BENCILO

OBJETIVO.Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -hidroxiacetona. GENERALIDADES.En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de una -hidroxiacetona, benzona. Esta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o sulfato de cobre en piridina. En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con nitrato de amonio, cido actico, y acetato cprico.
Reacciones de obtencin de bencilo. Mecanismo de reaccin

2. Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la reaccin. Las -hidroxiacetonas se oxidan a las dicetonas correspondientes al hacerlas reaccionar con el acetato cprico empleado en cantidades catalticas, el cual a travs de la reaccin redox es

reducido a acetato cuproso. El acetato cuproso formado es reoxidado a acetato cprico por medio del nitrato de amonio, que en esta segunda reaccin se reduce a nitrito de amonio y finalmente se descompone en nitrgeno y agua. La reaccin de oxidacin de la benzona se inicia a travs de una tautomera ceto-enlica la que se facilita al hacer reaccionar el compuesto con el cido actico glacial, para formar el intermediario, el cual a travs de una reaccin de eliminacin da lugar al intermediario un endiol. 3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene. En un ltimo equilibrio cido-base, la benzona protonada reacciona con el agua para formar la benzona y el ion hidronio. El acetato cprico se regenera a travs de una reaccin redox entre los dos equivalentes del acetato cuproso y el nitrato de amonio, para formar el producto de oxidacin, el acetato cprico y el producto de reduccin, el nitrato de amonio el cual se descompone en nitrgeno gas y en dixido de nitrgeno. 4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.

La reaccin se inicia cuando las dos molculas de cido ntrico, a travs de una reaccin cido base, reacciona entre si para formar el in nitrato y el cido ntrico protonado (2), y ante la ruptura heteroltica del enlace O-N, da lugar a agua y el in nitronio (3), el cual es en realidad el agente oxidante de la Benzoina (ya que este se transforma en cido nitroso y finalmente en xidos de nitrgeno). El in nitronio reacciona con el grupo alcohol de la Benzoina (1) para formar el ster ntrico protonado (4), el cual al reaccionar con el in nitrato sufre una reaccin redox, dando lugar as al producto de oxidacin (la Benzoina protonada (5)) el producto de reduccin (el in nitrito) y cido ntrico. El bencilo protonado (5), a travs de una reaccin cido-base con el agua, conduce a la formacin del bencilo (6). El anin nitrito en el medio cido da lugar al cido nitroso, el cual se puede protonar en otra reaccin cido-base para formar el cido nitroso protonado. La ruptura heteroltica del enlace C-N, dan lugar a la generacin de agua y al in notrosonio .
La Benzoina (1) a travs de su grupo hidroxilo puede actuar como un nuclefilo y el in nitrosonio (8) como un electrfilo, por lo que reaccinan para formar el nitrito de alquilo protonado (9), el cual a travs de una reaccin cido-base da lugar al intermediario (10). Al reaccinar el intermediario (10) con el anin nitrato, se da una reaccin redox, generndose el bencilo protonado (5) y el monxido de nitrgeno (12), el cual va a formar los vapores caracterstico de los xidos de nitrgeno. El bencilo protonado (5), al reaccinar con el agua, a travs del equilibrio cido-base comentando anteriormente, da lugar a la bencilo (6).

REACTIVOS Y PRODUCTOS Benzoina Frmula molecular: C14H12O2 Peso molecular: 212.24

Densidad: 1.31 Punto de fusin: 134-136 C Punto de ebullicin: 194 C (12 torr) Descripcin Del Riesgo: Irrita los ojos, el sistema respiratorio y a la piel. Descripcin de Seguridad: Evite el contacto con la piel y los ojos NITRATO DE AMONIO Sal amnica del cido ntrico NH4NO3.

Masa molecular: 80.1 Punto de fusin: 170C Densidad relativa (agua = 1): 1.7 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 192 ESTADO FISICO; ASPECTO Slido higroscpico, de incoloro a blanco, en diversas formas, inodoro. EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION

La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en la sangre, dando lugar a la formacin de metahemoglobina.

PELIGROS QUIMICOS

El calentamiento intenso puede originar combustin violenta o explosin. La sustancia se descompone al calentarla intensamente o al arder, produciendo humos txicos de

xidos de nitrgeno. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores. TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION INCENDIO PELIGROS/SINTOMAS AGUDOS No combustible, pero facilita la combustin de otras sustancias. Riesgo de incendio y explosin bajo aislamiento y a elevadas temperaturas. EXPLOSION PREVENCION LUCHA CONTRA INCENDIOS/ PRIMEROS AUXILIOS

NO poner en contacto con Agua en grandes agentes combustibles o cantidades. NO utilizar reductores. otros agentes de extincin (vanse Notas). En caso de incendio: mantener fros los bidones y dems instalaciones rociando con agua. Combatir el incendio desde un lugar protegido (vanse Notas). EVITAR LA DISPERSION DEL POLVO! Aire limpio, reposo, respiracin artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia mdica. Aclarar con agua abundante, despus quitar la ropa contaminada y aclarar de nuevo y proporcionar asistencia mdica. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto, si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Enjuagar la boca y proporcionar asistencia mdica.

EXPOSICION

Tos, dolor de cabeza, dolor Extraccin localizada o de garganta (vase proteccin respiratoria. Inhalacin Ingestin).

Enrojecimiento.

Guantes protectores.

Piel

Enrojecimiento, dolor.

Gafas ajustadas de seguridad.

Ojos

Ingestin

Dolor abdominal, labios o No comer, ni beber, ni uas azulados, piel fumar durante el trabajo. azulada, convulsiones, diarrea, vrtigo, vmitos, debilidad (para mayor informacin, vase

Inhalacin).

cido actico Frmula semidesarrollada: HCH2COOH

Propiedades Fsicas Estado de agregacin: lquido Apariencia: lquido incoloro o cristales. Densidad: n/d kg/m3; (1.049 g/cm3). Masa molecular: 60.05 uma Punto de fusin: 391.2 K (118.05 C) Punto de ebullicin: 289.9 K (16.75 C) Riesgos Ingestin: Dolor de garganta, vmito, diarrea, dolor abdominal, sensacin de quemazn en el tracto digestivo Inhalacin: Dolor de garganta, dificultad respiratoria, tos. Piel: Irritacin, graves quemaduras. Ojos: Irritacin, visin borrosa, quemaduras profundas. Acetato Cprico. Frmula molecular: C4H6CuO4 Peso molecular: 181.63

Punto de fusin: 115 C Smbolo Del Peligro Daoso. Descripcin Del Riesgo Daoso si est tragado. Metanol. Frmula semidesarrollada: CH3-OH

Propiedades Fsicas Estado de agregacin: Lquido Apariencia: Incoloro. Densidad: n/d kg/m3; (0.7918 g/cm3) Masa molecular: 32.04 uma Punto de fusin: 176 K (-97.15 C) Punto de ebullicin: 337.8 K (64.65 C) Riesgos Ingestin: Puede producir ceguera y sordera. Inhalacin: Por evaporacin de esta sustancia a 20 C, puede alcanzarse bastante rpidamente una concentracin nociva en el aire Piel: Puede producir dermatitis.

Ojos: Irritacin.

BIBLIOGRAFIA
Mc Murry.Quimica Organica. Editorial International Thomson. Quinta Edicion. P.p.708-731 Morrison. Quimica Organica. Editorial Pearson Education.Quita edicion. P.p 686-693 Wade. Quimica Organica. Segunda Edicion. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana. P.p 600-631

cido Benclico Es posible obtener -hidroxicidos empleando compuestos -dicarbonlicos, como -cetoaldehdos y las -cetocetonas, por hidratacin en medio bsico. Bajo estas condiciones, la difeniletanodiona (bencilo) se convierte en el cido difenilhidroxietanoico (benclico).

Difeniletanodiona (Bencilo)

Sal ptasica del cido benclico

OBJETIVO Obtener cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona. GENERALIDADES En qumica orgnica, se conoce como reacciones de condensacin a aquellas que se llevan a cabo entre dos compuestos, los cuales tienen el grupo funcional carbonilo dentro de su estructura (C=O). En este tipo de reacciones esta involucrada una combinacin de dos procesos, una adicin nucleoflica y una sustitucin. En estas, un reactante (el nuclefilo) es convertido a su ion enolato y sufre una sustitucin por reaccionar con el otro reactante, el cual sufre una reaccin de adicin. Se preparar cido benclico por un rearreglo de una -dicetona, en este caso el bencilo. La fuerza de la reaccin es suministrada por la formacin de un carboxilato estable. Una vez que esta sal es obtenida, por acidificacin, precipita el cido benclico. Esta reaccin generalmente se usa para convertir -dicetonas aromticas a -hidroxicidos aromticos. Sin embargo otros compuestos pueden sufrir este tipo de rearreglo. CUESTIONARIO PREVIO 1. Mecanismo de la reaccin.

2. Reaccin de Cannizzaro Cuando los aldehdos no tiene hidrgenos se colocan en alcali concentrado se produce una reaccin de Cannizzaro. Los productos de la reaccin de Cannizzaro son un alcohol y la sal de un cido carboxlico.

La reaccin de Cannizzaro es una reaccin de xido-reduccin donde el aldehdo acta como agente oxidante y como agente reductor. O sea, una mol del aldehdo reduce a otra a un alcohol; en este proceso el primer aldehdo se oxida a un ion carboxilato. El mecanismo de la reaccin de Cannizzaro se lleva a cabo en 2 etapas, en la primera un in hidrxido, ataca al carbono del carbonilo de una molcula de aldehdo y en la etapa 2 se lleva a cabo la oxidacin-reduccin con la transferencia de un ion hidruro. Las reacciones de Cannizzaro en si utilizan poco en sntesis puesto que la mayora de los aldehdos son agentes reductores costosos. Sin embargo, las reacciones de Cannizzaro cruzadas que utilizan (y en exceso) como uno de los componentes al formaldehdo cuyo costo es bajo , si son prcticos. 3. Explique la reaccin de Canizzaro en funcin de la reaccin efectuada

4. Como se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin. El producto obtenido es una sal del cido benclico, ya que se obtuvo en medio bsico, por lo que para obtener al cido benclico, se acidula, hasta que el cido precipite.

5. Propiedades de reactivos y productos BENCILO. PM: 210.15 Punto de fusin: 95 C Agujas amarillas, insolubles en agua, solubles en alcohol y ter. Se usa como reactivo y en sntesis orgnicas. ACIDO BENCLICO. Punto de fusin: 148-151 C Polvo blanco o tostado con olor caracterstico Soluble en agua caliente, alcohol. Combustible Usos: Intermedio qumico. ETANOL Lquido incoloro, lmpido, voltil Punto de eb: 78 C Olor etreo a vino, sabor picante Miscible con metanol, agua, ter, cloroformo y acetona Inflamable, peligro por incendio. HIDRXIDO DE POTASIO. Fragmentos, lentejas, barras o escamas con fractura cristalina; delicuescente y blanco. Absorbe agua y CO2 Soluble en agua, alcohol y glicerina Peligroso y txico por ingestin y contacto, lavar con abundante agua, en caso de contacto directo. ACIDO CLORHDRICO Lquido incoloro o ligeramente amarillo. cido fuerte y muy corrosivo Peligros: Txico por ingestin, en caso de tener contacto o ingestin lavar y tomar abundante agua.
Bibliografa: Qumica Orgnica Streitwieser, Andrew Ed, Interamericana, MXICO 1983 Diccionario de Qumica Hawley, Gessner Ed Omega, ESPAA, 1993.

p-NITROBENZALDEHIDO

OBJETIVO.El alumno efectuar la oxidacin de p-nitrotolueno para sintetizar p-nitrobenzaldehdo, utilizando como oxidante CrO3. GENERALIDADES.La oxidacin puede entenderse como la adicin de oxigeno o la remocin de hidrgeno de un compuesto orgnico. Podemos decir que en general los compuestos oxidantes ms importantes son: KMnO4, dicromato de sodio, cido crmico y cido ntrico. Su accin se ilustra por los siguientes ejemplos: