FORMULARIO DE TERMODINAMICA QUIMICA Y QUMICA FSICA

1.- Equivalencias de Unidades

Magnitud presin presin presin presin energa energa energa potencia temp. Celsius(t) longitud fuerza

Nombre pascal bar atmsfera mmHg kilovatio hora electronvoltio calora caballo de vapor grado Celsius ngstrm dina

Smbolo Pa bar atm mmHg kWh Ev cal cv C din

o

Definicin Nm-2 105 Nm-2 101 325 N m-2 (101 325/760)N m-2 3,6 x 106 J 1,602 x 10-19 J 4,184 J 736 W t/oC = T/K-273,15 10-10 m 10-5 N

2.- Constantes Fsicas

Constante carga elemental masa del electrn en reposo masa del protn en reposo masa del neutrn en reposo velocidad de la luz en el vaco nmero de Avogadro constante de Boltzmann constante de Planck constante de Faraday constante de los gases e m mp mn c k = R/ h = e R Smbolo Valor 1,60219 x 10-19C 9,10953 x 10-31 kg 1,672648 x 10-27 kg 1,674954 x 10-27 kg 2,997925 x 108 m s-1 6,022045 x 1023 mol-1 1,38066 x 10-23 JK-1 6,62618 x 10-34 Js 9,64846 x 104 C equiv-1 8,3144 J mol-1 K-1 = ... = 1,987 cal K-1mol-1=... = 0,08206 atm l K-1 mol-1 2,24138 x 10-2 m3 mol-1

volumen molar de un gas ideal en condiciones TPN

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3.- Prefijos SI
divisor 10-3 10-6 10-9 10-12 prefijo mili micro nano pico smbolo m n p multiplicador 103 106 109 1012 prefijo kilo mega giga tera smbolo k M G T

4.- Pesos atmicos

(12C:12,00) Elemento Aluminio Antimonio Argn Arsnico Azufre Bario Berilio Bismuto Boro Bromo Cadmio Calcio Carbono Cesio Cinc Circonio Cloro Cobalto Cobre Criptn Kr Cromo Escandio Estao Estroncio Flor Fsforo Galio Germanio Helio Hidrgeno Hierro Indio Smbolo Al Sb Ar As S Ba Be Bi B Br Cd Ca C Cs Zn Zr Cl Co Cu 83,80 Cr Sc Sn Sr F P Ga Ge He H Fe In 52,00 44,96 118,69 87,62 19,00 30,97 69,72 72,59 4,00 1,01 55,85 114,82 Peso atmico 26,98 121,75 39,95 74,92 32,06 137,34 9,01 208,98 10,81 79,90 112,40 40,08 12,01 132,91 65,37 91,22 35,45 58,93 63,55 Elemento Iridio Lantano Litio Magnesio Manganeso Mercurio Molibdeno Nen Niobio Nquel Nitrgeno Oro Osmio Oxgeno Paladio Plata Platino Plomo Potasio Radio Ra Rodio Rubidio Selenio Silicio Sodio Titanio Torio Uranio Vanadio Wolframio Xenn Yodo Smbolo Ir La Li Mg Mn Hg Mo En Nb Ni N Au Os O Pd Ag Pt Pb K 226,03 Rh Rb Se Si Na Ti Th U V W Xe I 102,91 85,47 78,96 28,09 22,99 47,90 232,04 238,03 50,94 183,85 131,30 126,91 Peso atmico 192,22 138,91 6,94 24,31 54,94 200,59 95,94 20,18 92,91 58,71 14,01 196,97 190,20 16,00 106,40 107,87 195,09 207,20 39,10

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5.- Frmulas
Coeficientes termoelsticos 1 De dilatacin: p / V 1 Piezomtrico: V / p 1 De compresibilidad: T / V p = pVT ( Mp ( MT MV )T MV ( )p MT Mp )V

Primer Principio de la Termodinmica Trabajo de expansin: Sistemas cerrados: Entalpa: Sistemas abiertos:

Wexp =

pdv

Q = U + W H / U + pV q = h + wu

Capacidades calorficas V = ( p = ( MU )V MT MH )p MT MU )T] ( MV MT MV )p

p - V = [p + (

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Termoqumica qV = - U qp = - H H = U + RTngas

Avance de reaccin:

dni = id ni = ni,o + i Yr = iYi

Grado de reaccin:

/ (nl,o - nl)/nl,o

Ley de Hess:

Hr = j j Hr,j Hor = Hof,P - Hof,R Hor = iiHof,i H

o m

= H

o f,298

+ I

298,15K

CpdT

Hor = -iiHoc,i MUro ( )V = CV MT MHro ( )p = Cp MT

Tp T1

Ecuaciones de Kirchhoff:

Combustin:

Hr(T1) + ip,i I

CpidT = 0

Explosin:

Ur(T1) + ip,i I

Tp T1

CVidT = 0

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Segundo Principio de la Termodinmica Q dS = T S = H T Gases ideales Ecuacin de estado: Ley de Dalton: Ley de Mayer: Transformaciones reversibles: V2 Isoterma: W = nRT ln V1 Adiabtica: p1 V
1

+ Si

Cambios de fase:

pV = nRT p = pi ; pi = pxi

Cp - CV = R

P1 = nRT ln P2 ; / Cp CV

= p2 V

Entropa:

T2 p2 S2 - S1 = nCpln - nRln T1 p1 S = -Rinilnxi MT )H Mp

Entropa de mezcla:

Coeficiente de Joule-Thomson: j / (

Condiciones normales (TPN):

0oC, 1 atm

Funciones termodinmicas F / U - TS G / H - TS 5

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Trabajo:

W = Wexp + Wu WT # - F Wu(T,p) # - G Wu(T,V) # - F

Ecuacin fundamental del equilibrio: dU + pdV - TdS # 0 Relaciones entre funciones termodinmicas dU = dH = TdS - pdV TdS + Vdp

dF = -SdT - pdV dG = -SdT + Vdp Frmulas de Thomson: F = U + T (

MF )v MT MG )p MT

G = H + T (

Ecuaciones termodinmicas de estado: MU Mp ( )T = T( )V - p MV MT MH MV ( )T = V - T( )p Mp MT

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Termodinmica del equilibrio qumico Funciones extensivas: Y = 3iYini Yi / ( MY )T,p,nj Mni

Ym = 3iYixi MY MY ( )T,nidp +( )p,nidT - 3inidYi = 0 Mp MT

Ecuacin de Gibbs-Duhem:

Condiciones de equilibrio: p = p = ... T = T = ... i = i = ... Regla de las fases: Cuerpos puros dp Ecuacin de Clapeyron: dT P2 Ec. de Clausius-Clapeyron: ln P1 Gases reales a Ecuacin de van der Waals: (p + Vm2 8a Tc = 27Rb ; pc = ) (Vm-b) = RT a ; 27b2 Vmc = 3b = R = TVm ( T1 = V 1 T2 1 ) S f + l = c + 2

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Fugacidad y actividad i = iE + RT ln fi ai / fiE fi fiE

i = iE + RT ln ai Comportamiento ideal: Coeficiente de actividad: ai = xi ai = i xi

Ley de accin de masas Condicin de equilibrio: L.A.M.: Gases ideales: Kp = (pB)

Gr = iii = 0 aii = e-GrE/RT / Ka

Ka = p

Kx =

p ( ) Kn = (RT) Kc n HrE RT2

Ecuacin de van't Hoff:

MlnKa )p = MT

Disoluciones ideales fgi = figo xi fig = K xi

Ley de Raoult: Ley de Henry:

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Propiedades coligativas Ebullioscopa: Constante ebullioscpica: T = KE m2 RTo2 KE = lvap Crioscopa: Constante crioscpica: -T = KF m2 RTo2 KF = lfus Presin osmtica: V1n1 = RTn2 = RTm'2 Ley de van't Hoff: V = RTn2

Higrometra = nv/nvsat = pv/pvsat = mv/V = mv/ma

Humedad relativa: Humedad absoluta: Humedad especfica:

Ley del reparto ai ai = Ki,

Selectividad del disolvente:

n1/(n1+n2) n1/(n1+n2)

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Conduccin inica R = l/A = l/iA R = K = K/i (K: Constante del vaso) Conductancia equivalente: Ley de Kohlrausch: / i/c* o = o+ + oo,AB = o,AM + o,NB - o,NM Nmeros de transporte: t+ = +/ ; t- = -/

Ley de Pouillet: Vaso de conductividad:

Equilibrios inicos Actividad inica media: a" = a1/ = (a++a--)1/ = ... ... = (++--)1/"(m/mo) = + + Coeficiente de activividad inico medio: " = ++ -1 Fuerza inica: I = 2 Ecuacin de Debye-Hckel: -log i = 0,5 zi2 I1/2 1+I1/2 0,5 z+*z-* I1/2 1+I1/2 mizi2

-log " =

10

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aa Ecuacin de Hasselbach: pH = pKa - log ab Equilibrio de solubilidad: Ks = c++A--As = "m++m--

Pilas galvnicas z = -Gr Hr + T ( z M )p MT

F.e.m.:

Ecuacin de Helmholtz:

= -

M Sr = z( )p MT

RT Ecuacin de Nernst: = B z

ln iaii

B = -

Gro = z

RT ln Ka z

Electrlisis _ : i " = : i " + z i N"

zt /RT $zt / RT

Potencial electroqumico:

Ecuacin de Butler-Volmer:

i = io [e " + $ = 1

- e

Ecuacin de Tafel:

a + b ln i

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Potenciales de reduccin normales a 25C Electrodo Li*Li+ K *K+ Ca*Ca2+ Na*Na+ Mg*Mg2+ Al*Al3+ Pt,H2*OHZn*Zn2+ Fe*Fe2+ Cd*Cd2+ Sn*Sn2+ Pb*Pb2+ Fe*Fe3+ Pt,H2*H+ Ag,AgCl*ClCu*Cu2+ Cu*Cu+ Ag*Ag+ Hg*Hg2+ Pt,O2*H+ Pt,Cl2*ClLi+ K+ Reaccin + e+ eW Li W K W Na e(v) -3,045 -2,925 -2,870 -2,714 -2,370 -1,660

Ca2+ + 2e- W Ca Na+ + eMg2+ + 2e- W Mg Al3+ + 3e- W Al Zn2+ + 2e- W Zn Fe2+ + 2e- W Fe Cd2+ + 2e- W Cd Sn2+ + 2e- W Sn Pb2+ + 2e- W Pb Fe3+ + 3e- W Fe 2H+ + 2e- W H2 AgCl + e- W Ag + ClCu2+ + 2e- W Cu Cu+ + e- W Cu Ag+ + eW Ag Hg2+ + 2e- W Hg 1/2 O2 + 2H+ + 2e- W H2O Cl2 + 2e- W 2Cl-

2H2O + 2e- W H2 + 2OH- -0,828 -0,763 -0,440 -0,403 -0,136 -0,126 -0,036 0,000 0,222 0,337 0,521 0,799 0,854 1,230 1,360

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Mecnica estadstica Modelo de Bose-Einstein: = (gi + Ni 1)! (gi 1)! Ni! gi Ni = e

+ui

(gi + Ni)! gi! Ni!

-1

Modelo de Maxwell-Boltzmann:

= N!

gi

Ni

Ni! Ni = gi e
--ui

Postulado de Boltzmann:

S = k ln = - / RT = 1 / kT

Funcin de particin:

Z = gi e

ui/kT

Tercer Principio de la Termodinmica

S =

d Qrev T

Cv Cte . T3 So = R ln go

(T 0 K) (T = 0 K)

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Qumica de superficies. Adsorcin 1 Isoterma de Gibbs: = RT x Isoterma de Langmuir: m = a + P ka P 2 = kd+kaP = a+P P = 1+bP bP kP dlna2 d(

x Isoterma de Freundlich: m = kl c
1/n

Cintica qumica Velocidad de reaccin: Ecuacin de Arrhenius: v = kr J (Ci)"i kr = A e

Ua /RT

kT Ecuacin de Eyring: kr = h ( Efecto salino primario: kr = < K

)G /RT

( (

a Cintica de 1 orden:
er

ln a-x

= k1 t

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1 Cintica de 2o orden: a-b x ln

b(a-x) = k2 t a(b-x) (ab)

= k2 t a(a-x)

(a=b)

2n-1 - 1 Perodo de semirreaccin: J = kn(n-1)a ln 2 J = k1 xe Reacciones opuestas: ln xe-x kd Kc = ki = (kd + ki)t (1er orden)
n-1

C:\QIF\Formulario TQ+QF

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