28 / Lecciones de Mecanica Cuantica

3 Ecuacion de Schr odinger

Dedicaremos este captulo al estudio de la ecuacion de Schr odinger
y sus principales implicaciones fsico-matematicas.
3.1 Quinta Leccion
En esta leccion derivaremos primero la ecuacion de autovalores del
Hamiltoniano, conocida en la literatura como la ecuacion de Schr odin-
ger independiente del tiempo. Derivaremos igualmente la ecuacion de la
continuidad de la mecanica cuantica y el llamado teorema de Ehrenfest.
3.1.1 Ecuacion de autovalores de Schrodinger
La ecuacion de Schrodinger en tres dimensiones dependiente del
tiempo (ver postulado No. 4) la podemos escribir como
i

t
=

H =

2
2m

2
+ V (r, t), (3.1)
donde el Hamiltoniano del sistema fsico

H se ha escrito como

H = E
k
+
V (r, t) = p
2
/2m+V (r, t), con p
2
=
2

2
dado en la representaci on de
las coordenadas de los operadores cuanticos. Si la energa potencial del
sistema V no depende del tiempo, podemos aplicarle a esta ecuacion
el metodo de separacion de variables; es decir podemos hacer (r, t) =

1
(t)
2
(r) lo cual implica que (3.1) la podemos escribir como
i
2
(r)

1
(t)
t
=

2
2m

1
(t)
2

2
(r) +
1
(t)V (r)
2
(r).
29
30 / Lecciones de Mecanica Cuantica
Dividiendo la ecuacion anterior por =
1
(t)
2
(r) obtenemos
i

1
(t)

1
(t)
t
=

2
2m
2
(r)

2
(r) + V (r) = E,
con E una constante independiente de r y t, ya que el lado izquierdo
es una funcion solamente del tiempo, el cual es igual a una funcion
que depende solamente de la posicion, siendo esto matematicamente
posible solo si cada lado es igual a una constante (esta es la esencia
matematica del metodo de separacion de variables). Las dos ecuaciones
que hay implcitas en la relacion anterior son
E
1
(t) = i
d
1
(t)
dt
(3.2)
E
2
(r) =

2
2m

2
(r) + V (r)
2
(r), (3.3)
donde E que tiene dimensiones de energa, es la constante de separacion
en el problema matematico y es conocida como la energa total del
sistema. La solucion a la primera de las ecuaciones es:

1
(t) = C exp (iEt/), (3.4)
con C una constante en el tiempo.
La ecuacion (3.3) es conocida como la ecuacion de Schrodinger in-
dependiente del tiempo, que no es mas que la ecuacion de autovalores
del operador de Hamilton, o de la energa.
3.1.2 Ecuacion de la continuidad
Partamos de la ecuacion de Schr odinger (3.1)
i

t
=

2
2m

2
+ V (r, t), (3.5)
y de su complejo conjugado con V (r, t) real
i

t
=

2
2m

+ V (r, t)

. (3.6)
Ecuacion de Schrodinger / 31
Multipliquemos (3.5) a izquierda por

y (3.6) a izquierda por ,

restemoslas y cancelemos el termino com un

V (r, t); tenemos

i(

t
+

t
) =

2
2m
(

2

2

),
lo que podemos escribir como

t
(

) =

2mi

.(

). (3.7)
Deniendo
=

, (3.8)
la densidad de probabilidad, y

j =

2mi
(

), (3.9)
la corriente de probabilidad, podemos escribir (3.7) como

t
+

.

j = 0, (3.10)
la cual es la ecuacion de la continuidad para la probabilidad. Como
toda ecuacion de continuidad, tiene implcita una carga conservada,
la cual obtenemos al integrar (3.10) sobre todo el espacio d
3
r; es decir:
_
d
3
r

t
+
_
d
3
r

j = 0.
La primera integral la podemos escribir como d(
_
d
3
r)/dt y la segunda,
utilizando el teorema de Gauss, como
_
s
ds.

j = 0 ya que

j|

= 0 sobre
la supercie de un esfera de radio innito (en el innito la funcion
de onda se anula ya que la probabilidad de hallar una partcula en el
innito es cero). De esta manera se obtiene:
d
dt
_
d
3
r =
d
dt
_
d
3
r(

) = 0, (3.11)
32 / Lecciones de Mecanica Cuantica
lo cual implica que la probabilidad total es una constante en el tiempo,
es decir:
P
T

