Cinetica reaciilor izobare n gaze

Enun
A

Reacia elementar de ordinul I

GGGG AB + C

este caracterizat de constanta de vitez k = 0, 01 s 1 i decurge izoterm la temperatura de 300 K, pornind de la 1 mol/L reactant A. S se traseze curba avansaretimp pentru urmtoarele cazuri:

Proces izobar, volumul iniial al sistemului ind de 10 L. Proces izocor, volumul sistemului ind de 10 L.

Rezolvare
dx i Cin =k dt i=1
R

Postulatul fundamental al cineticii formale:

n care R este numrul de reactani i n i este ordinul parial de reacie n raport cu specia i, devine succesiv, pentru reacia din enun:

dx = kCA dt d dt v =k nA v
(1)

+ v v n0 a = k 2 v v
cu notaiile uzuale:

= d , dt

v =

dv d

volumul depinde de avansare, aa cum rezult din ecuaia de stare a gazului ideal:

Dac procesul este izobar

v=

nt RT RT = (n 0 A + ) P P
1

Cinetica reaciilor izobare n gaze i ecuaia (1) se transform, n continuare, astfel:

(n0 + ) RT + RT A P P
2 (n0 A + ) RT 2 P

=k

n0 A 0 (nA + ) RT P
(2)

(n0 + )(n0 d A ) =k A 0 dt nA + 2
Ecuaia (2) este integabil prin cuadraturi astfel:

(n0 + )(n0 d A ) =k A 0 dt nA + 2 nA 0 + 2 d = k dt 0 (nA + )(n0 A ) 1 3 1 1 0 + 0 2 nA + 2 nA d = k dt

1 3 ln(n0 ln(n0 A + ) A ) = kt + C 2 2
Dup introducerea condiiei iniiale |t=0 = 0 i eliminarea constantei de integrare, se obine:

n0 n0 1 3 ln 0 A + ln 0 A = kt 2 nA + 2 nA

(3)

Ecuaia (3) descrie implicit curba avansaretimp pentru procesul izobar.

Dac procesul este izocor

cu soluia:

ecuaia (1) se reduce la forma cunoscut:

dx 0 = k (CA x) dt

0 x = CA [1 exp(kt)]

de unde rezult pentru curba avansaretimp ecuaia:

= n0 A [1 exp(kt)]

(4)

Cinetica reaciilor izobare n gaze

10

, mol
4 2 Proces izobar Proces izocor 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 t, s 0

Figura 1: Curbele avansare  timp pentru reacia din enun, n cazul izobar, respectiv n cel izocor.

Gracele curbelor descrise de ecuaiile (3) i (4) sunt reprezentate n gura 1. Aa cum se vede din grac, n cazul izocor procesul este mai rapid (reactantul se consum mai repede). Fenomenul poate  explicat pe baza relaiei de proporionalitate direct dintre concentraia molar i presiune n gaze ideale. Cum n procesul izocor presiunea este mai mare dect n cel izobar n ecare moment din desfurarea reaciei, concentraia de reactant A va , corespunztor, mai mare, deci i reacia va  mai rapid.