QUIMICA ORGANICA

HIDROCARBUROS AROMATICOS O BENCENOIDES

FRITZ CHOQUESILLO PEA

2010-II

25/09/2010

El benceno se caracteriza por una inusual estabilidad, que le viene dada por la particular disposicin de los dobles enlaces conjugados.

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nombre debido a los olores intensos, normalmente agradables, que presentan en su mayora. nombre genrico de los hidrocarburos aromticos mono y policclicos es "areno" y los radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo".

Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces son equivalentes, de ah que la molcula de benceno se represente como una estructura resonante entre las dos frmulas propuestas por Kekul, en 1865.

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Todos ellos se pueden considerar derivados del benceno, que es una molcula cclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo y un doble enlace.

Ncleo bsico: anillo bencnico

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Estructura presenta 3 enlaces dobles alternados o conjugados molcula representativa: benceno

H H H H C6H6 Benceno H

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estructuras resonantes o cannicas

Nomenclatura.25/09/2010

1.- Sistema comn

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CH3

NH2

COOH

COOH OH

tolueno

anilina

cido benzoico

cido saliclico

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SISTEMA COMUN

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naftaleno

antraceno

fenantreno

N piridina OH

N N quinolina estrgeno N nicotina CH3 HO

N N

N OH N

cido rico

2. Sistema IUPAC
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Numeracin de manera que sustituyentes tengan el nmero mas bajo

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Sustituyente nombrado al ltimo, posicin 1 y no se le designa grupos -COOH (carboxilo), -SO3H (sulfnico), -CHO (aldehido), posicin 1 si en anillo aromtico -SO3H o -COOH, cido bencen sulfnico o bencen carboxlico respectivamente

Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical seguido de la palabra "-benceno".

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Si son dos los radicales se indica su posicin relativa dentro del anillo bencnico mediante los nmeros 1,2; 1,3 1,4, teniendo el nmero 1 el substituyente ms importante. Sin embargo, en estos casos se sigue utilizando los prefijos "orto", "meta" y "para" para indicar esas mismas posiciones del segundo substituyente.

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En caso de haber ms de dos substituyentes, se numeran de forma que reciban los localizadores ms bajos, y se ordenan por orden alfabtico. En caso de que haya varias opciones decidir el orden de preferencia alfabtico de los radicales

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1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno

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Cuando el benceno acta como radical de otra cadena se utiliza con el nombre de "fenilo

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4-etil-1,6-difenil-2-metil-hexano

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PROPIEDADES QUIMICAS Sustitucin electroflica aromtica (S.E.Ar.) Reacciones de monosustitucin

H + O + E BO E + HB

Mecanismo de reaccin

H H

- H E+ + H

E H + H BE + HB H

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PROPIEDADES QUIMICAS
1. Halogenacin
H + Br2 FeBr3
+ HBr Br

Br2 + FeBr3

+ Br +

FeBr4

Importancia de la sal de Lewis: permite formar el reactivo electroflico 13

2. Nitracin Introduccin de grupo nitro (NO2) en el anillo aromtico

H
NO2

+ HNO3

H2SO4
+ H2O + H2SO4

HNO3 + 2 H2SO4

NO2 + 2 HSO4 + H3O + nitronio bisulfato hidronio

Reaccin irreversible Reactivo posee carga positiva neta

+ O=N=O

Catalizador H2SO4 , permite formar reactivo electroflico (+NO2), Tambien acta como agente deshidratante, evita dilucin del reactivo. Frtitz Choquesillo Pea 25/09/2010 QUIMICA ORGANICA 14 2009-II

3. Sulfonacin
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Introduccin de grupo sulfnico (-SO3H ) en anillo aromtico

H + H2SO4

SO3H

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SO3

+ H2O + H2SO4

2 H2SO4

+ SO3 + sulfonio

HSO4 + bisulfato

H3O + hidronio
-

Reaccin reversible Catalizador SO3 Reactivo electroflico: carga positiva parcial

O=S=O +
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4. Alquilacin ( Reaccin de Friedel y Crafts )

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Introduccin de un grupo alquilo (R-) o arilo (Ar-) en anillo aromtico Emplea haluros de alquilo (R-X) o de arilo (Ar-X) Catalizador: sal de Lewis (AlX3)
H + R-X
AlX3

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R + HX

R-X

AlX3

+ R

AlX4

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+ HBr

CH3

+ CH3-Br

AlBr3

CH3-Br + AlBr3

+ CH3

AlBr4

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5. ACILACION Introducir un grupo acilo en anillo aromtico

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H AlX3 + RCOX

OCR + HX

RCOX + AlX3

RC + O

+ AlX4

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REACCIONES DE POLISUSTITUCION

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X B + Y

X Y + (o)- orto

X + Y (m)-meta

Y (p)-para

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Efecto orientador.Primer sustituyente indica ubicacin del segundo sustituyente(orienta)

Primer orden.orto y para -NH2, X, R,OH Segundo orden.meta -COOH, -NO2, -SO3H

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Cl

NO2

NO2

Cl

NO2

H2SO4

+ HNO3

Cl

NO2

+ Cl2

FeCl3

Cl

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O2N Cl SO3H

halogenacin sulfonacin nitracin

halogenacin nitracin sulfonacin

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Acido 2-cloro-5 nitro bencensulfnico

Br

n itra c i n
halogenacin
sulfonacin

NO2 SO3H

Acido 2-nitro-4-bromo bencensulfnico

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LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS Y EL CNCER:

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Muchos hidrocarburos bencnicos policclicos son carcinognicos. La primera observacin de un cncer por tales compuestos , la realiz en 1775, Sir Percival Scott, cirujano del hospital St. Bartholomew de Londres. Observ que los deshollinadores de chimeneas eran propensos a cnceres escrotales. Desde entonces, se ha dedicado un intenso esfuerzo a investigar qu hidrocarburos bencnicos policclicos tienen propiedades fisiolgicas y cmo su estructura se correlaciona con la actividad.

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Una molcula muy bien estudiada es la Benzo[a]pireno, un contaminante ambiental muy conocido, se produce normalmente en la combustin de materia orgnica, tal como en los motores de los automviles y en las calefacciones, en las incineradoras de basuras, en los incendios forestales, en el humo de los cigarrillos e incluso en la carne asada. La liberacin anual en la atmsfera, slo en los Estados Unidos, es de 1300 toneladas.

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http://www.atsdr.cdc.gov/es/toxfaqs/es_tfacts69.html

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http://www.geocities.com/jojoel99/qorganica.html

http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l12/pfisiol.html

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