_
d
3
r||
2
= cte., (3.12)
que es la carga conservada que tiene implicita la ecuacion de la continui-
dad (3.10). La consecuencia es que la probabilidad total es constante y
se conserva en el tiempo, resultado analogo al obtenido en el problema
No. 1 en la segunda leccion, donde se mostro que la normalizacion de
la funcion de onda era independiente del tiempo.
3.1.3 Teorema de Ehrenfest
Tomando la derivada total con respecto al tiempo de la ecuacion
(1.8), es decir, la derivada total con respecto al tiempo del valor pro-
medio

del operador

asociado a la magnitud fsica , para un
sistema descrito por la funcion de onda y utilizando el resultado de
la ecuacion (3.11), tenemos:
d
dt

=
d
dt

=
d
dt
_
d
3
r

_
d
3
r

=
1
(
_
d
3
r

)
d
dt
_
d
3
r

=
1
(
_
d
3
r

)
_
d
3
r

t
(

)
=
1
(
_
d
3
r

)
_
d
3
r[(

t
)

t
) +

t
)].
Utilizando la ecuacion de Schr odinger (1.9) y su complejo conjugado,
podemos escribir
d
dt

=
1
_
d
3
r

_
_
d
3
r[
i

(

H)

H +

t
)]
_
.
Ecuacion de Schrodinger / 33
Utilizando la hermiticidad de

H podemos escribir esta ultima ecuacion
como
d
dt

=
1
_
d
3
r

_
_
d
3
r

(

H

H) +
_
d
3
r

t
)
_
=
1
_
d
3
r

_
d
3
r

_
i

[

H,

] +

t
_

=
i

[

H,

] +

, (3.13)
que es la forma matematica del teorema de Ehrenfest. Veamos algunas
aplicaciones del mismo:
Problem 3.
Mostrar que
d
dt
r

p
m

. (3.14)
De conformidad a la ecuacion (3.13) podemos escribir
d
dt
r

=
i

[

H, r] +
r
t

=
i

[
p
2
2m
+ V (r, t), r] =
i
2m
[ p
2
, r]

,
donde se ha usado el hecho que r/t = 0 y que [V (r, t), r] = 0, es
decir, la posicion conmuta con cualquier funcion de la posicion y del
tiempo. La ecuacion vectorial anterior la podemos escribir como tres
ecuaciones escalares
d
dt
x
j

=
i
2m
[ p
2
x
+ p
2
y
+ p
2
z
, x
j
]

=
i
2m
[ p
2
x
j
, x
j
]

,
con j = 1, 2, 3 = x, y, z respectivamente. Utilizando ahora la identidad
[

A

B,

C] =

A[

B,

C] + [

A,

C]

B, (3.15)
valida para tres operadores cualesquiera

A,

B y

C, tenemos que
[ p
2
x
j
, x
j
] = p
x
j
[ p
x
j
, x
j
] + [ p
x
j
, x
j
] p
x
j
= 2i p
x
j
,
34 / Lecciones de Mecanica Cuantica
lo cual implica
d
dt
x
j

=
1
m
p
x
j

, (3.16)
que para j = x, y, z podemos escribir de manera vectorial como
d
dt
r

=
1
m

. (3.17)
Lo anterior nos permite denir el operador velocidad en la mecanica
cuantica como

v
op


p/m, que coincide con una de las deniciones de
la magnitud fsica velocidad de la mecanica clasica.
Problem 4.
Mostrar que
d
dt

V (r, t)

. (3.18)
De nuevo aplicando el teorema de Ehrenfest (3.13) y el hecho que

p/t = 0, podemos escribir

d
dt

=
i

[

H,

p]

=
i

[
p
2
2m
+ V (r, t),

p]

=
i

[V (r, t),

p]

=
i

V (r, t)

V (r, t)

,
donde se ha hecho uso del conmutador [

p, F(r, t)] = i

F(r, t) para
cualquier funcion F(r, t) y del hecho que las derivadas parciales con-
mutan entre si, lo que implica que [ p
2
,

p] = 0.
En resumen se ha mostrado la validez de la relacion
d
dt

V (r, t)

, (3.19)
que me dene el operador fuerza en mecanica cuantica

V (r, t),
coincidiendo con una de las varias maneras que hay de escribir en la
mecanica clasica la segunda ley de Newton.
El hecho que las leyes de la fsica clasica se cumplan en mecani-
ca cuantica en el formalismo de Schr odinger, pero para el caso de los
valores esperados, es una de las maneras de mirar el principio de com-
plementaridad de Bohr, como lo anotamos en la segunda leccion.
Ecuacion de Schrodinger / 35
3.2 Sexta Leccion
En esta leccion trabajaremos la mecanica cuantica a la Schrodinger
en la representaci on de la energa y demostraremos de nuevo algunos
de los teoremas derivados de manera general en la tercera leccion, con-
centr andonos esta vez en el caso particular del operador de Hamilton.
3.2.1 Conservacion de la energa
Se dene la energa como la magnitud fsica cuya conservacion pro-
viene de la homogeneidad en el tiempo. Aplicando el teorema de Eh-
renfest (3.13) al caso particular de

=

H tenemos
d
dt

=
i

[

H,

H] +


H
t

V (r, t)
t

,
donde se ha utilizado el hecho que todo operador conmuta consigo
mismo y que la energa cinentica de cualquier sistema fsico no depende
del tiempo.
Se tiene como resultado entonces que si la energa potencial no de-
pende del tiempo,
d

H

dt
= 0,
que constituye la manera de expresar la conservaci on de la energa en
mecanica cuantica.
3.2.2 Autovalores y autofunciones del Hamiltoniano
Partamos de la ecuacion de autovalores del Hamiltoniano para el
caso de una partcula puntual de masa m sometida a un potencial V (r)
que no depende del tiempo:
E(r)
E
=

H(r)
E
=

2
2m

2
(r)
E
+ V (r)(r)
E
, (3.20)
donde (r)
E
es la autofuncion asociada con el autovalor E, funcion
que debe existir en todo el espacio, excepto en el innito donde debe
hacerse cero. Empecemos por demostrar los siguientes dos teoremas:
36 / Lecciones de Mecanica Cuantica
Teorema No. 5
Los autovalores de la energa E son reales.
Demostracion: multiplicando (3.20) por (r)

E
a izquierda, integran-
do sobre todo el espacio d
3
r y normalizando a la unidad la funcion de
onda (
_
d
3
r|(r)
E
|
2
= 1), tenemos
E
_
d
3
r|(r)
E
|
2
=

2
2m
_
d
3
r(r)

2
(r)
E
+
_
d
3
rV (r)|(r)
E
|
2
,
(3.21)
podemos modicar el primer termino del lado derecho haciendo uso de
la siguiente identidad:
_
d
3
r(r)

2
(r)
E
=
_
d
3
r

.[(r)

(r)
E
]

_
d
3
r

(r)

E
.

(r)
E
=
_
d

S.[(r)

(r)
E
]
_
d
3
r|

(r)
E
|
2
,
=
_
d
3
r|

(r)
E
|
2
,
donde se ha hecho uso del teorema de Gauss en el primer termino del
lado derecho, el cual es cero debido a que la funcion de onda (r)
E
debe
ser cero sobre la supercie de una esfera de radio innito. Combinando
todo lo anterior podemos escribir (3.21) como:
E =

2
2m
__
d
3
r|

(r)
E
|
2
+
_
d
3
rV (r)|(r)
E
|
2
_
, (3.22)
de donde se puede ver que E es real ya que para una energa potencial
V (r) real, todo el lado derecho de la ecuacion anterior es real. Note-
se que el primer termino en el lado derecho de la ecuacion (3.22), el
cual se puede asociar con la energa cinetica del sistema fsico, es siem-
pre positivo, mientras que el segundo termino, asociado con la energa
potencial, puede ser positivo o negativo, dependiendo del caracter de
atractivo o repulsivo del potencial V (r).
Ecuacion de Schrodinger / 37
Teorema No. 6
Las autofunciones de la energa correspondientes a autovalores di-
ferentes son ortogonales.
Demostracion: tomemos primero el complejo conjugado de la ecua-
cion (3.20) para un valor E

= E de la energa, para el caso de un

potencial V (r) real
E

(r)

E
=

2
2m

2
(r)

E
+ V (r)(r)

E
, (3.23)
donde se ha utilizado el hecho que la energa es real como se demostro en
el teorema anterior. Multiplicando ahora a izquierda la ecuacion (3.20)
por (r)

y la ecuacion (3.23) por (r)

E
, integrando sobre todo el
espacio y restandolas, tenemos:
(E E

)
_
d
3
r(r)

E
(r)
E
(3.24)
=

2
2m
_
d
3
r[(r)

E

2
(r)
E
(r)
E

2
(r)

E
, ]
donde se ha cancelado el termino com un
_
d
3
r(r)

V (r)(r)
E
. Utili-
zando ahora el teorema de Gauss podemos excribir
(E E

)
_
d
3
r(r)

E
(r)
E
=
_
d
3
r[(r)

E

2
(r)
E
(r)
E

2
(r)

E
]
=
_
d
3
r

.[(r)

(r)
E
(r)
E

(r)

E
]
=
_
d

S.[(r)

(r)
E
(r)
E

(r)

E
]
= 0,
donde de nuevo se ha utilizado el hecho que las funciones de onda deben
ser cero sobre la supercie de una esfera de radio innito. De la anterior
38 / Lecciones de Mecanica Cuantica
ecuacion podemos concluir que para E = E

,
_
d
3
r(r)

(r)
E
= 0, es
decir, las autofunciones (r)

y (r)
E
son ortogonales (y se pueden
normalizar cada una a la unidad).
Para el caso de autovalores iguales asociados a autofunciones in-
dependientes podemos utilizar de nuevo el metodo de Schmidt para
obtener un conjunto de autofunciones todas ortonormales, que cons-
tituyen un conjunto completo de autofunciones y pueden expandir el
espacio de representaciones. De esta manera se ha demostrado el si-
guiente teorema:
Teorema No. 7
Del conjunto de todas las autofunciones del Hamiltoniano, puede
generarse siempre una base de funciones para el espacio de representa-
ciones de un sistema fsico.
Podemos entonces escribir
_
d
3
r(r)

E
(r)
E
=
E

E
, (3.25)
para el caso de un espectro de energas discreto, o equivalentemente
con una normalizacion a la delta de Dirac [(E

E)] para el caso de

un espectro de energas continuo.
3.2.3 Representacion de la Energa
Sea (r) la funcion de onda que representa un sistema fsico y sean
{(r)
E
n
}, n = 0, 1, 2, 3, . . . el conjunto completo de autofunciones de la
energa [

H(r)
E
n
= E
n
(r)
E
n
] propiamente ortonormalizadas, donde
se ha denido E
0
como la energa del estado fundamental o estado de
mnima energa. Entonces podemos escribir para el caso de un espectro
discreto
(r) =

n
(r)
E
n
, (3.26)
con

n
=
_
d
3
r(r)

E
n
(r). (3.27)
Ecuacion de Schrodinger / 39
Al conjunto innito de n umeros (
0
,
1
,
2
,
3
, . . . , ) se le conoce como
la funcion de onda del sistema fsico en la representacion de la energa.
Para ver el signicado de los coecientes
n
, empecemos por normalizar
la funcion de onda (r) a la unidad, lo cual implica
_
d
3
r(r)

(r) =

_
d
3
r(r)

E
n
(r)
E

n
=

n

E
n
E

n
=

n
|
n
|
2
= 1. (3.28)
Calculemos luego el valor esperado de la energa, para un sistema fsico
descrito por la funcion de onda (r) normalizada a la unidad

=
_
d
3
r(r)

H(r)
=

_
d
3
r(r)

E
n

H(r)
E

n
=

n
E
n

_
d
3
r(r)

E
n
(r)
E

n
=

n
E
n

E
n
E

n
=

n
|
n
|
2
E
n
= E, (3.29)
donde podemos ver que |a
n
|
2
es la probabilidad de medir el valor de la
energa E
n
en el sistema fsico descrito por la funcion de onda (r), con

|a
n
|
2
= 1 dado por (3.28), como debe ser para la probabilidad total.
La condicion necesaria y suciente para que el conjunto de funciones
{
E
0
,
E
1
,
E
2
, . . . } desarrolle el espacio es ahora

n
(r)

E
n
(r

)
E
n
=
3
(r r

) = (x x

)(y y

)(z z

). (3.30)
Para el caso de un espectro continuo de energa, el desarrollo de la
funcion de onda (3.26) toma la forma
(r) =
_
dE(E)
E
(r), (3.31)
40 / Lecciones de Mecanica Cuantica
con (E) la funcion de onda en la representaci on de la energa y todas
las sumatorias en las ecuaciones (3.28), (3.29) y (3.30), deben cam-
biarse por integrales
_
dE. En la literatura matematica, a la funcion
(E) denida en la ecuacion (3.31) se le conoce como una transformada
generalizada de Fourier.
162 / Lecciones de Mecanica Cuantica