1 MTODOS DE ANLISE QUMICA DE SOLO PARA FINS DE FERTILIDADE

Prof. Dr. Leonardo Theodoro Bll Prof. Dr. Dirceu Maximino Fernandes Dra. Rosemary Marques de Almeida Bertani

Roteiros de aulas prticas de mtodos de anlise qumica de solos utilizados na Disciplina Anlise Qumica de Solos, Plantas e Fertilizantes da Faculdade de Cincias Agronmicas de Botucatu - UNESP

B O T U C A T U SP

ANLISE DE SOLO PARA FINS DE FERTILIDADE

I - Introduo

Com a anlise de solo pretende-se determinar o grau de suficincia ou de deficincia de nutrientes no solo, bem como condies adversas que podem prejudicar as culturas tais como acidez ou salinidade. J h muito tempo constatou-se que os teores totais dos nutrientes no correspondem ao que as plantas podem aproveitar dos solos. Tambm j est superada a fase em que procurou-se, atravs de cidos orgnicos fracos ou mesmo gua, simular a ao das razes e tentar extrair do solo o teor disponvel dos nutrientes. A parte disponvel de um nutriente seria aquela que estaria no solo em condies de ser absorvida pelas razes. Mas h tantos fatores que influenciam essa absoro, desde o solo em si, as transformaes a que esto sujeitos os compostos que contm os nutrientes, o mecanismo de absoro e o desenvolvimento do sistema radicular de cada vegetal, que no possvel determinar, ou mesmo definir com preciso, o chamado teor disponvel. Evita-se, pois, referir-se a este termo ao tratar-se de resultados de anlises de solo. Embora a disponibilidade no possa ser expressa quantitativamente, consegue-se avaliar a disponibilidade de nutrientes pela anlise de solo, estabelecendo ndices que, se no representam os valores absolutos dos teores disponveis, servem no obstante aos objetivos primordiais da avaliao da fertilidade do solo. possvel, atravs de uma anlise de solo bem feita, avaliar o grau de deficincia de nutrientes e determinar as quantidades a aplicar nas adubaes. A seguir ser explicado como isto feito.

II - Etapas de um programa de anlise de solo

Para que recomendaes de adubao com base na anlise de solo sejam eficazes,

3 no basta a existncia de laboratrios. necessrio que uma srie de etapas sejam cumpridas, que o sistema encontre suporte em uma ampla experimentao regional. Os assuntos que devem ser considerados so:

a) amostragem correta; b) ensaios de adubao; c) seleo de mtodos eficientes de anlise; d) laboratrios; e) correlaes entre teores nos solos e respostas de culturas a nutrientes aplicados; f) estabelecimento de classes de teores de nutrientes;

g) estabelecimento de nveis de adubao.

evidente que a maioria dessas etapas dizem mais respeito aos que dedicam-se ao trabalho de pesquisa. Contudo, importante que se tenha uma idia geral do conjunto de atividades relacionadas anlise de solo e como se chega partindo dela, a recomendaes de adubao.

III - A importncia da amostragem

Na maioria dos casos a amostra de solo representa a camada arvel de reas que podem chegar a 10 hectares, o que representa um volume de 20 milhes de dm3 ou litros de terra, para uma camada arvel de 20 cm de profundidade. Isto significa, se forem enviadas cerca de 400g de terra para o laboratrio, que a amostra representar uma parte em 50 milhes de camada arvel, considerando o solo com massa especfica global unitria. Se for considerado que em diversas extraes so empregadas 10cm3 de terra, isto representar uma parte em 2 bilhes de partes da camada arvel ou seja, a anlise desta pequena frao do solo, deve refletir a fertilidade de um volume 2 bilhes de vezes maior. Acrescente-se o problema da heterogeneidade natural e ficar bem caracterizado que a amostragem de solos no uma prtica simples. Ela deve ser rigorosamente executada, seguindo instrues baseadas em consideraes de ordem cientfica.

4 A amostragem uma etapa crtica de todo o processo de anlise. Ela em geral no pode ser repetida e uma amostra mal coletada no revela, pelo seu aspecto, se ela ou no representativa da gleba amostrada. Um resultado de anlise suspeito pode ser verificado atravs da repetio da anlise, mas no h possibilidade de corrigir erros de amostragem. Uma regra adequada para a amostragem de um solo, coletar sempre 20 amostras simples por amostra composta, qual quer que seja a rea a amostrar, mesmo que ela represente apenas 10m2. Isto porque a variabilidade das propriedades qumicas de um solo manifestam-se em pequenas distncias. importante salientar que tanto as amostras de reas experimentais, e que iro fornecer os resultados analticos para calibrao da anlise de terra, como as amostras de propriedades, devem ser sempre bem retiradas. A anlise de solo o veculo de transferncia de informaes sobre adubao e calagem, oriundas da pesquisa, ao agricultor, mas a eficincia dessa transferncia depende de amostras corretamente obtidas.

IV - Seleo de mtodos de anlise

O estudo de mtodos de anlise de solo tem sido a motivao principal de muitos trabalhos de pesquisa realizados em todo o mundo. H um enorme nmero de maneiras de extrair nutrientes de solos, de expressar resultados e de conceituar o que seriam parmetros adequados para descrever a disponibilidade dos nutrientes. Um dos problemas difceis de um bom programa de anlise de solo, a exigncia da realizao de estudos regionais para a implantao dos mtodos mais adequados, que devem ser apropriados para as condies de solo e fornecer boas correlaes com respostas de culturas as adubaes. Neste ponto, a anlise de solo difere da diagnose foliar pois, neste caso, os mesmos mtodos podem ser usados em diferentes regies. Na seleo de um mtodo de anlise, deve-se levar em conta informaes da literatura. Caso hajam vrias opes adequadas, devem ser realizados estudos incluindo ensaios com plantas. Um tipo de estudo muito interessante para selecionar mtodos de anlise consiste em conduzir um ensaio em vasos com amostras de diversos solos provenientes da regio, variando bastante naquelas propriedades que afetam a disponibilidade do nutriente em

5 questo. Os solos devem receber todos os nutrientes necessrios para o desenvolvimento vegetal, menos o que est em teste. Uma planta cultivada, por exemplo o milho, por oito semanas, admitindo-se como nico fator a afetar o crescimento, a disponibilidade do nutriente testado no solo. Colhem-se as plantas e determinam-se as quantidades absorvidas do nutriente. Determina-se o nutriente em amostras dos mesmos solos, separadas antes do ensaio, por vrios mtodos. Estudos de correlao entre teores dos nutrientes nos solos, determinados pelos diversos mtodos, e as quantidades absorvidas pelas plantas, indicaro as melhores possibilidades. Ensaios de campo de boa qualidade podem tambm ser utilizados na seleo de mtodos. Em princpio deveria ser escolhido para uma determinao qualquer, aquele mtodo que fornecesse as melhores correlaes com as respostas de culturas s adubaes com o nutriente. Na prtica ocorrem dificuldades. Frequentemente necessrio optar por um mtodo de anlise antes mesmo da realizao da pesquisa. Isto vlido, pois, existem muitas informaes disponveis sobre os diferentes mtodos e que podem orientar sobre uma boa escolha. Alguns outros critrios, que tm influncia na escolha de um mtodo, so a facilidade de execuo analtica, custo, influncia de organizaes com liderana no assunto, vantagens em manter-se uniformes entre diversos laboratrios, razes de preferncia pessoal, etc.

V - Correlaes entre respostas de culturas e teores em solos

Um mtodo de anlise de solo somente deve ser utilizado para fins de recomendao de adubao ou de correo do solo, se for demonstrada a existncia de correlao entre o resultado analtico e a resposta de culturas. O estudo dessas correlaes pode ser realizado de diversas maneiras, usando diferentes modelos matemticos. Aqui ser descrita apenas uma delas, simples, mas eficaz, e que tem j comprovao para diversas culturas. Para o estabelecimento de correlaes para fsforo e potssio, so considerados os teores dos nutrientes no solo e as respostas adubao, expressas em termos de produo relativa. A produo relativa para potssio, por exemplo, dada pela expresso

P.R. =

100x (Produo com Adubao Completa Menos Potssio) Produo com Adubao Completa

Nos casos em que h disponibilidade de curvas de resposta, pode-se considerar como 100 a produo mxima calculada. A vantagem de utilizar produes relativas ou porcentagens de suficincia no estabelecimento de correlaes entre respostas s adubaes e teores de nutriente em solos, est na minimizao dos efeitos de condies climticas, que afetam a produtividade e, portanto, as respostas em termos absolutos, mas afetam pouco as produes relativas. Uma das crticas que s vezes feita ao uso da porcentagem de suficincia para exprimir os efeitos dos fertilizantes, que ela no permite avaliao econmica dos efeitos da adubao, por no apresentar significado agronmico. Tal crtica no procede. O emprego da produo relativa faz-se apenas nas fases de estabelecimento de correlaes e calibrao de teores de nutrientes em solos. Da em diante, as produes absolutas so utilizadas para estabelecer nveis de adubao. Na figura 1, apresenta-se, como exemplo, a correlao entre teores de potssio no solo e as respostas adubao potssica de algodo, cana-de-acar e feijo expressas em termos de produo relativa. Utilizou-se uma equao do tipo y = a + b/x, que ajustou-se muito bem aos dados experimentais. Outras equaes podem ser usadas, mas a utilizada revelou-se a mais eficiente entre vrias alternativas testadas. No caso ilustrado utilizou-se, nos clculos de produo relativa, apenas um nvel de adubao potssica, alm do tratamento sem potssio. Nesses casos, surgem valores acima de 100% de produo relativa, indicando que as produes sem potssio foram maiores do que as produes com potssio ou, em outras palavras, efeitos depressivos na produo. Em parte isto se deve s variaes ao acaso dos resultados experimentais, no sendo essas diferenas em geral estatisticamente significativas.

Figura 1. Correlao entre a resposta de trs culturas adubao potssica e os teores de potssio trocvel nos solos. Cada ponto representa um ensaio diferente. Fonte: Raij, B. van. Cincia e Cultura 26: 575-579, 1974.

Correlaes entre respostas adubao e teores no solo, tm sido obtidas para fsforo e potssio. No caso da acidez h, tambm, relao entre parmetros indicativos da acidez nos solos e respostas calagem, embora bastante variveis de cultura para cultura.

VI - Estabelecimento de classes de teores de nutrientes no solo

Frequentemente as classes de teores no solo so delimitadas sem um critrio claramente definido. Por muito tempo usou-se em So Paulo, para diversos nutrientes, a diviso em teores altos, mdios e baixos. Em So Paulo foi introduzido critrio que relaciona os teores de fsforo ou potssio no solo a produo relativa. Os critrios utilizados so apresentados na figura 2.

Figura 2. Esquema de delimitao de classes de teores de nutrientes no solo. Os limites de classes de teores esto relacionados com a produo relativa. Este esquema usado para fsforo e potssio.

9 O importante do critrio ilustrado, a amarrao que feita dos limites de teores de fsforo ou potssio com a produo relativa. Para a classe de teores muito baixos corresponde uma faixa de 0 a 70% de produo relativa, para os teores baixos de 70 a 90% e para os teores mdios de 90 a 100%. Na classe de teores altos espera-se que as quantidades de nutrientes existentes no solo sejam suficientes para a produo mxima. Utiliza-se o limite inferior da classe de teores altos, x no caso da figura, multiplicado por 2, para estabelecer o limite entre as classes de teores altos e muito altos. A classe de teores muito altos ainda no utilizada em tabelas de adubao, mas ela serve de referncia para acompanhar o efeito das adubaes no solo. Note-se que o termo calibrar empregado para designar o estabelecimento de classes de teores de um elemento no solo, com base em correlao com respostas a adubaes. No se trata de estabelecer nveis de adubao. Estas so determinadas por outros mtodos.

REAO DO SOLO E SUA DETERMINAO

I - Introduo

Uma das caractersticas mais notveis da soluo do solo a sua reao. H muito tempo grande ateno vem sendo dada reao do solo e aos fatores a ela associados, pois tanto os microorganismos como os vegetais superiores so demasiadamente sensveis ao seu habitat qumico. Existem trs condies de reao, que so:

a Acidez b Neutralidade c Alcalinidade

A acidez comum em todas as regies em que a precipitao suficientemente elevada para lixiviar apreciveis quantidades de bases trocveis das camadas superficiais do solo.

10 A importncia da acidez sob o aspecto prtico, nos mais interessante que a alcalinidade, visto que vrias regies do globo, e inclusive o Brasil possuem reas agrcolas de grande interesse com predominncia de solos cidos. A alcalinidade se apresenta quando o grau de saturao de bases comparativamente elevado. A presena de sais, especialmente de clcio e de magnsio e de carbonato de sdio estabelece a predominncia dos ons OH- sobre ons H+ na soluo do solo.

II - Determinao do valor pH do solo

definido convencionalmente atravs da equao:

pH do solo = log

1 = log a H + a H+

DEFINIO: O valor do pH o log decimal do inverso da concentrao hidrogeninica. aH+ representa a atividade dos ons H+ na suspenso do solo e expressa em ons grama por litro.

A reao do solo pode ser medida atravs de vrios mtodos, sendo sua interpretao a mesma para todos eles.

a - mtodos colorimtricos b - mtodos eletromtricos

MTODOS COLORIMTRICOS: So baseados no emprego de indicadores que so compostos orgnicos, cidos ou lcalis fracos, que se dissociam diferentemente de acordo com o pH das solues e cuja cor da molcula no dissociada difere da cor dos ons.

MTODOS ELETROMTRICOS: Potenciometria

Potenciometria: Na determinao potenciomtrica do valor pH so usados dois eletrodos: vidro e calomelano.

11 O eletrodo de calomelano constitudo de mercrio metlico em soluo saturada de cloreto de mercrio. O mercrio ligado ao exterior por um fio de platina. A soluo de cloreto de mercrio est ligado parte externa por uma ponte salina, geralmente cloreto de potssio em soluo saturada. A ponta salina entra em contato com a soluo a ser medida, atravs de uma fibra porosa, soldada no fundo do eletrodo.

Reao no eletrodo: Hg2Cl2 + 2 e2 Hg + c Cl-

Se a reao da direita para a esquerda, h formao de cloreto mercuroso, e como a soluo saturada, h formao de precipitado. Se for da esquerda para direita, h formao de mercrio metlico, que sai da soluo ao mesmo tempo que se dissolve cloreto mercuroso permanecendo a soluo saturada. A temperatura constante as condies da clula s sero alteradas pela variao de concentrao do on cloreto. Eletrodo de Vidro: Certos vidros de lminas bem delgadas permitem a passagem de corrente eltrica. Quando se separam solues de concentrao diferente de H+, aparece atravs dessas lminas uma diferena de potencial entre essas solues. Variando-se o pH num dos lados da membrana haver na diferena de potencial equivalente a 59,1 mV por unidade de pH. Os potencimetros para pH, medem a diferena de potencial entre o eletrodo de vidro e o de calomelano.

Ag, AgCl H (1)

+ 1

H+ 2 (2)

KCl, Hg2Cl2, Hg (3)

+ (1) representa o eletrodo de vidro, a concentrao H 1 proveniente de uma soluo 0,1 M

de HCl. (2) a concentrao H + 2 a ser determinada. (3) o eletrodo de referncia de calomelano.

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TIPOS DE ACIDEZ DO SOLO

1- ACIDEZ ATIVA OU ATUAL: devida aos ons H+ dissociados na soluo do solo. medida atravs do pH. 2 - ACIDEZ TROCVEL OU NOCIVA : devida aos ons Al+3. 3 - ACIDEZ TITULVEL OU TOTAL: devida aos ons H0 e Al+3. 4 - ACIDEZ DEPENDENTE DE pH: H0 = (H0 + Al+3 ) Al+3.

1 - Determinao da Acidez Ativa ou Atual.

feita atravs de potencimetro com 2 eletrodos: vidro e calomelano, mais precisa que o mtodo colorimtrico. Um dos fatores que afetam a determinao do pH do solo a relao solo: gua. A Sociedade Internacional de Cincia do Solo, em 1927, padronizou esta relao solo: gua de 1:2,5.

Material:

Potencimetro provido de eletrodos Bomias de 50 ml Bastonetes de vidro Esptula Balana Proveta de 50 ml Solues padres de pH 4,0 e pH 7,0

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Marcha:

A seqncia de operaes Cachimbagem de 10 cm3 de terra

25ml de H2O destilada

frasco de plstico de 100ml Amostra de terra Agitar com bastonete repouso por 1 hora agitao novamente

Leitura com elementos na suspenso

Interpretar o resultado obtido com os ndices padres, conforme TABELA 1.

14 TABELA 1 - ndices padres do pH e sua interpretao.

pH (leitura) Abaixo de 5,00 ....................................................... De 5,00 a 6,00 ....................................................... Abaixo de 7,00 e acima de 6,00 ............................ 7,00 ........................................................................ Acima de 7,00 a 7,80 ............................................. Acima de 7,80 ........................................................ 2 - Determinao da Acidez Titulvel (H + Al)

Interpretao Acidez elevada Acidez mdia Acidez fraca Neutro Alcalinidade fraca Alcalinidade

Fundamento: O solo pode conter outros componentes da acidez, alm de prtons (H+ ou H3O+) e de alumnio trocvel (Al(H2O)6)3+ adsorvidos s partculas coloidais. Assim, os ons polmeros de alumnio os carboxilos dos cidos orgnicos e mesmo alguns grupos fenlicos podem doar prtons. O nion acetato, proveniente de uma soluo de acetato de clcio 0,5M um energtico receptor, de maneira que os prtons do solo ligam-se aos ons de acetato, formando o cido actico. Os ons clcio da soluo do solo vo neutralizar as cargas negativas originadas pela sada de prtons do solo. A extrao do hidrognio (H+) feita com soluo de acetato de clcio 0,5M a pH = 7,0, isto porque o on hidrognio ocupa pontos de troca com carga dependente de pH. O hidrognio extrado se liga com o nion acetato e h formao de cido actico que titulado com soluo de hidrxido de sdio (NaOH 0,025M). solo H+ + CaAc HAc + NaOH

solo Ca + HAc (extrao) fenolftaleina NaAc + H20 (titulao)

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Marcha:

Cachimbagem de 5 g de terra

100 ml de soluo de acetato de clcio 0,5M a pH=7,0

Amostra de terra

erlenmeyer 250ml

agitar 15 decantar durante a noite, ou filtrar

Pipetar 25 ml do lquido sobrenadante 3 gotas de soluo alcolica de fenolftaleina a 1%

Titular com NaOH 0,025M at viragem para cor rosa. Nota: fazer prova em branco completa

Acidez titulvel expressa em mmolc/kg solo - dada pela equao: (V1 - V2) . 20 = mmolc H+ + Al /kg solo onde:

V1 = volume em ml de soluo de NaOH 0,025 M gasto na titulao da amostra. V2 = volume em ml da mesma soluo gasto na titulao da prova em branco.

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Clculo do fator 20:

5g ------------ 100 ml CaAc 0,5M X ------------ 25 ml : X = 1,25 g de solo 1,25 g solo ------------ (V1 - V2 ) . 0,025 mmolc H+ + Al + 100 g solo ------------ X1

X1=

1000 (V1 - V2 ) . 0,025 mmolc H + 1,25 X 1 = (V 1 - V2 ) . 20 :. mmolc H+ + Al /kg solo = (V 1- V 2) . 20

Interpretar o resultado obtido com os ndices padres, conforme TABELA 2.

TABELA2 - ndices padres da acidez titulvel (H + Al) e sua interpretao. Resultados 20 mmolc/kg g solo ..................................... de 20 a 50 mmolc/kg g solo....................... 50 mmolc/kg g solo..................................... Teores Baixo Mdio Alto

3 - Determinao da Acidez Trocvel (Al3+)

Fundamento:

O on de hidrognio ou prtons ligados por atrao eletrosttica aos colides do solo e em maior importncia, e o on Al3+ em menor proporo, so dois componentes importantes da acidez do solo. A acidez trocvel representa a soma do hidrognio e do alumnio, extrado pela soluo de KCl lM, podendo ser determinada por titulao alcalimtrica do extrato obtido

17 com soluo de cloreto de potssio. Como alumnio predomina sobre o hidrognio no citado extrato, muito comum denominar-se alumnio trocvel ao teor de acidez titulvel. A extrao do Al feita com soluo normal de cloreto de potssio, e como o alumnio no ocupa pontos de troca com carga dependente de pH, no h necessidade de ajustar o pH da soluo extratora. O alumnio extrado se dissocia na soluo e em seguida titulado com soluo de NaOH 0,025M devido ao carter cido do on Al3+ quando dissociado. solo - Al + KCl solo K + Al3+ + Cl (extrao) Al3+ + 3 NaOH fenolftalena Al(OH) 3 + 3Na+ (titulao). Marcha: Adicionar 50 ml de soluo de KClM Cachimbagem 5 g de terra

Erlenmeyer de 250 mL

Agitar 15' Filtrar Tomar alquota de 25 ml 3 gotas de soluo de fenolftalena Titular com NaOH 0,025M at viragem para cor verde (rosa) Fazer prova em branco

O teor de Al3+ expresso em :. mmolc Al /kg solo (V1 - V2) . 10 = mmolc Al /kg solo onde: V1 = volume em ml de NaOH 0,025M gasto na titulao da amostra. V2 = volume em ml de NaOH 0,025M gasto na titulao do branco.

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III - Determinao da Matria Orgnica

A sua determinao apresenta srias dificuldades devido natureza complexa da M.O. do solo. A maioria dos mtodos empregados para sua determinao se baseia na porcentagem de carbono total; entretanto, esse elemento pode se encontrar no solo em outras formas, alm de orgnica.

Se apresenta sob as seguintes formas: a - em combinao minerais como: CaCO3, MgCO3, CO2_, HCO3-, CO3-. b - em estado altamente condensado, constituido quase que do carbono elementar puro (grafite, carvo). c - em combinao complexa e no totalmente conhecida (hmus). d - em resduos poucos alterados de plantas e animais e em microorganismos vivos e mortos.

Somente o carbono dos grupos c e d est ligado M.O. que interfere na gnese e fertilidade do solo. Alguns mtodos determinam apenas esse carbono, outros incluem o do grupo b. Qualquer que seja o mtodo empregado para anlise, o carbono mineral deve ser eliminado antes de se fazer a dosagem.

O conhecimento do teor de nitrognio fornece uma estimativa s vezes razovel do teor de M.O.

% M.O. = % N.20

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Determinao da M.O. oxidvel (via mida)

(Mtodo de Walkley e Black, citado por CATANI e JACINTHO, 1974).

Fundamento:

O K2Cr2O7 oxida o carbono, e o excesso de oxidante titulado com FeSO4.7H2O que um redutor. A determinao da % M.O. do solo baseada na adio de reagentes na amostra de solo que promovem reao de oxi-reduo. No mtodo descrito por Walkley e Black (oxidao da M.O.) o oxidante empregado o dicromato de potssio (K2Cr2O7), o oxidante promove a oxidao da M.O. do solo, portanto, o agente oxidante recebe prtons.

Reao de oxidao do carbono pelo dicromato de potssio.

2K2Cr2O7 + 3C + 8H2SO4 Ag2SO4 2Cr2(SO4) + 2K2SO4 + 3CO2 + 8H2O +6 0 = 3 reduo +3 = 4 oxidao +4

C = 4.1 = 4 : 2 = 2

K2Cr2O7 = 3 . 2 = 6 : 2 = 3 Nem todo dicromato reage com a M.O. do solo, isto porque a quantidade de K2Cr2O7 adicionada excessiva para oxidar o carbono da amostra. O excesso de K2Cr2O7 titulado com soluo (redutora) de FeSO4 . 7H2O (sulfato ferroso hepta hidratado).

20 Reduo do on dicromato a crmico pelo FeSO4 . 7H2O. Cr2O72- + Fe2+ + 14 H+ + difenilamina 2Cr3+ + 6 Fe3+ + 7H2O O produto da reduo do on dicromato (Cr2O72-) amarelo, o on cromo III (Cr3+) de cor verde, que indica o final da titulao, ou seja, o excesso de dicromato j foi todo reduzido. S que a intensidade da cor verde no suficiente para dispensar o uso de indicadores. A definilamina (C6H5 -NH - C6H5) em soluo de H2SO4 o usado. A definilamina, quando em presena de um oxidante qualquer, inclusive o dicromato, transforma-se em um composto violeta denominado difenilbenzina violeta (C6H5-N = C6H4 - C6NH4 = C6H5). Para evitar o efeito oxidante do Fe3+ sobre o indicador, usa-se H3PO4 para complexar o Fe3+. Fe3+ + H3PO4 -------- Fe(PO4)23- + 3H+

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Procedimento:

Walkley-Black

Cachimbagem 1 g de terra Erlenmeyer 500 mL Amostra de solo

1. 10 mL de K2CrO7 0,5M +20ml de H2SO4 concentrado

Agitar manualmente 1" e deixar resfriando 30'

2. 200mL de gua destilada

10 mL de H3PO4 concentrado + 3 gotas de difenilamina

Titular com sulfato ferroso 0,5M at viragem da cor violeta para verde

22 Titulao com sulfato ferroso amoniacal 0,5M at viragem de cor violeta para verde (VA). Para cada batelada fazer uma prova em branco (VB). 1 ml de K2Cr2O7 0,5M oxida 3mg de C. Logo, o teor de C oxidado ser dado pela expresso:

mg C/g TFSE = (VB VA) . 3 g C/ kg TFSE = (VB VA) . 3

onde:

VA = volume gasto de FeSO4 0,5M na titulao da amostra VB = volume gasto de FeSO4 0,5M na titulao da prova em branco

Nota: (1) Clculo do fator 3

0,5 mol de K2Cr2O7 oxida 1/4 mol de C 0,5 mmol de K2Cr2O7 oxida 1/4 mmol de C 1 ml de K2Cr2O7 0,5M oxida 3 mg de C. 1 ml de FeSO4 0,5M reduz 1 ml de K2Cr2O7 0,5M de excesso K2Cr2O7 = oxidante FeSo4 = redutor H3 PO4 = clarificante Ag2SO4 = precipita o cloro (2) Clculo do contedo de M.O.

g C/ kg TFSE = (VB VA) . 3

23 A Matria Orgnica contm 58% de carbono elementar em mdia

100 g M.O -------- 58 g de C X -------- 1 g de C

X = 1, 724

g MO/ kg TFSE = (VB VA) . 3 . 1,724 A eficiencia de oxidao de C pelo dicromato de 75%

1ml de K2Cr2O7 0,5M -------- 75% de eficincia X -------- 100% de eficincia X = 75/100 = 1,33

g MO/ kg TFSE = (VB VA) . 3 . 1,724 . 1,33 g MO/ kg TFSE = (VB VA) . 6,9 Interpretar o resultado obtido com os ndices padres, conforme TABELA 3.

TABELA 3 - Valores ndices para a matria orgnica (%) e sua interpretao. g MO/ kg TFSE abaixo de 8 ..................................... de 8 a 14 ...................................... acima de 14 ...................................... Teores Baixo Mdio Alto

24 IV - Determinao do Fsforo

Fundamento:

O fsforo ocorre no solo em vrias e complexas formas (CATANI et al., 1957; JACKSON, 1958 e MARSHAL, 1964). As solues e mtodos de extrao do fsforo so tambm numerosas (BINGHAM, 1962). Esta tcnica de extrao do fsforo do solo baseada no emprego de soluo de H2SO4 0,025 M. Em seguida, a determinao do fsforo extrado executada pelo mtodo de azul de molibdnio (CATANI, GALLO e GARGANTINI, 1955). Obteno da curva padro: (relao entre a concentrao de PO4-3 e as leituras do fotocolormetro).

a - Transferir 0,25; 0,5; 1,0; 2,0 e 3,0 ml da soluo padro que corresponde respectivamente a 0,25 .... 3,0 microgramas de P, para bales volumtricos de 50 ml. b - Reservar um balo de 50 ml para a prova em branco, que no receber solues padro de fsforo. c - Adicionar a todos os bales 30-40 ml de gua destilada, 1,5 ml de soluo de H2SO4 2,5M, 2,5 ml do reativo sulfo-molibdico e 0,5 ml de soluo de cloreto estanhoso a 2% agitando aps a adio de cada reativo. d - Completar o volume com gua destilada e homogeneizar. e - Transferir as solues para os tubos do fotocolormetro e fazer a leitura contra a prova em branco, 10 minutos aps a adio do ltimo reativo e usando-se o filtro de 640-650 milimicra do comprimento de onda. f - Em papel milimetrado, colocar os valores de absorbncia ou densidade tica correspondente s leituras em abcissas e os das concentraes,em microgramas de fsforo em ordenadas. Em geral, a relao entre a concentrao em fsforo e a absorbncia ou densidade tica das solues linear.

25 Marcha:

1 - Transferir 4,0 g de amostras preparadas de solo para frasco erlenmeyer de 300 ml. 2 - Adicionar 100 ml de soluo de H2SO4 0,025M, agitar durante 15 minutos a 30-40 rpm, em agitador mecnico, e filtrar. 3 - Transferir 40 ml do filtrado para bales de 50 ml, e daqui por diante proceder como foi feito para os padres, a partir do tem c.

Calcular a concentrao em fsforo da soluo, atravs do grfico da curva padro e interpretar o resultado obtido com os ndices padres, conforme TABELA 4.

TABELA 4 - Valores ndices para o fsforo disponvel e sua interpretao.

Fsforo disponvel (mg P/kg) abaixo de 12 ....................................................... de 12 a 30 ........................................................ acima de 30 ........................................................

Teores

Baixo Mdio Alto

26 V - Determinao dos teores Trocveis de Ca++, Mg++, K+ do solo por fotometria de chama de Absoro Atmica.

Fundamento:

A fotometria de chama de absoro atmica se baseia na medida da absoro de energia radiante, de comprimento de onda especfico, por tomos no excitados (no estado fundamental) presentes em uma chama. A soluo que contm o elemento a ser analisado aspirado e introduzida na chama. Quando na chama, as gotculas da soluo sofrem desidratao, transformando-se em minsculos cristais que, logo em seguida, so decompostos de modo a liberar tomos neutros. Os tomos neutros dos diversos elementos existentes na chama, so ento excitados a nveis energticos maiores. A emisso de luz, pelos tomos existentes na chama, se d quando esses tomos passam do estado excitado para o estado normal. A quantidade de energia emitida depende do nmero de tomos que sofre essa transio. Para que os tomos atinjam o estado preciso que absorvam energia. A quantidade de energia absorvida tambm depende do nmero de tomos que sofre essa transio. O nmero de tomos excitados depende, alm de outros fatores, da temperatura de chama, e esse nmero muito pequeno temperatura das chamas mais comuns ( 3000 K para acetileno queimado em ar). Ento, os tomos existentes numa chama comum esto mais aptos a absorver que emitir energia. Dessa maneira, fazendo-se passar um feixe de luz monocromtica de comprimento especfico para cada tomo, atravs da chama que contm os tomos a serem determinados estes absorvero energia do feixe diminuindo sua intensidade. Pode-se relacionar a intensidade das radiaes absorvidas, num certo comprimento de onda, com a concentrao dos elementos. Para o K+, o comprimento de onda mais usado de 766,5 milimicrons, para o Ca++ 422,7 e para o Mg++ 285,2 milimicrons. (CATANI, BERGAMIN & GLRIA, sem data; BUMIL MARTI & RAMIREZ MUNOZ, 1957; KALLAMANN, 1961; HERMANN & ALKEMADE, 1963; DEAN, 1960, citados por CATANI & BITTENCOURT, sem data; BARNARD & CHAYEN, 1970).

27 Previamente prepara-se uma curva que relacione a concentrao do elemento a ser analisado de diversas solues padres com as respectivas leituras obtidas no fotmetro de chama de absoro atmica. A concentrao do elemento a ser determinado de uma soluo qualquer, poder ser calculada a partir da leitura obtida no aparelho, usando-se a curva padro descrita nos Itens V-1 (potssio) e V-2 (clcio e magnsio).

V-1. Anlse do teor de K trocvel,

A extrao do potsso trocvel feita com soluo de acetato de amnio 0,5 M pH 7,0. Entretanto, em virtude das dificuldades analticas ocasionadas pela elevada concentrao de acetato de amnio, pode-se substitu-la por solues diludas de cidos inorgnicos, como as de HNO3 0,05 M e H2SO4 0,025 M, para solos tropicais e sub-tropicais, que no contm excesso de sais solveis (CATANI & KUPPER, 1951; CATANI, GALLO & GARGANTINI, 1955; citados por CATANI & BITTENCOURT, sem data).

Obteno da curva padro:

Soluo padro contendo 1000 mg/L de K: Pesa-se exatamente 1,907 g de KCl p.a., seco em estufa a 125C e esfriado em dessecador. Transfere-se para balo volumtrico de 1 litro, dissolve-se em gua e completa-se o volume. A partir dessa soluo prepara-se outra intermediria de 200 mg/L e, com ela, solues para o traado da curva padro contendo 5, 10, 20, 30 e 40 mg/L de K.

Marcha:

1 - Transferir 4,0 g da amostra preparada de solo para um frasco de erlenmeyer de 300 ml. 2 - Adicionar 100 ml de soluo de H2SO4 0,025N, agitar durante 15 minutos e filtrar.

28 3 - Transferir aproximadamente 40 ml do filtrado para copo de 50 ml e proceder a leitura contra prova em branco, em fotmetro de chama de absoro atmica. 4 - Calcular a concentrao do potssio na soluo atravs do grfico da curva padro a ser elaborado com as leituras obtidas com as concentraes de 5, 10 , 20, 30 e 40 mg/L do K. Interpretar o resultado obtido com os ndices padres, conforme TABELA 5.

TABELA 5. Valores ndices para o potssio trocvel e sua interpretao. K trocvel mmolc/kg abaixo de 1,2 .................................................. de 1,2 a 4,0 ................................................. acima de 4,0 .................................................. V-2 Anlise dos Teores trocveis de Ca++ e Mg++ Teores Baixo Mdio Alto

Agitar durante 15 minutos 10,0 g de solo com 100 ml de HCl 1M, filtrar e receber o extrato em frasco de amostra. Determinao de Ca++ e Mg++ por absoro atmica.

Marcha:

Transferir 1 ml de extrato de KCl 1M para frasco de amostra de 25 ml e acrescentar 24 ml da soluo de lantnio a 0,1%. Proceder igualmente para as solues padres de clcio e magnsio e para a soluo extratora de KCl 1M (prova em branco). Ajustar o zero do aparelho com a prova em branco e proceder as leituras de clcio e magnsio seguindo as indicaes do manual de instruo do espectofotmetro de absoro atmica.

29 Curva padro e clculo.

A curva padro deve ser estabelecida para cada srie de leituras. Determinar o fator para transformar absorbncia em mg/100 g de solo.

Exemplo do traado de uma curva padro para leituras de clcio e magnsio

L 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
0 1 2 3 4
mg/L Ca ou Mg

Clculo do fator mdio (f m )

mg/L de Ca ou Mg 12345-

Leitura 20 = 42 = 60 = 78 = 100 = = =

Fator mdio 0,05 0,048 0,05 0,057 0,05 0,255 0,05 (f. m .)

fm =

conc. L

ex: Ca++ ugCa/ml = f m . L . Fd

30 ugCa/100 ml = f m . L . fd . 100 ugCa/10g solo =

f m . L . fd .100 10
f m . L . fd .100 10 .1000

mgCa/100g solo =

mmolc/kg Ca =

f m . L . fd .100 . 1000 10 . 1000 . 20 f m.L . fd 2

mmolc/kg Ca =

Interpretar os resultados obtidos com os ndices padres, conforme TABELA 6.

TABELA 6 - Valores ndices para clcio e magnsio trocveis e sua interpretao. Ca trocvel (mmolc/kg Ca) abaixo de 20 de 20 a 50 acima de 50 Mg trocvel (mmolc/kg Mg) abaixo de 5 de 5 a 10 acima de 10 Teores baixo mdio alto

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