PRCTICA 7 MTODOS DE SEPARACIN I : EXTRACCIN

OBJETIVOS Ensayar la metodologa de la extraccin, con el fin de aislar el cido benzoico, aprovechando sus propiedades cidas, de una disolucin orgnica que lo contenga. Precipitar un cido insoluble a partir de su sal soluble. Filtrar a vaco. Caracterizar el producto obtenido a partir de su punto de fusin. FUNDAMENTO TERICO La extraccin es la tcnica ms empleada para proceder a la separacin y purificacin de los componentes de una mezcla o para aislar un compuesto orgnico de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un componente de una mezcla por medio de un disolvente orgnico (inmiscible con el agua) en contacto con una fase acuosa. Lo que en realidad se realiza en una extraccin es la transferencia de una sustancia de una fase a otra, normalmente de una fase acuosa a una orgnica. En una extraccin los diferentes componentes de una mezcla se distribuyen entre las fases orgnica y acuosa de acuerdo con sus solubilidades relativas. Por ejemplo, consideremos una mezcla constituida por un compuesto orgnico parcialmente soluble en agua y diferentes sales inorgnicas solubles en agua, con todos los componentes de la mezcla disueltos en la suficiente cantidad de agua para disponer de una disolucin homognea. Para separar y aislar el compuesto orgnico de esta mezcla se dispone la disolucin en un embudo de separacin o decantacin (figura 1), se aade un disolvente orgnico inmiscible con el agua (por ejemplo, Figura 1 diclorometano o ter dietlico), se tapa el embudo y se procede tal como se indica en el apartado del procedimiento experimental. La cantidad total del compuesto orgnico presente en la disolucin acuosa inicial se repartir entre la fase orgnica y la fase acuosa de acuerdo con las solubilidades de dicho compuesto en el disolvente orgnico y en agua. Ahora bien, como el compuesto orgnico suele ser mucho ms soluble en disolventes orgnicos que en agua, la mayor parte del compuesto orgnico habr quedado disuelto en la fase orgnica y las sales inorgnicas, que no son solubles en disolventes orgnicos, permanecern en la fase acuosa. Mediante una decantacin en el embudo de separacin se separan las dos fases, se recoge la fase orgnica y se asla el compuesto orgnico mediante una destilacin del disolvente empleado. El disolvente ideal para una extraccin debera cumplir los siguientes requisitos: a) debe disolver fcilmente el (los) compuesto(s) orgnico(s) a extraer. b) debe tener un punto de ebullicin lo ms bajo posible para que se pueda destilar fcilmente. c) deber ser totalmente inmiscible con el agua. d) no debe reaccionar con los compuestos orgnicos a extraer.

e) no debe ser inflamable ni txico. f) debe ser relativamente barato. Sin embargo, en la realidad no existe ningn disolvente que los cumpla todos. El coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto, k, es el parmetro fsicoqumico que determina la distribucin de un soluto entre dos disolventes no miscibles. Se define como la relacin entre las concentraciones del soluto en cada uno de los dos disolventes, y es, aproximadamente, igual al cociente entre las solubilidades del soluto (S) (expresadas a la misma concentracin) en cada uno de los dos disolventes.

Un aspecto muy importante de la tcnica de extraccin es que para un mismo volumen de disolvente orgnico es ms efectivo realizar varias extracciones con un volumen menor, aunque se mantenga el volumen total del disolvente, que una nica extraccin con todo el volumen. La extraccin de una sustancia orgnica desde una disolucin acuosa se facilita extraordinariamente si se procede a la saturacin de la fase acuosa con sales inorgnicas muy solubles tales como el cloruro sdico, ya que se provoca una disminucin muy significativa de la solubilidad de los compuestos orgnicos en agua. Este efecto se conoce como exclusin salina y se utiliza habitualmente en el aislamiento de los compuestos orgnicos por extraccin. EXTRACCIN CIDO-BASE Con frecuencia se consiguen unas separaciones excelentes de los componentes de una mezcla de compuestos orgnicos utilizando disoluciones acuosas cidas o bsicas que pueden convertir algunas de las sustancias de la mezcla en sales solubles en agua e insolubles en los disolventes orgnicos mediante una sencilla reaccin cido-base. Este tipo de extraccin involucra reacciones simples entre cidos y bases. El cambio de solubilidad que experimentan entre s el cido y su base conjugada, permite su separacin. Consideremos, por ejemplo, un alcohol, un cido carboxlico y una amina.

Las especies inicas, alcxido y carboxilato, son solubles en soluciones acuosas como sales de metales alcalinos, al igual que los cloruros de RNH 3 +, mientras que las especies no disociadas (alcohol, cido carboxlico y amina) son muy solubles en solventes orgnicos; de igual manera lo son las sustancias neutras (ej.: hidrocarburos). El valor de pK a de los cidos y pK b de las bases permite estimar las especies que predominan a distintos valores de pH.

En la prctica se va a extraer cido benzoico de una disolucin orgnica. En el siguiente esquema se muestran los procesos involucrados:

Para extraer el cido benzoico, disuelto por ejemplo en diclorometano, se deber agitar la disolucin orgnica con una disolucin saturada de carbonato cido de sodio (base dbil). El carbonato cido reaccionar con el cido para formar benzoato (como benzoato de sodio), soluble en la fase acuosa, pudindose separar en un embudo de decantacin. PUNTO DE FUSIN Despus de la sntesis y/o separacin de cualquier compuesto es necesario aplicar alguna caracterizacin de dicha sustancia que nos permita confirmar la identidad de la sustancia en cuestin y, por supuesto, su grado de pureza. Las tcnicas de caracterizacin se basan en la medida de alguna propiedad intensiva. Para el caso de los compuestos orgnicos slidos, la determinacin del punto de fusin es una tcnica muy utilizada. El punto de fusin es la temperatura a la que el slido se transforma en lquido a la presin de 1 atmsfera. Varias razones prcticas justifican esta eleccin: es rpida y requiere temperaturas moderadas, los cambios de la temperatura con la presin son muy pequeos, es fcil de medir experimentalmente y se necesita muy poca cantidad de muestra. La tcnica del punto de fusin es capaz de revelar la presencia de sustancias impuras o adulteradas. Generalmente, las impurezas suelen ser solubles en el slido fundido y consecuentemente provocan un descenso crioscpico en la temperatura de fusin; este hecho se refleja adems en que tiene lugar en un rango. Finalmente, se deben mencionar algunas limitaciones de esta tcnica, por ejemplo existen sustancias orgnicas que sufren reacciones qumicas de descomposicin al elevar la temperatura y otras pueden sublimar en vez de fundir a la presin atmosfrica. MATERIAL Y REACTIVOS Material Matraz erlenmeyer de 100 mL ( 4) Placa calefactora Embudo cnico Papel indicador de pH Varilla de vidrio Capilares de punto de fusin Embudo de extraccin de 250 mL con tapn de tefln Vidrio de reloj Embudo Bchner Matraz kitasatos de 250 mL Reactivos Soporte metlico cido benzoico Pinza, aro metlico, nueces ( 3) Diclorometano Vaso de precipitados (100 mL) NaHCO 3 sat. Aparato de punto de fusin (material comn) HCl 35%

PRECAUCIONES DE SEGURIDAD El cido clorhdrico es irritante y txico. Debe manipularse con guantes. Los disolventes orgnicos empleados son voltiles. El cido benzoico puede ser irritante. Si se produce contacto con la piel, lavar la zona afectada con abundante agua fra. El embudo de decantacin debe estar bien cerrado para evitar prdidas durante la agitacin. Cuidado con el desprendimiento gaseoso! Destapar de vez en cuando el embudo de decantacin. Al separar la fase orgnica de la acuosa, el embudo debe estar destapado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Comprobar que el embudo de decantacin funciona perfectamente. Tanto el tapn como la llave deben ajustar perfectamente para evitar prdidas. Si la llave es de vidrio debe darse una pequea cantidad de grasa en el esmerilado (muy poca, para no obstruir el canal) para que sta gire perfectamente sin que haya prdidas. Esto no es necesario si la llave es de tefln. El tapn no debe engrasarse nunca. Para evitar que se quede adherido deben estar perfectamente limpios tanto el tapn como la boca, sin restos de compuestos orgnicos. Colocar el embudo en un soporte (con la ayuda de una pinza o un aro metlico) y comprobar que la llave est cerrada. Por precaucin colocar debajo un recipiente (vaso de precipitados o erlenmeyer) con capacidad suficiente para contener el volumen total de las disoluciones que se van a introducir en el embudo (figura 2). Introducir la muestra problema con la ayuda de un embudo cnico (ver figura 1). A continuacin tapar la parte superior. Figura 2

El embudo de decantacin debe manejarse con ambas manos (figura 3), una mano debe estar sujetando el tapn, y la llave del embudo se abre y se cierra con la otra mano, manteniendo el embudo ligeramente inclinado hacia arriba.

