Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus Curitiba

Felipe Ravache Meger Lucas Jos Karas William Hoffmann Dib

Preparao do Cloreto de t-butila (Reao de Substituio)

Relatrio apresentado ao Curso de Bacharelado em Qumica da

Universidade Tecnolgica Federal do Paran, Gimenes responsvel ao Prof. Dr. Palimcio Jnior, de

Guerrero pela

disciplina

Prticas de Qumica Orgnica.

Curitiba, 2013.

1. INTRODUO
As reaes orgnicas possibilitam a obteno de uma grande variedade de produtos orgnicos, muitos deles fazendo parte de nosso cotidiano. Esses produtos provm tanto da natureza quanto so sintetizados industrialmente. As reaes que originam esses produtos podem ser classificadas em trs tipos: adio, substituio e eliminao. Para esta prtica, ser estudada mais detalhadamente a reao de substituio nucleoflica unimolecular. Na reao de substituio, um nuclefilo, uma espcie com um par de eltrons no compartilhados, reage com um haleto de alquila (chamado de substrato) pela reposio do haleto substituinte. Assim, o halognio substituinte, chamado de grupo retirante (ou grupo de sada), se afasta como um on haleto. Para ser um bom grupo retirante, o substituinte deve ser capaz de se afastar como um on ou molcula bsica fraca, relativamente estvel. Com a reao de substituio iniciada por um nuclefilo, ela chamada de reao de substituio nucleoflica. No caso da substituio eletroflica unimolecular (SN1), a velocidade de reao independe do nuclefilo, de modo que apenas uma molcula participa da etapa controladora da velocidade: o halogeno-alcano. A reao ocorre em trs etapas: a dissociao do halognio, com a posterior formao do carboction; o ataque do nuclefilo ao carbono deficiente em eltrons; e a obteno do produto final.

2. OBJETIVO
Sintetizar o cloreto de t-butila atravs de uma reao de substituio nucleoflica unimolecular (SN1), alm de introduzir alguns procedimentos de sntese e purificao de compostos. .

3. RESULTADOS E DISCUSSES
A reao do lcool t-butlico (2-metil-2-propanol) com cido clordrico concentrado produziu cloreto de t-butila, atravs do mecanismo de substituio nucleoflica unimolecular (Sn1). Reaes competitivas do tipo E1 so prevenidas graas as baixas temperaturas em que o processo realizado. (VOLLHARDT, p. 299)

As lavagens com gua serviram apenas para solubilizar o lcool tbutlico, separando o cloreto de t-butila, insolvel em gua, do lcool tercirio, caso houvesse. O bicarbonato de sdio foi utilizado para neutralizar o pH da soluo retirando o excesso de ons cloreto, j que a reao foi feita em excesso de cido.

0,1627 mol

0,4261 mol

Reao de Confirmao

Quando a soluo de hidrxido de Potssio foi adicionada a soluo de cloreto de t-butila ocorreu uma reao de eliminao bimolecular (E2). Como o efeito estrico dos ligantes era muito grande a entrada de um nuclefilo atravs do mecanismo Sn2 se torna invivel.

A adio de fenolftalena tornou a soluo avermelhada, indicativo que a soluo estava bsica, o que era esperado, pois havia sido adicionada soluo de hidrxido de potssio a soluo de cloreto de t-butila. Quando a soluo de cido ntrico foi adicionada, a fenolftalena tornouse incolor, indicando a acidificao da soluo, necessria para a posterior formao do precipitado de AgCl. A presena de ons Cl na soluo foi comprovada com a adio de AgNO3 , o que acarretou na formao do precipitado AgCl, este precipitado comprova que a reao de formao do cloreto de t-butila foi bem sucessida. NaCl(aq) + AgNO3 (aq) AgCl(s) + NaNO3 (aq) Clculos de Rendimento Os clculos desenvolvidos durante essa prtica foram os seguintes: primeiramente, calculou-se o nmero de mols de HCl, sabendo que sua densidade de 1,2 g/mL. A soluo encontrava-se com 37% em massa. 1L 1000 mL x 1,2 g/mL x 0,37% = 444 g HCl MMHCl = 36,46 g/mol M= 444 g = 12, 177 mol/L 36, 46 g/mol

12,177 mol/L X

---

1L X = 0,4261 mol de HCl

--- 0,35 L

Para descobrir o nmero de mols de t-butanol, utilizou-se de um procedimento semelhante, de posse da informao que a densidade dessa substncia 0,770g/mL. A soluo encontrava-se com 99% em massa. 1L 0,770 g x 99% = 762,3g de t-butanol MMt-butanol = 74,12 g/mol

M = 762,3 g/L 74,12 g/mol

= 10,285 mol/L

10,285 mol/L ---- 1L X ---- 0,15 L X = 0,1624 mol de t-butanol

Conhecendo esses dados e utilizando a seguinte equao qumica, possvel dar prosseguimento aos clculos, de modo a descobrir o rendimento do cloreto de t-butila.

