CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.

En general, el flujo de electricidad a travs de un conductor es debido a un transporte de electrones. Segn la forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores elctricos pueden ser de dos tipos: conductores metlicos o electrnicos y conductores inicos o electrolticos.

A este segundo tipo pertenecen las disoluciones acuosas. En ellas la conduccin de electricidad al aplicar un campo elctrico se debe al movimiento de los iones en disolucin, los cuales transfieren los electrones a la superficie de los electrodos para completar el paso de corriente.

La conductividad elctrica (CE) de una disolucin puede definirse como la aptitud de sta para transmitir la corriente elctrica, y depender, adems del voltaje aplicado, del tipo, nmero, carga y movilidad de los iones presentes y de la viscosidad del medio en el que stos han de moverse. En nuestro caso, este medio es agua, y puesto que su viscosidad disminuye con la temperatura, la facilidad de transporte inico o conductividad aumentar a medida que se eleva la temperatura.

Segn la ley de Ohm, cuando se mantiene una diferencia de potencial (E), entre dos puntos de un conductor, por ste circula una corriente elctrica directamente proporcional al voltaje aplicado (E) e inversamente proporcional a la resistencia del conductor (R). I=E/R

En disoluciones acuosas, la resistencia es directamente proporcional a la distancia entre electrodos (l) e inversamente proporcional a su rea (A): R= rl/A

Donde r se denomina resistividad especfica, con unidades Wcm, siendo su inversa (1/r) , la llamada conductividad especfica (k), con unidades W-1cm-1 o mho/cm (mho, viene de ohm, unidad de resistencia, escrito al revs).

En trminos agronmicos, cuando medimos la CE de un agua de riego, una disolucin fertilizante, un extracto acuoso de un suelo, etc., determinamos la conductividad especfica (k) de dicha disolucin. Actualmente se emplea la unidad del SI, siemens (S), equivalente a mho; y para trabajar con nmeros ms manejables se emplean submltiplos:

1 mS/cm = 1 dS/m = 1000 (S/cm = 1 mmho/cm

Como la CE vara segn la temperatura de medida, debe ir siempre acompaada de la temperatura a la que se efecta la medicin, 20C segn la norma AFNOR o 25C segn la norma CEE (CE a 25C 1.112 x CE a 20C). Cuando la medida no se realiza a esta temperatura y el conductmetro no posee compensacin automtica de la misma, se usan unos factores de conversin que existen tabulados para cualquier temperatura.

La conductividad especfica de una solucin de electrolitos, que es el caso que nos atae, depende de la concentracin de las especies inicas presentes. Kohlrausch, defini la conductividad equivalente (L) como:

L = k/c* = k(1000/c) Donde c* es la concentracin en equivalentes por cm3, y c es la concentracin en equivalentes por litro (N). La conductividad equivalente es pues, la conductividad generada por cada meq/l existente en disolucin de una especie dada.

La conductividad de una solucin es igual a la suma de las conductividades de cada tipo de in presente. Para una sola sal disuelta, la conductividad equivalente se puede expresar como: L = l+ + l-donde l+ es la conductividad equivalente del catin y l- la del anin. As pues, tericamente sera muy sencillo predecir la CE de una solucin conociendo su composicin inica, ya que l+ y l- son constantes que dependen del tipo de in en cuestin. Para mezclas, L debera ser igual a la suma de todas las conductividades equivalentes de cationes y aniones, pero la conductividad equivalente de sales o iones disminuye con el aumento de concentracin.

Este fenmeno est directamente relacionado con las fuerzas interinicas presentes en la solucin. Un catin siempre tendr ms aniones en su vecindad que los que le corresponderan por pura distribucin de probabilidades; esta atmsfera inica tiende a frenar la movilidad del in. Adems se comprueba que el descenso de conductividad equivalente con la concentracin es mucho ms acusado cuando la carga de los iones es mayor. Por esta razn, aguas de riego salobres, donde el componente aninico principal son los sulfatos unidos a calcio y/o magnesio (todos ellos iones divalentes), presentan CE mucho ms bajas de lo esperado a tenor de la cantidad de sales totales disueltas.

Para soluciones ms diluidas, la atmsfera inica empieza a debilitarse, y a dilucin infinita las fuerzas interinicas no influyen sobre la movilidad de los iones, alcanzando la conductividad equivalente su mximo valor: L = l+ + l-siendo L, la conductividad equivalente del electrolito a dilucin infinita; l+, la conductividad equivalente a dilucin infinita debida al catin y l- la debida al anin.

El cuadro 1 muestra las conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita en disoluciones acuosas a 25C para los iones ms usuales en agronoma, expresados en mS/cm por cada meq/l.

En el cuadro 2 se puede comprobar la diferencia entre la CE real y la terica (en mS/cm a 25C) si no existieran fuerzas interinicas en el seno de la disolucin para cuatro tipos distintos de aguas de riego.

Se puede comprobar como la CE real se aleja de la terica a medida que hay mayor cantidad de iones en disolucin y conforme predominan los divalentes sobre los monovalentes. Asimismo queda claro que, usado directamente, ste no es un buen mtodo para el clculo de la CE final de una mezcla fertilizante que a veces se hace necesario conocer de antemano.

El aparato necesario para hacer medidas de conductividad es, generalmente, barato y simple. Por esta razn, las medidas de conductividad encuentran gran aceptacin en la industria, como una herramienta analtica y tambin en laboratorios y en proceso de control. Instrumentos compactos y relativamente baratos son equipados con clulas especiales que leen directamente la conductividad especfica, o la traducen a ppm de sales.

Existen tipos de sensores de insercin, flujo y sumersin, que trabajan en sistemas automatizados en continuo para controlar flujos de agua tratada en desmineralizadores, aguas de calderas, circuitos de refrigeracin, contaminaciones en ros y lagos, smosis inversa y operaciones similares. Una de ellas son las mquinas de fertirrigacin que trabajan a CE final o por incrementos de CE, que han proliferado enormemente en todas las zonas hortcolas de Espaa y que se han hecho imprescindibles en cualquier explotacin agraria que pretenda una fertirrigacin razonable y eficaz de sus cultivos.

Cuadro 1: Conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita (mS/cm por cada meq/l) en disoluciones acuosas a 25 C para los iones ms usuales en agronoma Cationes l+ Aniones lH+ 349.7 OH- 198.0 Na+ 50.1 Cl- 76.3 K+ 73.5 NO3- 71.4 NH4+ 73.5 HCO3 44.5 Mg+2 53.0 CO3-2 69.3 Ca+2 59.5 SO4-2 80.0 HPO4- 33 H2PO4- 33 Fuente: Handbook of Chemistry and Physics. David R. Lide, Editor in Chief. 73rd Edition. 1992-1993.

Cuadro 2: Diferencia de CE (mS/cm a 25C) real y terica sin considerar las fuerzas interinicas, para cuatro aguas de riego de diferente composicin Iones (meq/l) Agua 1 Agua 2 Agua 3 Agua 4 Ca+2 1.55 5.50 6.17 31.60 Mg+2 0.07 4.72 9.97 24.82 Na+ 1.04 4.12 42.99 10.34 K+ 0.34 0.13 1.59 0.32 HCO3- 1.34 2.76 4.62 8.64 Cl- 0.83 4.18 46.90 10.46 SO4-2 0.82 7.58 9.30 48.28 CE terica 362 1842 7694 9057 CE real 323 1310 5960 4360
1. Introduccin

La medida de la conductividad elctrica del extracto de saturacin del suelo, o la medida de la conductividad elctrica de una disolucin nutritiva recirculante (DNR), son dos aspectos bien conocidos por quienes se dedican al estudio y a la caracterizacin de suelos, o al manejo de la fertirrigacin de cultivos hidropnicos. No obstante, resulta mucho menos conocida la medida de la actividad elctrica del suelo para determinar su estado nutricional, en relacin con un cultivo determinado o el aprovechamiento de un csped con fines deportivos. En este artculo se explica el fundamento terico y la aplicacin prctica que, el analizador de HANNA Instruments HI993310 presenta a la hora de determinar lo que algunos autores denominan actividad elctrica del suelo y su relacin con el estado nutricional que muestran las especies que crecen en dicho suelo. 2. Concepto y definicin de conductividad elctrica De forma similar a como la presencia de iones en una disolucin de electrolitos le confiere determinadas cualidades especficas -entre otras, la conduccin de la corriente elctrica- la presencia de iones procedentes de las sales que se encuentran en el suelo y de los fertilizantes aportados con motivo del programa de abonado o de la fertirrigacin, tambin contribuyen a facilitar el paso de la corriente elctrica entre dos puntos del citado suelo. Esta propiedad es la que aprovechan los equipos que se utilizan para medir la actividad elctrica del suelo. El suelo, al igual que cualquier material conductor elctrico, se opone al paso de la corriente elctrica y ofrece una resistencia que puede ser calculada por la siguiente ecuacin:

donde: R = Resistencia (). = Resistencia especfica (m). L = Longitud (m). 2 A = Superficie (m ). La resistencia especfica () tambin se denomina resistividad del conductor o, en nuestro caso, resistividad del suelo. Tratndose de conductores metlicos, la resistividad depende nicamente de las caractersticas del conductor. Cuando se trata de una disolucin qumica, adems de la naturaleza elctrica (radio inico, carga elctrica, grado de disociacin y movilidad inica) de las sustancias disueltas en el medio (electrolitos), la resistividad depende de las caractersticas del disolvente, normalmente agua y de la temperatura. Para el caso de un suelo o sustrato homogneo, la resistencia especfica depende al menos de tres factores: a, La matriz que lo constituye, que a su vez depende de otros factores tales como, la composicin qumica, la textura, la estructura y la porosidad; b, el contenido en electrolitos susceptibles de conducir la corriente elctrica y c, el contenido en humedad. En aplicaciones fsico-qumicas es frecuente utilizar las magnitudes inversas; es decir, utilizar el valor 1/V para referirse a la variable V. De ah que, a la magnitud inversa (1/R) de la resistencia elctrica (R) se la denomine conductancia (G = 1/R). La conductancia se expresa en Siemens (S). Un Siemen equivale a un -1 -1 . Hace algunos aos, al se le denominaba mho, por su relacin inversa con el ohm; actualmente, esta expresin, lo mismo que sus mltiplos o submltiplos (mmho), no debe ser utilizada. Frecuentemente, para la medida de la resistencia que ofrece un conductor al paso de la corriente elctrica se utiliza la conductividad especfica (K), que se define como la conductancia (G) que presenta un prisma 2 de dicho conductor, de 1 m de seccin y 1 m de longitud. De lo anteriormente expuesto se desprende que:

donde: K = Conductividad especfica (Sm ) R = Resistencia (). L = Longitud (m). 2 A = Superficie (m ).

-1

La conductividad especfica se expresa en Siemens por metro (Sm ), que equivalen a m . Para -1 facilitar los clculos y evitar el uso de decimales, es habitual utilizar otras unidades, tales como el Scm , -1 -1 -1 que es cien veces menor que el Sm , el dSm (decisiemen por metro), el mScm (milisiemen por -1 centmetro) los Scm (microsiemen por centmetro). 3. Conductividad elctrica molar y equivalente Aunque es frecuente ver expresada la conductividad de una disolucin en Sm o sus derivados (dSm , -1 -1 mScm Scm ), porque los equipos de medida la muestran como la magnitud que han hallado, en trabajos cientficos suelen aparecer dos conceptos nuevos: la conductividad molar y la conductividad equivalente. En las variables anteriormente citadas, la conductividad se relaciona con la concentracin molar o equivalente (equivalente gramo) del electrolito que participa en la disolucin; en este caso, la conductividad molar se expresa como:
-1 -1

-1

-1

-1

donde: = Conductividad molar (Sm mol ). -1 K = Conductividad especfica (Sm ). -3 C = Concentracin (molesm ). Continuando con el mismo razonamiento, la conductividad equivalente-gramo se expresa como:
-2 -1

donde: eq = Conductividad equivalente molar (Scm eq-g L ). -1 K = Conductividad especfica (Scm ). -1 Ceq = Concentracin (equivalentes-gramoL ). 4. Variaciones de conductividad con la temperatura La conductividad elctrica de un conductor y especialmente de una disolucin, vara con la temperatura. En general, para disoluciones acuosas, al aumentar la temperatura aumenta la conductividad.
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-1 -1 -1

Dada la importancia que tiene la variacin de conductividad con la temperatura, convencionalmente, se ha establecido una temperatura de referencia a la que deben estar referidas todas las medidas de conductividad elctrica. Histricamente se ha aceptado la temperatura estndar de 25 C; de ah que, la conductividad elctrica de una disolucin se suele expresar como CE25; ms recientemente se ha adoptado como temperatura estndar la de 20 C. La determinacin prctica de la conductividad elctrica estndar puede realizarse de forma instrumental, compensando electrnicamente la temperatura o de forma algebraica; para el segundo caso se utiliza la siguiente expresin:

donde: K20 = Conductividad estndar referida a 20 C (Sm ). -1 Kt = Conductividad medida a t C (Sm ). f = Factor de conversin que relaciona la conductividad con la temperatura. t = Temperatura (C). A partir de la ecuacin [5] podemos deducir el factor de conversin [6]; para ello, tan solo tenemos que llevar a cabo la medida de la conductividad elctrica a dos temperaturas (20 y 25 C):
-1

5. Variacin de la conductividad con la concentracin La conductividad molar o equivalente de una disolucin de un electrolito (AB = A + B ) vara con la concentracin. Su variacin depende en gran medida de las caractersticas del soluto, las cuales vienen dadas por su constante de disociacin Ka [7]:
+

Los electrolitos fuertes (Ka grande) presentan conductividades elevadas, incluso cuando su concentracin tambin lo es. Por el contrario, los electrolitos dbiles (Ka pequea) presentan conductividades molares o equivalentes pequeas, cuando la concentracin es alta y grandes, cuando la concentracin es muy pequea. Este comportamiento -aparentemente atpico- se debe al incremento del grado de disociacin que experimenta un electrolito dbil cuando su concentracin es pequea. nicamente para los electrolitos fuertes ha sido posible establecer una relacin cuantitativa entre la conductividad molar o equivalente -cualquiera que sea la concentracin- con la conductividad a dilucin infinita, que representa el valor que alcanza la conductividad cuando la concentracin tiende a cero. Esta relacin [8] se conoce con el nombre de ecuacin de Kohlrausch:

donde: = Conductividad equivalente estndar referida a 20 C (Sm ). -1 0 = Conductividad a dilucin infinita (Sm ). Kc = Constante emprica. -1 Ceq = Concentracin (equivalentes-gramoL ). Desde el punto de vista prctico, resulta interesante estimar la concentracin de un determinado electrolito fuerte, en una disolucin acuosa, a partir de su conductividad elctrica; para ello, se pueden utilizar ecuaciones previamente determinadas. La Tabla 1 muestra los parmetros que hemos encontrado para los fertilizantes inorgnicos y orgnicos ms comnmente utilizados en fertirrigacin. Tabla 1. Parmetros (a, b) y coeficiente de determinacin (r ) de la ecuacin lineal (y = a + bx) que relaciona la concentracin (y, mM) de una disolucin acuosa de fertilizantes comnmente utilizados en -1 fertirrigacin, con su conductividad elctrica (x, mScm ). A modo de ejemplo, en la ltima columna aparece la conductividad elctrica que debera alcanzar una disolucin acuosa de un fertilizante para -1 conseguir una concentracin de 5 meqL .
2 -1

Aplicacin informtica: Puede descargarse la aplicacin informtica que le permite convertir los valores -1 de CE25 (mScm ), medidos con el conductivmetro, en valores de concentracin del fertilizante, -1 -1 expresados en distintas unidades (meqL , mM, gL o ppm). Para ello mediante un cursor se selecciona la lectura de CE 25 y obtenemos automticamente la concentracin del fertilizante en disolucin. Descargar aplicacin

6. El equipo para medir la actividad elctrica del suelo HANNA Instruments (HI) ha desarrollado un equipo (HI993310) que, a partir de un circuito electrnico comn, permite medir tanto la conductividad elctrica (CE25) de una disolucin, como la actividad elctrica del suelo (A). La Fig. 1 muestra el aspecto que adopta el equipo cuando tiene conectada la sonda para medir la actividad elctrica del suelo.

Fig. 1. Aspecto que adopta el activmetro de HANNA Instruments (HI993310): A, Sonda con forma de punzn para clavarla en el suelo y B, dispositivo electrnico con la cartula para medir la conductividad elctrica de una disolucin (W) la actividad del suelo (S). Ver caractersticas, precio y condiciones de compra del medidor De acuerdo con las instrucciones del fabricante, para medir la CE 25 de una disolucin se conecta la sonda de conductividad elctrica que se entrega con el equipo, se calibra con una disolucin de referencia que, para facilitar su uso, viene preparada en sobres de aluminio plastificados, hermticamente cerrados y se procede de forma similar a como trabajaramos con un conductivmetro normal. Para medir la actividad del suelo (A), sustituimos la sonda de conductividad por la sonda de actividad, la conectamos al equipo de medida y tras introducir cuidadosamente la sonda en el suelo -ayudndonos si fuera necesario con el punzn de plstico que trae el equipo- pulsamos la tecla A y automticamente aparecer en la pantalla el valor de actividad del suelo, expresado en unidades arbitrarias, de 0 a 2.0, aproximadamente. Para un suelo determinado y un punto de muestreo, la medida es rpida y estable. No obstante, para determinar correctamente la actividad del suelo, cuyo potencial nutritivo queremos caracterizar, es necesario tomar una serie de precauciones, cuyo fundamento analizamos seguidamente: El suelo debe contener un nivel mnimo de humedad. Conviene recordar que, para poder conducir la corriente elctrica, los electrolitos deben poderse mover libremente en el suelo; por ello, es necesario que exista un nivel mnimo de humedad; de ah tambin, la recomendacin de tomar la medida a las dos horas de haber realizado un riego. La actividad elctrica del suelo vara ampliamente en funcin de la distribucin de las sales disueltas; es decir, de los elementos nutritivos aportados con: los fertilizantes, la mineralizacin de la materia orgnica, las sales presentes en el suelo, los iones aportados con el agua de riego, la lluvia u otras aportaciones (purines, por ejemplo). Por ello, es necesario realizar varias medidas antes de tomar como referencia la ms representativa. La distribucin de los electrolitos que existen en el suelo vara ampliamente en funcin de la presencia y actividad de las races. De ah la importancia que tiene realizar la medida de la actividad del suelo en la zona donde las races absorben los nutrientes (Fig. 2). La experiencia de cada usuario debe conducir a elegir la zona ms adecuada en funcin del tipo de cultivo, la edad, la poca del ao o el estado de desarrollo. A partir de una lectura correctamente realizada, existen Tablas que pueden ayudarnos a tomar la decisin de aplicar fertilizantes en el cultivo o en el csped (Tabla 3). No obstante, suele ser la experiencia del usuario o la calibracin del equipo , para una determinada propiedad del suelo, la que determina el estado nutricional del cultivo o csped. La medida de la actividad del suelo depende en gran medida de su porosidad. De ah que la sonda debe estar ntimamente en contacto con el suelo circundante , para que la medida sea correcta y pueda ser utilizada con fines de diagnstico. Este equipo resulta muy prctico para medidas rpidas en suelos y sustratos y as tener una idea rpida del nivel de sales que tiene nuestro cultivo. Se hace indispensable para aquellos que cultivan en recipientes individuales, macetas, bandejas, sacos, jardineras, etc. en los que tomar una muestra de cada recipiente para medir la CE del modo tradicional sera muy costoso en tiempo.

Fig. 2. Medidas realizadas en un tepe de csped en el que se puede observar que la actividad del suelo depende de la profundidad a la que se toma la medida. La aparente heterogeneidad de los datos se debe a la irregularidad del terreno y a la actividad de las races; de ah la importancia que tiene la correcta eleccin de la muestra y el nmero de repeticiones. Tabla 2. Reproducibilidad de los datos obtenidos trabajando con diferentes sustratos y suelos.

Fig. 3. Relacin entre la actividad del suelo y la concentracin de sales disueltas para suelos con diferentes texturas. Ejemplo: Para un suelo de textura arenosa, una actividad de 0.3, medida con el actinmetro de HANNA Instruments, equivale a una concentracin de sales comprendida entre 650 y 800 -1 mgkg ppm. En la Fig. 3 se observa la relacin que existe entre la actividad del suelo, expresada en las unidades -1 arbitrarias que indica el equipo HI993310 y el contenido total de sales, expresado en mgkg o partes por milln (ppm), que contiene el suelo, en funcin de la clase textural a la que pertenece. As por ejemplo -1 (Fig. 3), un suelo cuyo contenido en sales disueltas fuera de 630 mgkg dara lugar a una actividad diferente dependiendo de su textura, siendo ms alta en los suelos arenosos que en los arcillosos. Para entender este fenmeno es conveniente recordar algunos conceptos relacionados con la interaccin del agua con las partculas del suelo.
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En una disolucin acuosa, cuando una molcula o una sal se disocian, alrededor de cada partcula de soluto se forma una capa de molculas de agua que tiende a retener al soluto. Cuando una masa de agua entra en contacto con una superficie slida aparecen unas fuerzas de superficie denominadas fuerzas de adsorcin- cuyo efecto tiende a disminuir la movilidad del agua, lo cual trae como consecuencia una reduccin en la movilidad de los solutos que se encuentran retenidos entre las molculas del agua.

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A medida que la relacin superficie/volumen de las partculas del suelo aumenta, las fuerzas de adsorcin que aparecen son cada vez ms importantes. A mayor fuerza de adsorcin menor movilidad del agua y de los solutos. Por lo tanto, los solutos que se encuentran en la matriz del suelo pueden no ser detectados por el activmetro, debido a que su movilidad se encuentra muy limitada. Volviendo de nuevo a la Fig. 3, la textura de un suelo tiene mucho que ver con la relacin superficie/volumen de sus partculas; por ejemplo, frente a un suelo arenoso, un suelo arcilloso presenta un mayor nmero de partculas ms pequeas, las cuales presentan una mayor relacin superficie/volumen. Por ello, los solutos de un suelo arcilloso permanecen ms fuertemente retenidos en la matriz del suelo (de naturaleza elctrica negativa) y es posible que el activmetro muestre una lectura inferior a la que mostrara en un suelo arenoso. Tabla 3. Valores ptimos de actividad de suelo (AS), medida con un actinmetro HANNA Instruments (HI 993310) para diferentes cultivos y csped.

Determinacin de la Capacidad de Intercambio Catinico -CICC.I.C. La determinacin de la Capacidad de Intercambio Catinico de un suelo implica la saturacin de dicha capacidad por medio del Sodio, el lavado del exceso de Sodio, (Sodio soluble No Intercambiable) por medio del alcohol y la medida de dicha capacidad mediante extraccin de todo el Sodio con Acetato de Amonio y la lectura del Sodio por absorcin Atmica. Algunos laboratorios reportan la capacidad de intercambio catinica efectiva como la suma de las bases totales que

pueden extraerse de dicho suelo. Para la saturacin del suelo se utiliza acetato de Sodio 1N. Se sealizan lavados con etanol con el fin de eliminar el exeso de sales y de la solucin de Acetato de Sodio no intercambiada. Principio del Mtodo Para el intercambio catinico se utiliza el acetato de Sodio 1N, luego el suelo se lava con etanol del 95% varias veces hasta que los lavados den una conductividad menor de 0.5 mmhos/cm. Se hace despus un intercambio con acetato de amonio 1N y neutro. El Na extraido se determina por absorcin Atmica. Marcha Analtica Se toman 5 ml de suelo, se agregan 100 mls de Acetato de Sodio 1N, se agita durante una (1) hora, se filtra (papel Whatman 42). El residuo se lava cinco (5) veces con Etanol, se deja secar durante 24 horas. Una vez seco se agrega 100 mls de Acetato de Amonio 1N y neutro, se agita durante una (1) hora y se filtra (papel de filtro Whatman 42). Del filtrado se toma un (1) ml. ms 8.8 mls de Acetato de Amonio y 0.2 mls de oxido de Lantano al 5% se lee el Na por emisin de llama o por absorcin atmica. Clculos: La capacidad de Intercambio catinico se expresa como meq de Na en 100 ml de suelo. meq Na/100 ml = ppm Na Leidas x 10/1 x 100/5 x 100 / 1000 / 23 = ppm leidas Na x 0.8695 Reactivos y Equipos - Acetato de Sodio CH3COONa.3H2O 1N Se pesan 136 gramos de Acetato de Sodio y se aforan a un (1) litro con agua destilada. - Acetato de Amonio CH3COONH4 1N y neutro: - Etanol C2H5OH al 95% - Oxido de Lantano al 5% Equipos - Equipo de Absorcin Atmica - Vasos de precipitado

- Papel de filtro (whatman 42) - Varillas agitadoras. Determinacin de la Conductividad Elctrica -C.E.La medida de la Conductividad Elctrica de los extractos obtenidos de un suelo permite establecer una estimacin aproximadamente cuantitativa de la cantidad de sales que contiene. La relacin sueloagua tiene influencia sobre la cantidad y composicin de las sales extraidas, siendo necesario especificar la relacin. Principio del Mtodo Para obtener la Conductividad Elctrica del suelo en el extracto de Saturacin inicialmente se prepara la pasta saturada; se extrae luego el extracto en un filtro a presin. En el extracto obtenido se lee la conductividad Elctrica. Marcha Analtica Se toma una alcuota de pasta saturada de suelo de aproximadamente 750 ml. Se extrae a continuacin el extracto por medio de un equipo de filtracin a presin. Deben salir al menos 25 ml. Luego se lee la Conductividad Elctrica por medio de un conductivmetro Clculos El extracto obtenido se lee directamente en el conductivmetro, ajustando la temperatura, la constante de Celda y la escala de lectura. El resultado se puede expresar en mmhos/cm, en ms/cm o en ds/mt. Reactivos y Equipos - Agua destilada - Alcohol Etlico (para lavar los electrodos de pipeta) Equipos - Conductivmetro - Filtro a Presin - Vasitos de 50 mls - Papel de filtro (whatman 42) - Vasijas plsticas - Varillas Determinacin del Porcentaje (%) de Saturacin de Agua.

Otra parte de la pasta saturada que se utiliza para realizar el extracto de saturacin se utiliza para obtener el porcentaje de Saturacin de humedad del suelo. Marcha Analtica Se toman 100 ml de pasta hmeda, se colocan en la estufa a una temperatura aproximada de 100 C durante 24 horas, y se pesa la muestra seca. La prdida de peso corresponde al porcentaje volumtrico de saturacin de humedad del suelo. Clculos % Saturacin = (Peso Hmedo - Peso Seco)/Volmen Inicial de suelo Saturado; % p/v
PRACTICA 6: Determinacin del pH (Reaccin) y de la Conductividad Elctrica del suelo

Objetivos

1. Conocer y ejecutar los procedimientos comnmente usados para determinar el pH y la conductividad elctrica en el suelo. 2. Explicar la importancia de la reaccin del suelo (pH) y de la conductividad elctrica del mismo.

Generalidades

La determinacin del pH en los suelos es de gran importancia en la produccin agrcola, ya que esta medida nos da una idea acerca de la solubilidad y asimilabilidad por las plantas de la mayora de los nutrientes. El pH del suelo mide la actividad de los iones hidrgeno en solucin y se expresa en trminos logartmicos. La significacin prctica de esta relacin logartmica es que cada unidad de cambio en el pH del suelo significa un aumento de diez veces en la cantidad de acidez o basicidad. Es decir, un suelo con un pH de 6.0 tiene 10 veces ms H+ que un suelo con un pH de 7.0. La reaccin del suelo se refiere al grado de acidez o basicidad del mismo y generalmente se expresa por medio de un valor de pH, representando la medida de los iones H+ presentes en la solucin del suelo. Los iones H+ tienen varias fuentes: los coloides orgnicos e inorgnicos y los cidos minerales y orgnicos. Sin embargo,

se ha demostrado que los suelos minerales contienen muy poco H+ intercambiable; siendo el aluminio (Al+3) y no el hidrgeno - el responsable de la acidez; solamente en suelos cidos con alto contenido de materia orgnica se encuentra algo de H+ intercambiable. En los suelos fuertemente cidos (pH 5), la acidez de cambio est relacionada con la presencia de aluminio en el complejo de cambio, el cual pasa a la solucin del suelo mediante el fenmeno de hidrlisis, tal como se ilustra en las siguientes reacciones:

a) Micela

Al

Al+3 + Micela

b) Al+++ + H2O Al(OH)2+ + H+

Los iones aluminio constituyen la fuente ms importante de H+ en los suelos muy cidos. El Al(OH)+2 es adsorbido por la micela y se convierte en catin de intercambio.

En el complejo de intercambio de suelos moderadamente cidos, hay, adems de H y Al(OH)2+, otros cationes bsicos. La cantidad de Al+3 es pequea puesto que ste se ha hidrolizado, los iones Al(OH)2+ tambin se hidrolizan para formar Al(OH)2+ y ste se vuelve a hidrolizar para formar Al(OH)3,generando iones H+, segn las reacciones siguientes:
+

c) Al(OH)2+ + H2O Al(OH)2+ + H+ d) Al(OH)2+ + H2O Al(OH)3 + H+

La primera reaccin indica que el Al+3 cambiable puede pasar a la solucin del suelo; las subsiguientes ilustran como el Al+3 en solucin forma, primero, iones hidroxilaluminio y, por ltimo, Al(0H)3, originando en total 3H+ por cada Al+3 presente. El Al+3 adsorbido est en equilibrio con los iones aluminio existentes en la solucin del suelo. En suelos neutros y bsicos, el enjambre catinico est lleno de bases y muy pocos iones H+. Las cantidades de Al+3 y de iones de Al(OH)2+ son muy bajas, puesto que todos han pasado a la forma de Al(OH)3. Aqu la fuente principal de los iones H+ son los que se encuentran en la micela.

Las otras fuentes de iones H+ (coloides orgnico e inorgnico, cidos minerales y orgnicos) sern tratados en las clases tericas.

Tipos de Acidez
Se observa que el suelo tiene iones H+ activos en la solucin del suelo, adems de iones H+ y Al+3 adsorbidos en la micela, no activos, pero que pueden pasar fcilmente a la solucin del suelo y hacerse activos. Por esta razn se habla de tres tipos de acidez en el suelo. La activa, real o actual: que corresponde a los iones H+ presentes en la solucin del suelo y se expresa como pH; la acidez potencial, de reserva o intercambiable que est constituida por los iones H+ y Al+3 en posicin intercambiable y se expresa en meq/100 gr., y finalmente la acidez total, que es la suma de las dos anteriores. An cuando una solucin es neutra cuando el valor del pH es exactamente 7, se consideran suelos neutros aquellos que presentan valores de pH entre 6.7 y 7.3. Suelos con pH por debajo de 6.7 se consideran de reaccin cida y suelos con pH superiores a 7.3 se consideran de reaccin alcalina.

Importancia

La reaccin del suelo (pH) es de gran importancia, porque tiene relacin con la mayor parte de sus propiedades qumicas. El conocimiento del pH del suelo es de gran significado en el diagnstico de la fertilidad del suelo. Constituye un dato fundamental para el diagnstico de las condiciones del suelo, en cuanto a la disponibilidad de nutrientes para las plantas, as como para la actividad de los microorganismos. Al aumentar el pH de un suelo cido por la adicin de cal, algunos iones como los de aluminio, hierro, manganeso, cobre, zinc, se hacen menos solubles. En suelos cidos, estos iones pueden encontrarse en forma soluble en cantidades tales que pasan a ser txicas para las plantas.
Factores que afectan la medida del pH

Efecto de Dilucin: en general, mientras ms diluida sea la suspensin de un suelo, mayor ser su valor del pH. Recordemos que los cationes se encuentran neutralizando las cargas negativas de los coloides del suelo formando lo que se conoce como la doble capa difusa; fuera de sta se encuentra la solucin del suelo. Al diluir, la doble capa difusa se expande, lo cual origina una diferencia de presin osmtica entre las soluciones externa e interna y que iones de la solucin externa , entre ellos H+, migren hacia el interior de la doble capa. Dado que el electrodo mide la concentracin de H+ en la solucin externa, este fenmeno hace que el pH determinado incremente. En suelos alcalinos, el aumento del pH con la dilucin se debe fundamentalmente a la hidrlisis del sodio:

Micela Na + H20

Micela H + Na+ + 0H

En el contexto anterior, la medida ms correcta del pH de un suelo sera aquella que realizada a capacidad de campo; siendo esto dificil y en la realidad el mnimo contenido de humedad con que se puede trabajar en el laboratorio es aquel de una pasta de saturacin, la cual mide los valores ms cercanos a las verdaderas condiciones en el campo.

Efecto de las sales: el pH medido en soluciones salinas es generalmente menor que aquel en H20. Usualmente se usan el KCl 1M el CaCl2. Dicha disminucin est asociada a la capacidad de dichas soluciones para desplazar del complejo de cambio los cationes acidificantes tales como el aluminio en sus diferentes formas.

Efecto del dixido de carbono (CO2) de la atmsfera: a > concentracin de CO2 menor ser el pH del suelo. Esta relacin se ilustra por la ecuacin:

C02 + H20

HCO-3 + H+

Metodologa para determinar el pH del suelo

1) Mtodos colorimtricos Se basan en el cambio de coloracin que experimentan ciertos compuestos de precisin, orgnicos llamados INDICADORES. Este mtodo se utiliza directamente en el campo cuando se quiere tener una idea aproximada de las condiciones de acidez o alcalinidad del suelo.

2) Mtodos potenciomtricos La determinacin ms exacta del pH es la realizada con el potencimetro, que constituyen instrumentos de precisin, provistas de un electrodo de vidrio. La parte sensible a cambios del pH del equipo es su electrodo de vidrio. Este, por medio de una pared de vidrio especial, muy delgada, desarrolla un potencial elctrico que depende de la actividad de los iones H+ en la solucin en que est sumergido. Este valor es registrado en una escala adecuada, calibrada directamente en unidades de pH. El suelo se prepara en una determinada relacin suelo:agua (con base a peso) o preparando una pasta con el suelo a un determinado grado de consistencia. Se preparan suspensiones suelo:agua de diferentes concentraciones, como por ejemplo: 1:1, 1:2, 1:5, 1:10 y la pasta. Adems son utilizadas suspensiones electrolticas, tales como suelo: KCl 1N y suelo: CaCl2 0,01M.

El potencimetro mide una diferencia de potencial elctrico en milivoltios entre un electrodo de vidrio, generalmente de calomel, que lleva en su interior una solucin de referencia, y otro electrodo, generalmente de vidrio, que es sensible a los iones H+ de la solucin del suelo que pasan a travs de una membrana de vidrio poroso especial de 1 mm de dimetro.
El potencimetro a utilizar en la prctica tiene los dos electrodos incorporados en uno solo, por lo que se conoce como electrodo combinado. La parte externa es sensible y la interna es de referencia.

Metodologa para determinar conductividad elctrica en el Suelo

La conductividad elctrica es una medida de la concentracin de sales solubles totales que posee el suelo. Se determina midiendo la resistencia elctrica entre electrodos paralelos sumergidos en la solucin problema. El agua pura es muy mal conductor de la corriente elctrica. El agua con sales disueltas conduce la corriente en proporcin a las concentraciones de constituyentes ionizados. Para obtener la medida de conductividad elctrica se utiliza un equipo denominado conductimetro. La conductividad elctrica se expresa en centmetro (mhos/cm) CE*106.

Para determinar el contenido de sales solubles en el suelo se emplea cualquiera de los procedimientos que se mencionana a continuacin: Obteniendo, de una pasta de suelo saturado, un extracto acuoso del suelo y cuantificando el contenido de cada sal, expresados en miliequivalente/litro (me/l) de los diferentes cationes y aniones presentes y, midiendo la conductividad elctrica del extracto del suelo saturado o de la suspensin de suelo en agua en la proporcin 1:2, el cual consiste en determinar la actividad de los cationes de la solucin en su conjunto. Usualmente se determina la conductividad elctrica (CE) en la suspensin suelo:agua, debido a su facilidad de preparacin: si la C.E es mayor de 1,6 mmhos, se debe determinar la conductividad en el extracto de saturacin. Esto es porque se ha encontrado que el crecimiento de las plantas est ms relacionado con la conductividad del extracto de saturacin que con la conductividad de la suspensin.
El mtodo se basa en la propiedad de las soluciones de conducir electricidad dado que ellas contienen partculas o iones con cierta carga elctrica. El flujo de electricidad a travs de una solucin consiste en el movimiento de iones cargados positivamente (cationes) hacia el electrodo negativo y viceversa. De esta manera, la conductividad elctrica es proporcional a la concentracin de iones en la solucin. En tal sentido, la conductividad elctrica de un extracto de saturacin o de una suspensin de suelo:agua representa una medida de la cantidad de sales solubles totales presentes en el suelo. La unidad bsica de la conductividad elctrica es el mho/cm, emplendose tambin las subunidades mencionadas a continuacin: CE * 103 , llamada milimho/cm mmho/cm (usada para reportar CE en suelos);

CE * 106, llamada micromho/cm mho/cm (usada para reportar CE en aguas) Actualmente se usa la unidad decisiemens/cm, la cual es equivalente a mmho/cm.

ACTIVIDADES A REALIZAR

Determinacin del pH y CE en varias relaciones suelo:agua

1) EN SUSPENSIN SUELO:AGUA (1:2)

a) Procedimiento para el pH

Pese 10 gramos del suelo analizable y colquelo en un envase plstico apropiado.

Aada 20 ml de agua destilada y colquelo en el agitador mecnico durante 30 minutos. Lleve al laboratorio para determinar pH en el potencimetro (Antes se debe calibrar el equipo con los buffers de pH conocidos). Introduzca el electrodo en cada recipiente plstico con la muestra y anote el pH registrado en el potencimetro. Guarde la suspensin para determinar Conductividad Elctrica. Retire el electrodo y lavlo con agua destilada. Seque suavemente, sin frotar el electrodo.

b) Procedimiento para la Conductividad Elctrica

Filtre la suspensin suelo:agua en la que se determin el pH. Introduzca en el filtrado obtenido la celda del conductmetro y proceda a tomar la lectura de la conductividad elctrica correspondiente. Anote el resultado, cuidando de verificar las unidades del equipo empleado.

LOS ESTUDIANTES DEBERAN ATENDER CUIDADOSAMENTE LAS INSTRUCCIONES DEL AUXILIAR DE LABORATORIO SOBRE LA CALIBRACIN Y LOS CUIDADOS EN EL MANEJO DEL POTENCIOMETRO Y DEL CONDUCTIMETRO.

2) EN LA PASTA DE SUELO SATURADA

] ]

Pese aproximadamente 200-250 gramos de suelo. Colquelos en un recipiente apropiado y aada agua destilada en pequeas cantidades, mezclando bien despus de cada adicin hasta lograr su saturacin, la cual se alcanza cuando, sin quedar agua libre en la superficie del suelo, sta adquiere una apariencia brillante, fluye ligeramente al inclinar el recipiente donde se encuentra y no se adhiere a la esptula al introducirla en la pasta de suelo.

Si observa agua en la superficie de la pasta, debe aadir un poco ms de suelo hasta lograr la saturacin de la misma.

Proceda a tomar la lectura del pH en el potencimetro, introduciendo con cuidado el electrodo, Atienda las instrucciones del auxiliar de laboratorio.

Hoja de Anotaciones

Relacin Suelo:Agua 1:2 PASTA

Cantidad de Suelo Pesado

Cantidad de Agua

pH del Suelo

Ce*103 (mmhos/cm)

Interpretacin del pH y de la conductividad elctrica del suelo

Para el pH del suelo

La escala del potencimetro cubre un rango de pH del 0-14. Un pH de 7.0 se considera neutro. Valores de pH por debajo de 7.0 son caractersticos de suelos cidos, mientras que por encima de pH 7.0, estaremos en presencia de suelos alcalinos. El rango de pH en la mayora de los suelos productivos fluctan entre 4.0 y 9.0. El grado de acidez y basicidad para tal rango de pH se muestra en el cuadro 1.

Cuadro 1. Escala de valores de pH del suelo.

VALOR del pH 4.0 4.0 - 5.0 5.1 6.0 6.1-6.5 6.6-7.5 7.6 8.0 8.1 - 9.0 9.1 - 10.0 10

GRADO DE ACIDEZ O BASICIDAD Extremadamente cido Fuertemente cido Moderadamente cido Ligeramente cido Neutro Ligeramente alcalino Medianamente alcalino Fuertemente Alcalino Excesivamente alcalino

Para la conductividad elctrica (CE) del suelo

Una manera de interpretar los valores de conductividad elctrica en los suelos es mediante el uso del cuadro 2, para lo cual debe ubicar el dato obtenido en la columna de la izquierda y en la de la derecha se indican los efectos resultantes.

Cuadro 2. Gua general para los efectos en la planta asociados con diferentes rangos de conductancia especfica medida en una relacin suelo:agua (1:2)

mmhos/cm < 0.40

EFECTOS Los efectos de salinidad son muy pequeos, para ser tomados en consideracin, excepto en zanahorias y frijoles. Muy ligeramente salino: pero en cultivos muy sensibles a sales tales como: zanahoria, cebolla lechuga, batata y otras, el rendimiento puede ser reducido un 25 a 50 %.

0.40 - 0.80

0.81 - 1.20

Moderadamente salino: El rendimiento de cultivos sensibles a la salinidad es restringido. La germinacin puede ser afectada. El rendimiento de los cultivos puede ser reducido en 25 a 50 %. Se pueden incluir, adems de los mencionados arriba, brocol y papa. Suelos salinos: Cultivos tolerantes incluyen algodn, alfalfa, cereales, sorgo granero, pasto bermuda y otros. Fuertemente salino: Solamente los cultivos tolerantes a las sales pueden tener un rendimiento satisfactorio. Muy fuertemente salinos. Se desarrollan solamente pastos, plantas herbceas, ciertos arbustos y los rboles tolerantes a las sales.

1.21 - 1.60 1.61 - 3.20 > 3.2

Fuente: The Council on soil testing and plant analysis. 1990. Handbook on reference methods for soil testing. Athens, Georgia.

Usualmente, en los laboratorios de suelo se interpreta la conductividad elctrica utilizando el cuadro 3. Ubique el valor de CE obtenido, verificando previamente que la unidad de expresin coincida con la del cuadro anteriormente mencionado.

Cuadro 3. Conductividad elctrica (1:2)

mmhos/cm 0.15 0.15 - 0.40 0.40 - 0.80 0.80 - 2.00 2.00

Interpretacin Muy bajo Bajo Medio Alto Muy alto

Lectura sugerida: Conceptos Generales

Conductividad Elctrica: Es el inverso de la resistencia elctrica y se expresa en mhos.

Extracto de Saturacin: Al filtrar una pasta de suelo saturada a travs de un embudo Buchner, en el que previamente se coloca papel de filtro, y se recibe el filtrado en una fiola de succin, con aplicacin de vaco, se obtiene un filtrado que se denomina extracto de saturacin.

Pasta: Cuando se tiene suelo saturado pero sin exceso de agua, es decir, que la cantidad de agua sea exactamente igual al espacio poroso se dice que se tiene una pasta.

Resistencia Elctrica: Es la resistencia que opone un conductor al paso de la corriente elctrica, se expresa en Ohms.

Saturacin: Se dice que un suelo est saturado con agua cuando todo el espacio poroso se encuentra ocupado por agua, y lgicamente en ese momento el suelo no contiene aire.

ESTUDIOS DE CASOS

1. Indicar qu reacciones ocurren cuando el aluminio entra en la solucin del suelo. 2. A partir de qu valor de pH sucede lo anterior?. 3. En suelos cidos, Por qu se inhibe la nitrificacin? 4. Explique con ejemplos la siguiente aseveracin: el pH del suelo est influenciado por la relacin suelo:agua y suelo:sales. 5. Un suelo con pH 5.0 es veces ms cido que uno con pH 7.0? Explique.

REFERENCIAS

Bohn , H., McNeal, B., y OConnor, G. 1997. Qumica del Suelo. Editorial LIMUSA. Mxico.

Garavito, F. 1990. Propiedades Qumicas de los Suelos. Instituto Geogrfico Agustn Codazzi. Editorial ANDES. Bogot, D.E.

Mtodos de ecologa vegetal

Escrito por Lore Steubing,Roberto Godoy,Miren Alberdi 2001 primera edicin