Figura 3 En un vaso de precipitados preparar una disolucin de 1,0 g de cido benzoico en 30 mL de diclorometano. Con ayuda de un embudo cnico introducir la disolucin en un embudo de decantacin y extraer (agitando vigorosamente el embudo al menos tres veces) con 10 mL de una disolucin saturada de carbonato cido de sodio (bicarbonato sdico). Se deja reposar hasta que las fases se separen completamente y a continuacin, stas se separan. Repetir la operacin otras dos veces. Se renen las fases acuosas. La fase orgnica se reserva en un vaso de precipitados por si hiciera falta repetir la extraccin. Para recuperar el cido benzoico de la fase acuosa, neutralizar el contenido gota a gota con HCl concentrado. No hay inconveniente con la extraccin si se excede en la cantidad de cido agregado. Este paso debe realizarse con precaucin debido a que durante la neutralizacin se desprende CO 2 . Se controla el pH con papel indicador. Se calienta la fase acuosa en una manta calefactora (con cuidado para evitar proyecciones) hasta disolver el cido precipitado y se deja enfriar a temperatura ambiente. La solubilidad del cido benzoico es 1,9 g/L a 0 oC y de 68 g/mL a 95 oC. Se filtra el cido benzoico (ver figuras 3 y 4 de prctica 6), se seca, se pesa y se mide su punto de fusin. Para medir el punto de fusin se introduce una pequea cantidad de nuestra sustancia extrada perfectamente seca y pulverizada, en un tubo capilar de vidrio (si fuese necesario se deber moler en un mortero y machacar o pulverizar sobre un trozo de papel de filtro con una esptula pequea). La forma de realizar esta operacin puede verse en la Figura 4.
EXTREMO ABIERTO DEL CAPILAR

EXTREMO DEL CAPILAR CON LA MUESTRA

CAPILAR

MUESTRA VIDRIO DE RELOJ

Una vez introducido el slido se le da la vuelta y se baja al fondo del tubo dejando caer el capilar por el interior de una varilla hueca de unos 60 cm puesta verticalmente sobre la mesa. Se repite la operacin hasta llenar aproximadamente 0,5 mm de dicho tubo. Introducir una mayor cantidad de muestra puede inducir a errores en el punto de fusin. Para medir el punto de fusin se introduce en el aparato especfico a tal efecto cuyo funcionamiento se consultar con el profesor.
VARILLA DE VIDRIO HUECA

Figura 4

Bsicamente los aparatos para medir el punto de fusin constan de un calefactor elctrico programable, un termmetro o un termopar para medir la temperatura, un portamuestras con capacidad para varios capilares y una lupa que facilita la deteccin virtual del punto de fusin. La calefaccin se inicia rpidamente hasta llegar a unos 20 C por debajo del punto de fusin de la muestra y despus de una forma ms lenta se observa y anota el intervalo del punto de fusin, desde el momento en que la muestra reblandece y se separa de las paredes del capilar hasta que se ha transformado en un lquido transparente.

RESULTADOS Y CUESTIONES 1. Indicar el peso de cido benzoico obtenido despus de la extraccin y el porcentaje recuperado. Cul es el valor de su punto de fusin medido experimentalmente? 2. Imaginar que se ha llevado a cabo la separacin del benzoato sdico en la fase acuosa, pero al aadir HCl hasta pH 2-3 no se observa la formacin de precipitado cmo se conseguira separar dicho cido de la fase acuosa? Describir detalladamente el procedimiento que se empleara. 3. Si tenemos 2 g de un compuesto X disueltos en 200 mL de agua y disponemos de 100 mL de diclorometano, cundo se extraer ms compuesto X, al extraer una vez con los 100 mL de diclorometano, o dos veces con 50 mL de diclorometano cada vez? Demostrarlo cuantitativamente a partir del valor del coeficiente de reparto K del compuesto X en los disolventes indicados K = c diclorometano /c agua = 7,8 (c = g/100 mL) 4. Cmo se podra separar por extraccin una mezcla de un compuesto cido A, un compuesto bsico B y un tercer compuesto neutro C? Realizar un esquema del procedimiento experimental propuesto. BIBLIOGRAFA Leo, A.; Hansch, C.; Elkins, D. Partition Coefficients and Their Uses, Chemical Reviews 1971, 71, 525. Palleros, D. Liquid-liquid Extraction: Are n Extractions with V/n mL of solvent Really More Effective than One Extraction with V mL?, Journal Chemical Education 1995, 72, 319. Dean, J. A. Langes Handbook of Chemistry, 15a ed. Cap. 5. Ed. McGraw-Hill, 1999. Windholz, M. The Merck Index, 10a ed. Ed. Merck & Co., 1983. Martnez Grau, M. A.; Csk, A. G. Tcnicas experimentales en sntesis organica. Cap. 6. Ed. Sntesis, 1998.