1 mol t-butanol --- 92,57g 0,1624 mol --X X = 15,03 g em 0,1624 mol de t-butila

Com esse ltimo valor obtido, e de posse dos dados encontrados na tabela abaixo, finalmente o rendimento do cloreto de t-butila obtido pela equipe foi calculado.

Bquer

Inicial 47,72g

Final 54,35g

Massa do cloreto de t-butila 6,63g

Tabela 1 - Massas do bquer inicial e contendo cloreto de t-butila

15,03 g --- 100% 6,63 g --X X = 44,12% de rendimento

O rendimento inicial do cloreto de t-butila foi de 44,12%.

Para o composto destilado, foram obtidos os seguintes dados:

Erlenmeyer

Inicial 80,57g

Final Massa do cloreto de t-butila 104,72g 24,15g

Tabela 1 - Massas do erlenmeyer inicial e contendo cloreto de t-butila destilado

Toda a massa usada de cloreto de t-butila que foi destilada foi obtida pela reao de 60 mL de t-butanol (15 de mL de cada uma das quatro equipes). Conhecendo esses dados, foi possvel continuar com os clculos de rendimento do cloreto de t-butila destilado.

Mt-butanol = dt-butanol x vt-butanol mt-butanol = 0,78 x 60 mL mt-butanol = 46,8 g

Levando em considerao a pureza de 99% do t-butanol, temos:

46,8g x 99% = 46,33g de t-butanol

A quantidade de t-butanol foi calculada da seguinte forma: Mt-butanol --- Mt-butila mt-butanol --- x 74,12 g/mol --- 92,57 g/mol 46,33 g --x

x = 57,864g de cloreto de t-butila

Por fim, o rendimento do cloreto de t-butila foi calculado da seguinte maneira:

57,864 g --- 100% 24,15 g --- x x = 41,735% de rendimento

O rendimento do cloreto de t-butila aps a destilao foi de 41,735%.

Questionrio

1. Por que a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do cloreto de t-butila? Por que no utilizar uma soluo de NaOH?

A funo do bicarbonato de sdio foi de retirar o excesso de ons cloreto e H3O+ da soluo, mas realizando essa funo sem reagir com o substrato. Caso uma soluo de NaOH fosse utilizada, a hidroxila possibilitaria a reao de substituio e o t-butanol seria novamente produzido, pois ela uma base mais forte do que o on cloreto

2- Apresente o mecanismo de reao para a formao do cloreto de t-butila e de um provvel sub-produto, o isobutileno (2-metil-1propeno). O mecanismo de reao para a formao do cloreto de t-butila est apresentado nos resultados. J a formao do isobutileno segue o mecanismo de reao do tipo eliminao unimolecular (E1). Como a reao realizada no laboratrio foi feita a temperatura ambiente o isobutileno
-

no

formado.

3. Mostre as reaes de confirmao. No caso da reao com NaOH mostre o mecanismo. O mecanismo foi apresentado nos resultados.

4- Quais os cuidados que um laboratorista deve ter ao utilizar cidos e bases fortes, durante um procedimento experimental qualquer? E com relao a os primeiros socorros? Quais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um acidente? necessrio usar sempre o material de proteo (luvas, culos, mscaras, etc.) indicado para cada caso particular. Caso for diluir cidos fortes, adicionar sempre o cido gua e nunca o contrrio. Em caso de cidos sobre a pele, lavar imediatamente e bem com bastante gua, a seguir lave com soluo saturada de bicarbonato de sdio e, finalmente, com gua. cidos nos olhos: Caso o cido seja diludo, lave os olhos repetidamente com soluo de bicarbonato de sdio a 1%. Se o cido for concentrado, primeiramente lave o olho com uma grande quantidade de gua e, a seguir, continue com a soluo de bicarbonato. Base sobre a pele: Lave imediatamente com grande volume de gua, a seguir com cido actico a 1% e, finalmente, com gua. Base custica nos olhos: Caso a base seja diluda, lave os olhos repetidamente com soluo de cido brico a 1%. Se a base for concentrada, primeiramente lave o olho com uma grande quantidade de gua e, a seguir, continue com a soluo de cido brico.

4. CONCLUSO
A prtica realizada permitiu a equipe obter mais conhecimento sobre reaes orgnicas, de modo especial a substituio nucleoflica unimolecular (SN1). Os conceitos tericos vistos em sala de aula foram aplicados em laboratrio, permitindo a sntese do cloreto de t-butila. Os rendimentos obtidos desse produto foram satisfatrios, tanto o composto obtido pela equipe, quanto o destilado por todos os presentes no laboratrio. Assim, possvel concluir que essa prtica foi bem sucedida. Entretanto, durante a reao de confirmao, a formao do precipitado no aconteceu de forma to satisfatria. Isso ocorreu devido ao fato

de haver uma quantidade pequena de reagente no tubo de ensaio. Assim, o precipitado formado no ficou to perceptvel quanto o desejado.

Possivelmente isso ocorreu devido ao fato do cloreto de t-butila ser bastante voltil.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS