitada pues no explica el carcter bsico de muchas
sustancias que no poseen grupos OH
-
en sus frmulas. Y por otra parte, el
concepto cido - base, se encuentra unido al de disoluciones en agua, mientras
que existen reacciones cido - base que se verifican en otros medios.
TEORIA DE BRONSTED - LOWRY (1.923)
ACIDO es toda sustancia capaz de ceder uno o ms protones (H
+
). Es un dador de
protones.
BASE es un aceptor de protones, es toda sustancia capaz de ganar uno o ms
protones.
65
AULA 4
Como el proceso de ceder o ganar protones es reversible, todo cido al ceder un
protn se convierte en una base capaz de ganarlo. De la misma manera una base
que gana un protn se convierte en un cido capaz de cederlo. A este par cido -
base se denomina CONJUGADOS.
En la aplicacin de sta teora, hay que considerar que para que una sustancia se
comporte como cido, cediendo un protn, debe tener en frente una base que sea
capaz de aceptarlo ; y viceversa.
Si consideramos disoluciones acuosas :
HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+
Acido 1 Base 2 B.conj.1 A.conj.2
NH
3
+ H
2
O NH
4
+ OH
-
Base 1 Acido 2 A.conj.1 B.conj.2
Podemos observar que cidos y bases pueden ser tambin sustancias moleculares
y que una misma sustancia (el agua en este caso) puede actuar tanto como cido
o como base ; las sustancias que presentan este doble comportamiento se
denominan ANFIPROTICOS o ANFOTEROS.
A las reacciones entre cidos y bases para dar lugar a sus correspondientes
conjugados se les llama PROTOLITICAS, y a la transferencia de un protn da un
cido a una base PROTOLISIS.
Hay cidos que pueden ceder ms de un protn en reacciones escalonadas, se les
denomina POLIPROTICOS.
IONIZACION DEL AGUA :
El agua presenta una conductividad muy baja debido a que se ioniza en muy poca
proporcin. Segn Bronsted, es un anfiprtico : pudiendo actuar como un cido o
como una base, producindose el siguiente equilibrio :
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
en el que
[ ] [ ]
[ ]
K
H O OH
H O
C

+
3
2

, y como la mayor parte de las molculas de agua no se

disocian, la concentracin de agua se puede considerar constante y englobarla en
K
C
, obteniendo : [ ] [ ]
K H O OH
W

+
3

A la constante K
W
se le denomina PRODUCTO IONICO DEL AGUA, cuyo valor, que
vara con la temperatura, es de 10
-14
a 25C.
66
AULA 4
As, podemos distinguir tres tipos de disoluciones segn las proporciones de los
iones procedentes de la ionizacin del agua :
Neutras : en las que [ ] [ ]
H O OH
3
7
10
+

Acidas : en las que
[ ] H O
3
7
10
+
. . y por tanto
[ ] [ ] H O OH
3
+
. .
Bsicas : en las que
[ ] H O
3
7
10
+
. . y por tanto
[ ] [ ] H O OH
3
+
. .
CONCEPTO Y ESCALA DE pH
El pH es el logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones Hidronio (o
el menos logaritmo decimal de la concentracin de iones Hidronio.
[ ]
[ ]
pH
H O
H O
+
+
1
3
3
log
log
De la aplicacin de las propiedades de los logaritmos, y del conocimiento de los
valores posibles de la concentracin de iones Hidronio, obtendremos que el pH
puede variar ente 0 y 14 ; de modo que los tipos de disoluciones se
caracterizarn :
Neutra : ( ) pH

log log 10 7 10 7
7
Acida :
[ ] H O
3
7
10
+
. . y por tanto, pH < 7. Cuanto ms bajo el
valor del pH, ms cida.
Bsica :
[ ] H O
3
7
10
+
. . y por tanto, pH > 7. Cuanto ms alto
el valor del pH, ms bsica.
De la misma manera puede definirse el pOH :
[ ]
[ ] pOH
OH
OH

1
log
log
Podemos, fcilmente encontrar una relacin entre pH y pOH :
[ ] [ ] H O OH
3
14
10
+

[ ] [ ] log log H O OH
3
14
10
+


[ ] [ ] log log log H O OH
3
14 10
+
+
[ ] [ ]
+
log log H O OH
3
14
pH pOH + 14
67
AULA 4
FUERZA DE ACIDOS Y DE BASES
Los cidos, al disolverse en agua, se ionizan cediendo un protn. Un cido ser
tanto ms fuerte cuanto mayor tendencia tenga a ceder protones, cuanto ms se
ionice. La fuerza de un cido es opuesta a la de su base conjugada : si un cido es
fuerte, su base conjugada ser dbil.
La medida cuantitativa de la fuerza de un cido se realiza por medio de su
constante de ionizacin ; as, para un cido genrico :
HA + H
2
O A
-
+ H
3
O
+
[ ] [ ]
[ ] [ ]
K
A H O
HA H O
C

+

3
2
; pero en disoluciones, podemos considerar la concentracin
de agua constante y englobarla en K
C
:
[ ] [ ]
[ ]
K
A H O
HA
a

+

3
donde K
a
se denomina constante de ionizacin o de disociacin del cido.
Si K
a
es grande, indica que casi todas las molculas del cido se han disociado,
ser un cido fuerte ; en caso contrario, un cido dbil.
De la misma manera podremos realizar todo el planteamiento anterior para las
bases, de modo que para una base genrica :
B + H
2
O BH
+-
+ OH
-
[ ] [ ]
[ ] [ ]
K
BH OH
B H O
C

+

2
; pero en disoluciones, podemos considerar la concentracin
de agua constante y englobarla en K
C
:
[ ] [ ]
[ ]
K
BH OH
B
b

+

donde K
b
se denomina constante de ionizacin o de disociacin de la base.
Si K
b
es grande, indica que casi todas las molculas de la base se han disociado,
ser una base fuerte ; en caso contrario, una base dbil.
En la resolucin de problemas, cuando no se da ningn valor de la constante se
considera que se trata de un cido o una base muy fuerte que se ioniza
totalmente.
Se demuestra fcilmente que para un cido y su base conjugada : K K
a b


10
14
68
AULA 4
GRADO DE DISOCIACION DE UN ACIDO O UNA BASE ()
Se define como el tanto por uno de un cido o una base que se encuentra
disociado.
En los cidos y bases fuertes, que se disocian totalmente, su valor es
prcticamente 1.
En los cidos y bases dbiles, el valor es menor que 1, y ms pequeo cuanto ms
dbil se el cido o la base.
El grado de disociacin de un cido o una base depende de su concentracin, y
est relacionado con la K
a
en el cido la K
b
en la base.
Si consideramos un cido cualquiera, (lo mismo se podra realizar para una base
cualquiera) :
HA + H
2
O A
-
+
H
3
O
+

inicialmente c mol/l
en el equilibrio (c - c) mol/l c mol/l c mol/l
puesto que es lo que se disocia por cada mol.
Entonces , en el equilibrio suceder :
[ ] [ ]
[ ]
K
A H O
HA
a

+

3

( )
K
c c
c
a

1

K
c
a

2
1
expresin que relaciona la constante de hidrlisis del cido con su concentracin y
con su grado de disociacin ; y como en cidos dbiles es prcticamente nulo, se
obtiene que :
en cidos dbiles

K
c
a
HIDROLISIS
Las disoluciones acuosas de sales pueden ser neutras, cidas o bsicas ; debido a
que alguno de los iones procedentes de la sal reacciona con el agua, lo que se
denomina hidrlisis , reaccin que consiste en la transferencia de un protn entre
el ion de la sal y el agua, determinndose el pH por el cido o base conjugada que
quede libre.
69
AULA 4
De los iones procedentes de las sales (las cuales ce disocian totalmente en sus
iones), solamente se hidrolizarn los aniones procedentes de cido dbil (sern
bases fuertes), o los cationes procedentes de base dbil(sern cidos fuertes).
Cuantitativamente, la hidrlisis se mide por medio de la constante de equilibrio
para la reaccin correspondiente, K
h
, que se llama CONSTANTE DE HIDROLISIS.
SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE DEBIL
NH
4
Cl Cl
-
+ NH
4
+
(Cl
-
es una base dbil, pues procede de un cido fuerte, el HCl, no se hidrolizar.)
Consideraremos la hidrlisis del NH
4
+
, pues se trata de un cido fuerte por
proceder de una base dbil, el NH
3
.
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
donde
[ ] [ ]
[ ]
K
NH H O
NH
h

+
3 3
4

y, si multiplicamos y dividimos por la concentracin

de OH
-
, quedar :
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
K
NH H O OH
NH OH
h

+

3 3
4

, expresin que es el producto inico

del agua entre la K
b
del NH
3
(de la base del que procede el cido fuerte), es decir :
K
K
h
b

10
14
SAL DE ACIDO DEBIL Y BASE FUERTE
KCN K
+
+ CN
-
(K
+
es un cido dbil, pues procede de una base fuerte, el KOH, no se hidrolizar.)
Consideraremos la hidrlisis del CN
-
, pues se trata de una base fuerte por proceder
de un cido dbil, el CNH.
CN
-
+ H
2
O CNH + OH
-
donde
[ ] [ ]
[ ]
K
CNH OH
CN
h

y, si multiplicamos y dividimos por la concentracin de

H
3
O
+
, quedar :
[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
K
CNH OH H O
CN H O
h

+
+

3
3
, expresin que es el producto inico
del agua entre la K
a
del CNH (del cido del que procede la base fuerte), es decir :
K
K
h
a

10
14
SAL DE ACIDO Y BASE DEBILES
70
AULA 4
CH
3
-COONH
4
CH
3
COO
-
+ NH
4
+
Por una parte, se hidrolizar el NH
4
+
, ya que es un cido dbil por provenir de una
base fuerte, el NH
3
.
NH
4
+
+H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
donde K
K
H
b
1
10
14

Por otra parte, se hidrolizar el CH

3
COO
-
, ya que es una base fuerte por provenir de
un cido dbil. el CH
3
COOH
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
donde K
K
H
a
2
10
14

De manera que podrn ocurrir tres situaciones :

Si K
a
= K
b
, [H
3
O
+
] = [OH
-
] pH = 7
Si K
a
> K
b
, [H
3
O
+
] > [OH
-
] pH < 7
Si K
a
< K
b
, [H
3
O
+
] < [OH
-
] pH > 7
71
AULA 4
INDICADORES
La determinacin del pH de una disolucin implica la medida del potencial de un
electrodo de hidrgeno en la disolucin ; sin embargo, se puede determinar un
valor aproximado de manera sencilla y rpida mediante el empleo de sustancias
indicadoras.
Estas, son compuestos cuyo color, en disolucin, cambia con la concentracin de
iones hidrgeno. El intervalo de pH en el que tiene lugar el cambio de color vara
sensiblemente de un indicador a otro.
Generalmente se trata de compuestos que son cidos o bases orgnicos dbiles,
cuyo equilibrio se ve desplazado al introducirse en soluciones cidas o bsicas,
cambiando as su color ; siendo los ms importantes los que en la siguiente tabla
se expresan junto con el intervalo de viraje y los colores que adquieren :
INDICADOR COLOR Intervalo de pH de viraje
Acido Alcalino
Azul de Timol rojo amarillo 12 - 28
Azul de bromofenol amarillo azul 30 - 46
Azol de bromotimol amarillo azul 60 - 76
Azul de Timol (2 etapa) amarillo prpura 80 - 96
Naranja de metilo rojo amarillo 31 - 44
Rojo de metilo rojo amarillo 42 - 63
Fenoftalena incoloro rojo 83 - 100
Tornasol rojo azul 61 - 72
72
AULA 4
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS, BUFFER O TAMPON.
EFECTO DEL ION COMUN.
Una disolucin amortiguadora es aquella en la que se realiza una de las dos
siguientes mezclas :
Un cido dbil con la sal de ese mismo cido y una base fuerte.
Una base dbil con la sal de esa misma base y un cido fuerte.
Se caracterizan por ofrecer una gran resistencia a modificar su pH a pesar de que
se les aada un cido o una base. Por ello son de gran importancia en los procesos
bioqumicos de los seres vivos.
La manera en que este tipo de disoluciones acta puede verse mediante el estudio
de un ejemplo de cada uno de los casos expuestos :
DISOLUCION REGULADORA ACETICO / ACETATO SODICO :
La disociacin del cido actico ser :
CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+
que estar desplazada hacia la izquierda por la presencia en el medio de
ion acetato procedente del acetato sdico.
La disociacin del acetato sdico ser :
CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+
las dos disociaciones conllevan la hidrlisis del in acetato.
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-
que estar desplazado hacia la izquierda como consecuencia de existir en el
medio cido actico.
Esta mezcla actuar , como disolucin reguladora del pH, como sigue :
Si agregamos un cido fuerte, los protones de su disociacin
reaccionarn con el ion acetato formando cido actico muy poco
disociado.
Si se agrega una base fuerte, los iones OH
-
, desaparecen por
neutralizacin con el cido actico.
DISOLUCION REGULADORA AMONIACO / CLORURO AMONICO :
La reaccin del amoniaco con el agua ser :
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+OH
-
73
AULA 4
que estar muy desplazado hacia la izquierda por la presencia de ion
amonio procedente de la disociacin del cloruro amnico.
La disociacin del cloruro amnico ser :
NH
4
Cl NH
4
+
+Cl
-
Las dos reacciones conllevan la hidrlisis del ion amonio :
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+
que est desplazado a la izquierda por la presencia en el medio de NH
3
.
Esta mezcla actuar , como disolucin reguladora del pH, como sigue :
Si se agrega una cido fuerte, los protones que ste coloca en
el medio reaccionan con el amoniaco para dar ion amonio, que a su
vez reaccionan para producir sal amnica.
Si se agrega una base fuerte, , los iones OH
-
reaccionan con el
ion amonio producindose amoniaco y agua.
REACCIONES DE NEUTRALIZACION
Las reacciones de neutralizacin son aquellas en las que intervienen un cido y
una base, dando lugar a la formacin de una sal con desprendimiento de agua :
Acido + Base Sal +Agua
En todo proceso de neutralizacin se cumple la ley de los equivalentes : el n de
equivalentes de cido debe ser igual al n de equivalentes de base :
n equiv. cido = n equiv. Base
Puesto que los equivalentes dependen de la Normalidad :
N
n equiv soluto
litros Disolucion

. .
.
,
deducimos : n equiv soluto V Normalidad
disolucion
. .
Por ello, si denominamos :
NA la normalidad de la solucin cida. VA el volumen de la solucin cida.
NB la normalidad de la solucin bsica. VB el volumen de la solucin bsica
74
AULA 4
quedar : N V N V
A A B B

Expresin que se cumple en todas las reacciones de neutralizacin.
En la prctica, esta reaccin se utiliza para, conociendo la normalidad de una
disolucin cida o bsica, determinar la normalidad de otra, bsica o cida con la
que hacemos reaccionar (neutralizamos) ; mediante la adicin lenta y paulatina de
la disolucin conocida sobre un volumen conocido de la solucin problema que
contenga un indicador adecuado para observar el cambio de color cuando se
produzca la neutralizacin completa.
Llamamos Punto de equivalencia, al valor del pH en el que los equivalentes de
cido y de base son exactamente iguales, diferenciando entre el valor terico y el
experimental determinado por la neutralizacin prctica.
En las volumetras de neutralizacin debe tenerse en cuenta que :
Cuanto ms prximos se encuentren los puntos de equivalencia terico y
experimental, ms pequeo ser el error cometido en la determinacin.
Si la valoracin se hace de un cido fuerte con una base fuerte, el punto terico
de equivalencia es aproximadamente 7, se produce una total neutralizacin en
la disolucin , y la sal formada no se hidroliza.
Si, en cambio, se valora un cido dbil con una base fuerte, la sal producida se
hidroliza aadiendo al medio iones OH
-
, con lo que el punto de equivalencia ser
mayor que 7.
Si se valora un cido fuerte con una base dbil, la sal producida se hidroliza
aadiendo al medio iones hidronio, con lo que el punto de equivalencia ser
menor que 7.
SOLUBILIDAD
La mayor parte de los compuestos inicos son muy solubles en agua.
Se denomina SOLUBILIDAD de un compuesto a la mxima cantidad del mismo que
puede diluirse en un determinado volumen de disolvente ; corresponde a la
75
AULA 4
cantidad de soluto presente en una disolucin saturada (aquella que se encuentra
en equilibrio con un exceso de soluto).
La solubilidad de un compuesto depende de la temperatura : es una caracterstica
de cada soluto para cada valor de temperatura.
Cuando un soluto se disuelve, se rompe su red cristalina, venciendo las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los iones. Es necesario superar la energa de
red, y esto se consigue con la hidratacin (atraccin entre los iones y las molculas
de agua).
En general, la energa de hidratacin es menor que la energa de red, por lo que el
proceso de disolucin es casi siempre exotrmico. De cualquier modo, la relacin
entre los dos tipos de energa determina que un compuesto sea ms o menos
soluble.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
En una disolucin saturada hay un equilibrio entre la sal slida sin disolverse y los
iones de la sal que se encuentren en la disolucin ; para un compuesto cualquiera :
( ) ( ) ( ) A B s mA aq nB aq
m n
n m
+
+
. .
equilibrio que tendr una K
c
:
[ ] [ ]
[ ]
K
A B
A B
c
n
m
m
n
m n

pero como la concentracin de la sal que no entra en disolucin permanece

constante, puede englobarse con la K
c
, quedando :
[ ] [ ]
P A B
s
n
m
m
n

donde P
s
es una constante denominada Producto de solubilidad (Puede
representarse tambin por K
s
o por K
ps
.
El producto de solubilidad indicar las concentraciones mximas de los iones de un
soluto que pueden existir en disolucin ; ya que :
Si el producto de las concentraciones de los iones elevados a sus
correspondientes exponentes es menor que el producto de solubilidad, la
disolucin no estar saturada y admite ms soluto.
Si el producto coincide con el producto de solubilidad nos
encontraremos justamente en el caso de una disolucin saturada.
76
AULA 4
Si el producto excede el valor del producto de solubilidad, la
disolucin estar sobresaturada, y el exceso de soluto presente formar
un precipitado.
77
AULA 4
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES.
OXIDACION / REDUCCION. REDOX.
CONCEPTO DE OXIDACION Y DE REDUCCION
Inicialmente se defini :
OXIDACION : Ganancia de oxgeno. La sustancia que gana oxgenos se oxida, es
reductor.
REDUCCION : Prdida de oxgeno. La sustancia que pierde oxgeno se reduce, es
oxidante.
Pero se comprueba que existen numerosas reacciones en las que los compuestos
se oxidan y reducen sin producirse una transferencia de oxgeno, por lo que
actualmente se redefine :
OXIDACION : Prdida de electrones. La sustancia que pierde electrones se oxida,
es reductor.
REDUCCION : Ganancia de electrones. La sustancia que gana electrones se
reduce, es oxidante.
Los electrones no pueden quedar libres en una reaccin, por lo que siempre que
exista una sustancia que los libere, debe haber otra que los acepte ; todo oxidante
debe estar enfrentado a un reductor.
Denominamos EQUIVALENTE REDOX a la cantidad de sustancia que gana o pierde
un mol de electrones ; para calcularlo se divide la masa atmica o molecular ente
el n de electrones que gana o pierde en el proceso :
( )
Equivalent e dox
Masa atomica molecular
n electrones
.Re
. /
.

