UNIVERSIDAD DEL VALLE DE MÉXICOCAMPUS CHAPULTEPECLABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II
PRÁCTICA # 6
“
CINÉTICA QUÍMICA:
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTEDE VELOCIDAD DE REACCIÓN DE LA HIDRÓLISIS DELCLORURO DE ter-BUTILO.”
INFORMACIÓN
a) Una reacción química comprende la conversión de reactivos a productos.b) Las reacciones pueden ser bimoleculares o unimoleculares.c) Un mecanismo de reacción es la descripción paso por paso, del proceso que ocurre cuando los reactivos seconvierten a productos.d) La cinética de las reacciones se refiere al estudio detallado de la velocidad de las reacciones químicas.Permite estudiar un mecanismo, ya que proporciona una medida de las velocidades de reacción, y unaindicación sobre el número y la naturaleza de las moléculas que intervienen en la reacción.
o
Los experimentos se llevan a cabo a temperaturas y concentraciones de reactivos controladas conprecisión.
o
Conforme transcurre la reacción se pueden determinar la disminución o el aumento de un reactivo oproducto en función del tiempo transcurrido.e) La interpretación de los resultados experimentales, junto con una expresión matemática, conduce a unamejor comprensión de los mecanismos de reacción.
OBJETIVO
El alumno aprenderá a comprobar experimentalmente el mecanismo de una reacción SN1 mediantela determinación gráfica del orden y la constante de velocidad de una ecuación de 1er orden.
ANTECEDENTES
Cinética Química
La cinética es el estudio de la velocidad de reacción, determinada que productos se forman mas rápidamente.La cinética también ayuda a predecir como cambia la velocidad si se cambian las condiciones de reacción
.La cuestión relativa a la rapidez se encuentra en el campo de la cinética, una rama de la química en la que sehacen esfuerzos para relacionar las velocidades de las reacciones con las propiedades de los reactivos yaspectos tales como el volumen, la temperatura y la presión; Debemos suponer que existen los átomos y lasmoléculas y que la teoría cinética de los gases, los líquidos, los sólidos y las soluciones, es sustancialmentecorrecta. Analizando las velocidades de las reacciones químicas, de acuerdo con lo que se cree que losátomos y las moléculas son capaces de hacer y lo que se crea que hacen verdaderamente. Primero seinterpretan los datos, y estos expresarlos en forma útil. Este enfoque se debe, en gran parte, en un cambioquímico.A + B - C
→
A – B + CEn el que A reacciona con B – C, para producir A – B y C mezclando este tipo de muestra en cualquier experimento están involucrados decenas o cientos de miles de billones de moléculas de ambos tipos. Notodas ellas se mueven en la misma dirección, ya que la distribución de las direcciones de movimientos es alazar; ni se mueven tampoco todas a la velocidad, ya que la distribución de las velocidades es también alazar
Velocidad de una reacción
La velocidad de una reacción es la rapidez con la que aparecen los productos y desaparecen los reactivos. Lavelocidad se puede determinar midiendo el aumento de las concentraciones de los productos con el tiempo,bien, la disminución de las concentraciones de los reactivos con el tiempo.Las velocidades de reacción dependen de las concentraciones de los reactivos. Cuanto mayores sean lasconcentraciones, con frecuencia chocaran las moléculas de los reactivos y mayor será la probabilidad de quese produzca la reacción. Una ecuación de velocidad (algunas veces llamada ley de velocidad) es la reacciónentre las concentraciones de los reactivos y la velocidad de reacción observada. Cada reacción tiene supropia reacción de velocidad, determinada experimentalmente modificando las concentraciones de losreactivos y midiendo el cambio en la velocidad. Por ejemplo considerarse la reacción general:A + B
→
C + D.La velocidad de reacción generalmente es proporcional a las concentraciones de los reactivos ([A] y [B])elevadas a los coeficientes
a
y
b
. se utilizara una expresión de velocidad general para representar estarelación como:Velocidad= k
r
[A]
a
[B]
b
Donde
K
r
es la constante de velocidad. Los valores de los exponentes (
a
y
b)
deben ser determinadosexperimentalmente. No se puede adivinar o calcular la ecuación de velocidad a partir de la estequiometría dela reacción. La ecuación de velocidad depende del mecanismo de reacción y de la velocidad de los pasosindividuales en el mecanismo.En la ecuación de velocidad general, el exponente a se conoce como orden de la reacción con respecto alreactivo A, y b es el orden de la reacción con respecto a B. La suma de los exponentes (a + b) se conocecomo orden total de la reacción.Ejemplo: La siguiente reacción tiene una ecuación de velocidad sencilla:CH
3
– Br + OH
-
→
acetonaO H
/
2
CH
3
- OH
-
+ Br
–
Experimentalmente se comprueba que cuando se duplica la concentración de bromuro de metilo,[CH
3
Br] seduplica la velocidad de reacción. Cuando se duplica la reacción Ion hidróxido,[OH
-
] también se duplica lavelocidad, por lo tanto, la velocidad es proporcional tanto a la concentración de CH
3
Br como a la de OH
-
, por loque la velocidad de reacción tiene la siguiente expresión:Velocidad= k
r
[ ]
Br CH
3
−
OH
1
WADE, Jr “Química Orgánica” Quinta edición. Pearson, Madrid 2004.
2
HOLUM, J. “Fisicoquímica, química Orgánica y Bioquímica”. Limusa, México 1994.
2
Esta ecuación de velocidad es de primer orden respecto a cada uno de los dos reactivos, ya que losexponentes de las dos concentraciones son iguales a uno. La ecuación de velocidad total es de segundoorden, ya que la suma de los exponentes de las concentraciones en la educación de velocidad es dos, estoes, (primer orden) + (primer orden) = segundo orden total.Las reacciones del mismo tipo no necesariamente tienen la misma forma de educación de velocidad. Por ejemplo, la siguiente reacción, similar a la anterior, tiene un orden cinético diferente:(CH
3
)
3
C – Br + OH
-
→
acetonaO H
/
2
(CH
3
)
3
C - OH
+Br
–
Al duplicar la concentración de bromuro terc-butilo ([(CH
3
)
3
C-Br]), la velocidad se duplica, pero el hecho deque se duplique la concentración de Ion hidróxido ([OH
-
]) no afecta esta reacción. La ecuación de velocidades:Velocidad= k
r
( )
[ ]
Br C CH
−
33
Esta reacción es de primer orden respecto al terc-butilo y de orden cero respecto al Ion hidróxido (proporcionala la [OH
-
] (elevado a cero). Globalmente la reacción es de primer orden
1
.
Ecuación de la velocidad de una reacción
Experimentalmente, la velocidad de reacción se puede medir como la rapidez con que aparece un producto (oproductos) o con la que desaparece algún reactivo (o reactivos). Una porción de la mezcla reactiva se analizaa intervalos medidos de tiempo, en lo concerniente a las concentraciones relativas de sus elementos, y luegose busca una reacción matemática.La ecuación de velocidad de una reacción puede estudiarse, de acuerdo con una teoría sobre las moléculasen colisión y pueden definirse como:
Velocidad
= número de colisiones productivas / segundo, por centímetro cúbicoEl número de colisiones efectivas será una reacción del número total de colisiones que consiste en identificar a los factores que nos dan la fracción aplicada
( )( )
ad probabilid factoresdeenergíade factores
cc seg efectivacolisiones NoVelocidad
..))((..
=
En general, la velocidad depende de las concentraciones de los reactivos siguiendo una expresión similar a lasiguiente para la reacción estándar: A +
b
B
→
b
C +
d
DSi los coeficientes de la reacción no son iguales a la unidad, es decir: A + 2B
→
AB
2
La ecuación de la velocidad toma la forma: Velocidad=k
[ ][ ]
2
B A
La ecuación de velocidad debe mostrar, realidad, como depende la velocidad de las concentraciones. Sinembargo se dice que la reacción es de primer orden en A y de primer orden en B, en General esta reacción esde segundo orden
2
.El hecho más importante que se ha de recordar es que la ecuación de velocidad debe ser determinadaexperimentalmente. No se puede predecir la ecuación de velocidad a partir de la estequiometría de lareacción. La ecuación de velocidad se ha de determinar experimentalmente y, posteriormente, se ha de utilizar esta información para proponer mecanismos coherentes con los resultados experimentales
1
.
Orden de reacción
1
El orden de una reacción con respecto a un reactivo en particular es el exponente al que se eleva suconcentración en la ecuación de velocidad. El orden general es la suma de esos exponentes. Muchasreacciones tienen órdenes fraccionarios y muchas mas tiene velocidades que no pueden ajustarse avelocidades simples
3
Ecuaciones proporcionadas en la materia de fisicoquímica farmacéutica en el curso 01-07 de la licenciatura de QFB IVsemestre de la Universidad del Valle de México, por el I.Q.I. Antonio Muños Ariza.
3
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6.- CINETICA QUIMICA
comprobar experimentalmente el mecanismo de una reacción SN1 mediante la determinación gráfica del orden y la constante de velocidad de una ecuación de 1er orden.
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