PRÁCTICA # 2
“
ESTUDIO DE LA VARIACIÓN DE LA ABSORBANCIA EN FUNCIÓN DE LACONCENTRACIÓN
”
INTRODUCCION
La interacción de una onda electromagnética con la materia se puede estudiar por medio de dos parámetros:la transmitancia y absorbancia.
La transmitancia esta definida como el cociente de la radiación saliente entre la radiación incidente:Donde:
P: radiación
saliente
P
0
: radiación
incidente
La absorbancia esta definida como el logaritmo de la inversa de la transmitancia:
)log(1log
T T A
−= =
Lambert estudió la influencia de la longitud del paso óptico en la absorbancia y encontró que guardan unarelación directamente proporcional. De la misma manera Beer estudió la relación entre la concentración de lasolución y la absorbancia, dando así mismo una relación directamente proporcional.De la combinación de ambos estudios surge la ley de Lambert–Beer, en la cual se establece que laabsorbancia tiene una relación directamente proporcional tanto con la longitud del paso óptico como con laconcentración del analito.Su expresión matemática es:
lC A
ε
=
Donde:
A: absorbancia, adimensional.
ε
: constante de proporcionalidad.
ι
: longitud del paso óptico, cm.
C: concentración, molar o másica.Las unidades de la constante de proporcionalidad están en función de las unidades utilizadas en laconcentración .Si la concentración esta expresada en molaridad, la constante de equilibrio se denominaabsortividad molar, o coeficiente de extinción molar; si la concentración esta expresada en g/L, la constante sedenomina absortividad especifica. Esto no restringe las unidades de la concentración, se puede trabajar endiversas unidades.Al obtener la grafica de absorbancia en función de la concentración, se tiene una línea recta, que presentanlas soluciones que siguen la ley de Beer.
OBJETIVO
Que el estudiante observe la relación que existe entre la absorbancia de una solución y la concentración deesta.
MARCO TEÓRICO:
En 1760, Lambert investigó la relación entre
I
0
(luz incidente) e
I
t
(luz transmitida); posteriormente, en 1852,Beer estudió la absorción de la luz por las soluciones. La espectrofotometría y la colorimetría se basan en lasleyes de Lambert y Beer.La
ley de Lambert
establece que cuando pasa luz monocromática por un medio transparente, la disminuciónde la intensidad, con el espesor del medio, es proporcional a la intensidad de la luz, lo que equivale a decir
1
P P
=
que la intensidad de la luz transmitida disminuye exponencialmente al aumentar aritméticamente el espesor del medio absorbente, o que espesores iguales de un mismo medio absorben la misma fracción de la luzincidente. Se puede expresar esta ley mediante la ecuación diferencial:Donde:
I
es la intensidad de la luz incidente de la longitud de onda
λ
t
es el espesor del medio
k
es un factor de proporcionalidad.Integrando y poniendo
I
0
para
t = 0
, se tiene:En donde:
kt t
e I I
−
=
.
0
Siendo:
I
0
la intensidad de luz incidente que llega al medio absorbente
t
el espesor del medio
I
t
la intensidad de luz transmitida
k
una constante para la longitud de onda y el medio absorbente, denominada
coeficiente de absorción.
Pasando a logaritmos de Briggs, se tiene:Donde:
k
=
k
/2,3206
= k x 0,4343
, y se le denomina coeficiente de extinción, que se define como la inversa del espesor (1cm) requerido para reducir a un décimo la intensidad de la luz incidente, por lo que:
kt t
I I
−
==−
101,0
0
t kI
=
t k
1
=
El cociente
I
t
/I
0
es la fracción de la luz incidente transmitida por un espesor t, del medio, y se le denomina
transmisión.
La inversa de la transmisión es la
opacidad.
La densidad óptica
D
de un medio, tambiéndenominada
extinción E
, o la absorbancia A, es el logaritmo de la inversa de la transmisión.Así, un medio cuya densidad óptica sea 1, para cierta longitud de onda, transmite undécimo, ósea el 10%, de la luz incidente de dicha longitud de onda.
Ley de Beer:
En 1852, Beer estudió la influencia de la concentración de la solución, del constituyentecoloreado, en la transmisión y en la absorción de la luz. Descubrió que existe la misma relación entre latransmisión y la concentración, que la descubierta por Lambert entre la transmisión y el espesor de la capa, esdecir, la intensidad de un haz de luz monocromática disminuye exponencialmente al aumentar aritméticamente la concentración de la sustancia absorbente, por lo que se puede expresar de la siguienteforma:Donde:
c
= concentración
k y k
´= constantesY se obtiene:La ecuación anterior es la ecuación fundamental de la colorimetría y la espectrofotometría, y se le denomina
Ley de Lambert-Beer.
El valor de
ε
depende de la forma en que se expresa la concentración. Si
c
se expresaen moles por litro y
t
en centímetros,
ε
es el
coeficiente de extinción molecular
, que es la inversa del espesor,en centímetros, de una solución 1 molar (
c
= 1) para lo cual
I
t
= 0,1
I
0
, pues
I
t
=
I
0
10
-
K
, cuando
t
=1 y
c
= 1.El
coeficiente de extinción específica
E
S
es el coeficiente de extinción, para una concentración igual a launidad. Cuando no se conoce el peso molecular de la sustancia, tampoco se puede conocer el coeficiente deextinción molecular. En este caso, se escribe la unidad de concentración como índice, y la unidad de longitudcomo un subíndice. Así:Significa que la sustancia en cuestión, en una solución de una concentración del 1% (1% en peso del soluto o1g por 100ml de solución), para un espesor de 1cm y una longitud de onda de 325m
μ
, le corresponde:
2
kI dt dI
=−
kt I I
t
=
0
ln
kt kt t
I I I
−−
==
10.10.
04343,00
t
I I T
0
log1log
==
ck ck ck
t
I I e I I
´0´4343,0
0´0
10.10
−−−
===
ct D I I
ε
==
log
ct t
I I
ε
−
=
10
0
30325
%11
=
µ
m E
cm
30log
0
===
t
I I D E
Recapitulando alguno de los términos de empleo corriente en colorimetría y espectrofotometría, se tiene:
La
densidad óptica D
, también denominada
extinción E
o
absorbancia A
, de un medio, es el logaritmo delcociente de las intensidades de la luz incidente y transmitida:Ósea,
D
se vincula con el coeficiente de extinción molecular mediante:El coeficiente de extinción molecular es la densidad óptica, cuando el espesor de la capa de la solución es de1cm y la concentración de la solución es de 1 mol por litro.
La
transmisión T
es el cociente de las intensidades de la luz transmitida y de la incidente:La transmitancia
Tc
, es el cociente de la transmisión de una cubeta que contiene la solución coloreada, y la deotra cubeta igual que contiene agua u otro solvente o una solución cuya concentración de la sustanciacoloreada es cero (ensayo en blanco).La densidad óptica D, es igual al logaritmo de la inversa de la transmisión:Los espectrofotómetros tienen escalas graduadas para leer directamente, en tanto en densidades como entanto por ciento de transmitancia (o de transmisión, según se ajuste: contra ensayo en blanco o contra aíre).En las mediciones colorimétricas, por
I
0
se toma la intensidad de luz transmitida por el solvente puro (o ensayoen blanco) o sea la intensidad de la luz que penetra en la solución, y por
I
t
la intensidad de la luz que emergeo es transmitida por la solución.
El coeficiente de extinción es la densidad óptica para la unidad de longitud:
t Dk
=
kt t
I I
−
=
10
0
El coeficiente de extinción específica es la densidad óptica para la unidad de longitud y unidad deconcentración:
cl D E
S
=
kt t
I I
−
=
10
0
El coeficiente de extinción molecular, es la densidad óptica para una concentración de 1mol/L y un espesor de 1cm, siendo M, el peso molecular.
t C D
m
=
ε
M E
S
=
ε
Desviaciones de la ley de Beer:
∼
La ley de Beer se cumple dentro de amplios límites de concentraciones, si la estructura de las moléculas, ode dos iones coloreados en solución, no se modifica con la concentración.
∼
Cantidades pequeñas de electrolitos que no reacciones químicamente con los compuestos coloreados, noafectan corrientemente la absorción de la luz; cantidades grandes de electrolitos, pueden desplazar elmáximo de absorción y modificar el valor del coeficiente de extinción.
∼
Hay desviaciones cuando el soluto coloreado se ioniza, disocia o asocia en solución, pues entonces puedenmodificarse con la concentración, los iones y/o moléculas en solución.
∼
También pueden presentarse desviaciones cuando no se emplea luz monocromática.
∼
El comportamiento de una sustancia, se puede ensayar, representando log
I
0
/
I
t
,
E
o log
T
, en función de laconcentración, si se obtiene una línea recta que pasa por el origen (representando
E
en función de
c
) secumple la ley de Lambert-Beer.
∼
Para soluciones que no cumplen con la ley de Lambert-Beer, es preferible preparar una curva de calibracióno curva de trabajo, midiendo una serie de tipos de concentración conocida.
∼
Las densidades ópticas (-log
T
) se representan como ordenadas, en función de las concentraciones, comoabscisas, expresadas en, por ejemplo 100ml o 1000ml.
3
t
I I A E
0
log
===
Dt
I I
−
=
10
0
ε
=
0
I I
t
=
T
log1log
−==
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p.
2.- Estudio de La Variacion de La Absorbancia en Funcion de La Concentracion
Relación que existe entre la absorbancia de una solución y la concentración de esta.
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