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P. 1
coprecipitación-pH(1)

coprecipitación-pH(1)

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Se estudia la evolución con el pH de la reacción de precipitación de un ion metálico M con dos agentes precipitantes X,Y que forman parte de sendos pares ácido base X/HX , Y/HY
Se estudia la evolución con el pH de la reacción de precipitación de un ion metálico M con dos agentes precipitantes X,Y que forman parte de sendos pares ácido base X/HX , Y/HY

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EVOLUCION CON EL pH DE LA REACCIÓN DE C0PRECIPITACIÓN DE UN IONMETÁLICO CON DOS ANIONES DE ÁCIDO DEBILAntonio Quirante Candelaquirant@yahoo.es
1.Introducción
El objeto de este documento es describir la evolución cuantitativa con el pH de la reacciónde precipitación de un exceso de ion metélico M en presencia de dos agente precipitante X e Yque forman parte de sendos pares ácido-base X/HX y H/HY.Supondremos que la fórmula de los precipitados son MX y MY, y que las únicas especies que intervienen el proceso son lassiguientes:M, ion metálico a precipitar (se omite carga para simplificar)MX(s), MY(s) especies precipitadasX, Y aniones precipitantesHX, forma ácida del par X/HXHY, forma ácida del par Y/HYH, ion hidronio
2.Planteamiento
Las especies descritas anteriormente intervienen en los siguientes equilibrios:HX H + X
HX
= [H][X]/[HX] (1)MX(s)
M + X
MX
= [M][X] (2)MY(s)

M + Y
MY
= [M][Y] (3)HY
H + Y
HY
= [H][Y]/[HY] (4)Se hará uso, además, de las siguientes magnitudes:CM, concentración inicial de M en la mezcla de reacciónCX , concentración inicial del par X/HX, en cualquiera de sus formas en la mezcla dereacciónPx, Py moles por litro de precipitados MX, MY formados cuando se alcanza el equilibrio.Los balances de materia de los componentes M y X permiten poner CM = [M] + Px +Py (5)CX = [X] + [HX] + Px (6)
3.
Proceso de cálculoA)pH inicial de precipitación
 
Determinaremos de forma aproximada el pH inferior de inicio de la especie X(suponiendo que sea la primera en precipitar) en condiciones en que numéricamente seanacptables las siguiente igualdades CX = [HX] (7) CM = [M] (8)Introduciendo estos valores en las ecuaciones (1) y (2) se puede obtener la siguienteigualdad 
 pH = logKmx –logCm logKhx logCx (9) 
Aplicando el mismo tipo de expresión para la especie Y se puede confirmar si,efectivamente MX es el primer precipitado formado
B)Cálculo de precipitado formado
B1) Formación de precipitado MXLas ecuaciones (1-6) permiten plantear la siguiente secuencia iterativa de cálculoválidas para el margen de pH en que precipita MX y todavía no lo hace MY pH=variable independiente (10)Log [X] = logKmx –log(Cm-Px) (11)Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12)Px = Cx -[HX] -[X] (13)  pM = Log [X] logKmx (14)
Log [Y] = logKmy +pM (15)Log [HY] =log[Y]– logKhy – pH (16)Py = Cy- [Y] - [HY] (17)
La variables controladora del proceso iterativo de aproximaciones sucesivas es Px queen la etapa inicial se consideran nulas en la ecuación (11) y que en etapas sucesivasde cálculotoman en la ecuación (11) el valor obtenido en las ecuacion(13) de la etapa anterior.Elprocesoiterativo se considera concluido cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de Px seconsidere despreciable. Las ecuaciones (15),(16) y (17) se incorporan exclusivamente a efectosde control sobre el inicio de precipitación de Py. El procedimiento de cálculo mantiene suvalidez hasta el pH en que Py tome valores positivos.B1) Coprecipitación MX , MYCuando Py obtenido en el procedimiento anterior empiece a ser positivo el proceso iterativode cálculo se modificará haciendo uso de las siguientes ecuaciones pH=variable independiente (10)
 
Log [X] = logKmx –log(Cm-P) (11)Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12)Px = Cx -[HX] -[X] (13)  pM = Log [X] logKmx (14)
Log [Y] = logKmy +pM (15)Log [HY] =log[Y]– logKhy– pH (16)Py = Cy– [Y] – [HY] (17)P = Px + Py (18)
La variable utilizada en el proceso iterativo de cálculo pasa a ser P, que en la etapa inicial puedetomarse en la ecuación (11) como el último valor de Px del procedimiento anterior y en lassucesivas etapas como el valor de P obtenido en la ecuación (18). El proceso de cálculo seconsidera finalizado cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de P se estimedespreciable.
4.Procesamiento nurico con una hoja de cálculo 
El proceso de cálculo numérico puede llevarse a cabo con ayuda de un programa de hoja decálculo. Como ejemplo de aplicación se muestra la adaptación de las secuencias de cálculodiseñadas anteriormente a una hoja de cálculo Excel2007 descrita en el documentocoprecipitacion(2) . En ella se muestran los valores de los parámetros utilizados, la condiciónde inicio de precipitación, la obtención de datos de las ecuaciones resueltas para cada pH y,finalmente, la tabla de datos y gráfica pH-P obtenidos para dos casos concretos.
5.Ejemplo de aplicación
La siguiente figura muestra los resultados de la aplicación de la ecuación procedimiento decálculoal siguiente conjunto de parámetros
logCm -2,5LogKhx -5logCx -3logKhy -6logKmy -9
logCy -3Log Kmx: los indicados para cada gráfica en la figura 

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