NUMERO DE OXIDACION
Se define el nmero de oxidacin de un tomo, en una especie dada, como la
carga formal (no real) del tomo en dicha especie (molcula o ion) que resulta de
aplicar los siguientes criterios :
El n de oxidacin de los tomos de un elemento no combinado es
(0).
El n de oxidacin de los iones monoatmicos es la carga del ion.
78
AULA 4
En los haluros, el n de oxidacin de los halgenos es (-1).
El n de oxidacin de oxidacin del hidrgeno es (+1) en todos los
compuestos excepto en los hidruros metlicos, en los que tiene el valor (-
1).
El n de oxidacin del oxgeno es (-2), excepto en perxidos , en los
que toma el valor (-1).
El n de oxidacin de los metales es, generalmente, positivo.
La suma algebraica de los ns de oxidacin de los tomos en un ion
debe ser igual a la carga del ion.
La suma algebraica de los ns de oxidacin de los tomos en un
compuesto debe ser igual a (0).
IGUALACION DE REACCIONES REDOX.
Se trata de realizar los clculos necesarios para determinar los valores de los
coeficientes de todas y cada una de las sustancias que entran a formar parte de la
reaccin redox.
METODO DEL NUMERO DE OXIDACION
1. Se escribe la reaccin incompleta, omitiendo las molculas de agua y los iones
hidrgeno e hidroxilo.
2. Se observa la disminucin y el aumento en los ns de oxidacin de oxidante y
reductor ; escribiendo las semirreacciones de los tomos cambiantes con su
cambio electrnico correspondiente.
3. Se multiplica cada una de las semirreacciones por el coeficiente adecuado para
que el cambio electrnico en ambas sea de la misma magnitud.
4. Se suman ambas semirreacciones y se aade las molculas de agua y los iones
hidrgeno e hidroxilo necesarios para conseguir la reaccin completa.
5. En algunas ocasiones ser necesario ajustar por tanteo ciertos compuestos si la
reaccin no ha quedado totalmente ajustada.
79
AULA 4
METODO DEL ION - ELECTRON.
1. Se consiguen los valores de los ns de oxidacin de cada uno de los
tomos para determinar oxidante y reductor.
2. Se escriben las semirreacciones de oxidacin y reduccin con los iones
oxidante y reductor.
3. Se igualan los oxgenos :
En medio cido.- Aadiendo H
2
O al miembro que
menos oxigeno tenga y ajustando los hidrgenos mediante
la adicin de H
+
en el miembro contrario.
En medio bsico.- se aade H
2
O al miembro que ms
oxgenos tenga, y se ajusta en el otro con OH
-
.
1. Se realiza el ajuste de cargas en cada semirreaccin mediante suma o
resta de electrones.
2. Se multiplica cada una de las semirreacciones por el coeficiente
adecuado para que el cambio electrnico en ambas sea de la misma
magnitud.
3. Se suman las dos semirreacciones obteniendo los coeficientes de la
ecuacin ajustada (En algunos casos se debe realizar un tanteo tras la
comprobacin).
80
AULA 4
ELECTROLISIS
Si en una disolucin acuosa de un electrolito se introducen dos electrodos
conectados a un generador de corriente continua, se observa que sucede :
Los iones de la disolucin son atrados por los electrodos ; los
aniones (negativos) van al nodo (electrodo positivo), los cationes
(positivos) al ctodo (electrodo negativo).
En el ctodo, los cationes se reducen ; el ctodo acta como
reductor.
En el nodo, los aniones se oxidan ; el nodo acta como oxidante.
Las reacciones que tienen lugar a causa de la corriente elctrica constituyen un
proceso denominado electrlisis y son reacciones Redox. La electrlisis cosiste, por
tanto, en producir, mediante el consumo de energa unas reacciones que de
espontneamente no se produciran.
La cantidad de sustancia que se desprende o deposita en una electrlisis se
determina por aplicacin de las LEYES DE FARADAY :
1. La cantidad de sustancia que se deposita en un electrodo es proporcional al
tiempo y a la intensidad de corriente.
m I t
pero como Q= It (la carga elctrica es igual al producto de intensidad por
tiempo), obtenemos :
m Q
donde es el equivalente electroqumico, y representa la cantidad de sustancia
que se obtiene con una carga de un culombio.
2. Para obtener un equivalente gramo de cualquier sustancia se necesita una
cantidad fija de electricidad que se denomina Faraday.
1 96 500 . . . Faraday culombios
Por ello podemos deducir que el equivalente electroqumico es igual al equivalente
gramo dividido entre 96.500 :

Eq mo . gra
. 96 500
y con este dato, la primera ley de Faraday quedar :
m
eq mo
I t
. gra
.

96 500
o tambin m
eq mo
Q
. gra
.

96 500
81
AULA 4
GENERADORES ELECTROQUIMICOS. PILAS
Una pila es un sistema capaz de transformar la energa de una reaccin redox en
energa elctrica ; es un proceso inverso a la electrlisis.
Un buen ejemplo de este proceso puede observarse en la PILA DANIELL, en la que
separadas por un tabique poroso (deja pasar los iones pero no mezcla las
disoluciones), por un lado se pone en contacto una disolucin de sulfato de cobre
con una barrita de cobre ; y por otro una solucin de sulfato de zinc con una barrita
de zinc ; producindose la siguiente reaccin :
CuSO
4
+ Zn ZnSO
4
+ Cu
con las semirreacciones redox :
Cu
++
+ 2 e
-
Cu
0
Zn
0
- 2 e
-
Zn
++
Esta reaccin se realiza de modo que
el flujo de electrones se realiza a travs
de un puente salino que pone en
contacto las dos barritas metlicas,
consiguiendo as un flujo detectable por
un ampermetro.
82
CuSO 4
ZnSO 4
Cu
Zn
e
-
Tabique poroso
Puente salino
Ampermetro