Alcanos

1. Estrutura e isomeria dos alcanos

2. Nomenclatura

Apostila

3. Classificao dos tomos de H e C

1 C 2rio CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 C CH3 2 C 1rios C 4rio C 3rio CH2 CH3 CH CH3

4. Cicloalcanos
CH2 ou H2C H2C CH2 CH2 ou CH2

H2C H2C

CH2 CH2

H2C H2C

CH2 CH2 ou

CH2

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclohexano

Hidrindano

Decalina

Norbornano

5. Conformao dos alcanos e cicloalcanos

Equilbrio e energia livre para A

Porcentagem K 0,01 0,1 0,33 1 2 3 4 5 10 100 1.000 10.000 B 0,99 9,1 25 50 67 75 80 83 90,9 99,0 99,9 99,99 A 99,0 90,9 75 50 33 25 20 17 9,1 0,99 0,1 0,01

B; K = [B] / [A]
G (Kcal mol-1 a 25C) +2,73 +1,36 +0,65 0 -0,41 -0,65 -0,82 -0,95 -1,36 -2,73 -4,09 -5,46

Conformao em sistemas cclicos

Cicloalcanos

Nos cicloalcanos a rotao em torno das ligaes s no livre.

Ciclopropano Os ngulos de ligao no ciclopropano so de 60, estando, portanto desviados do ngulo tetrahdrico de 109 tenso angular.
H H H H H H os hidrognios encontram-se eclipsados

Ciclobutano
H H H H H H H H a molcula forma um "envelope", portanto, os hidrognios no esto eclipsados.

Ciclopentano
H H H H H H H H H H o ciclopentano estvel. Os ngulos do ciclo so prximos do ngulo tetrahdrico. O ciclopentano no planar. Causa: interao entre os H.

Cicloexano
a a ee ee e a a a a e e a a a e e e Os tomos no ficam num plano, mas se dispe de modo a todos formarem um ngulo de 109 o. a

H)) H))

((CH3 CH3 H no equilbrio existe uma proporo maior da conformao cadeira com a metila em axial CH3

H)) ((CH3 H))

interao 1,3-diaxial

no apresenta interao 1,3-diaxial

6. Isomeria cis / trans em cicloalcanos

Cicloexanos 1,2-dissubstitudos
R(a) R R(e) R(a) R(e)

cis

as duas conformaes apresentam o mesmo contedo energtico R R R R

R(a) R R(e) R(e) trans R R(a) mais estvel R R R R ambos os grupos R apresentam interaes 1,3 diaxial no apresenta interao 1,3 diaxial

7. Propriedades fsicas dos alcanos

8. Reaes dos alcanos

a) oxidao
CH4 + 2 O2 metano CO2 + 2 H2O + Calor

CH3CH2CH3 + 5 O2 propano

3 CO2 + 4 H2O + Calor

b) halogenao

CH4 + Cl2 metano

luz ou calor

CH3Cl + HCl clorometano

CH3Cl + Cl2

luz ou calor luz ou calor

CH2Cl2 + HCl diclorometano

CH2Cl2 + Cl2

CHCl3 + HCl triclorometano

CHCl3 + Cl2

luz ou CCl4 + HCl calor tetraclorometano

CH3CH3 + Cl2

luz ou calor

CH3CH2Cl + HCl cloroetano

CH3CH2CH3 + Br2 propano

luz ou calor

CH3CH2CH2Br + HBr 1-bromopropano Br

CH3CH2CH3 + Br2 propano

luz ou calor

CH3CHCH3

+ HBr

2-bromopropano

Br CH3CH2CH3 + Br2 propano luz ou calor CH3CH2CH2Br + CH3CHCH3 + HBr

1-bromopropano 2-bromopropano (8%) (92%)

c) explicao da regioseletividade Iniciao

Cl Cl ou h Ho = DHo(Cl2) -1 tomo de cloro = + 58 kcal mol Cl

Propagao - Passo 1
H Cl + H C H 105 DH (kcal mo-1)
o

H H Cl H + C H Ho = DHo(CH3-H) - DHo (H-Cl) = + 2 kcal mol-1

103

H radical metila

Propagao - Passo 2
H H C + H 58 DH (kcal mo-1)
o

H Cl Cl H C H 85 Cl + Cl Ho = DHo(Cl2) - DHo(CH3-Cl) = - 27 kcal mol-1

CH4

+ Cl

CH3 levemente desfavorecido

+ HCl

Cl2

CH3Cl + Cl

+ HCl

muito favorecido "desloca" o primeiro equilbrio

Ho (kcal mol-1) Cl CH3 + CH4 + Cl2 CH3 + HCl CH3Cl CH3Cl + Cl +2 -27 -25

CH4 + Cl2

+ HCl

Trmino
Cl Cl CH3 + Cl Cl2 CH3Cl CH3 CH3

+ CH3 + CH3

Mecanismo Radicalar
Incio X2 2 X X Propagao + RX R RX + HX + X

X2 + R

Trmino X R R + + + X X R X2 RX R2

Buraco de Oznio
a) Formao de oznio
3 O2 h 2 O3

b) Ao do CFC sobre o oznio

F F C F Cl ClO + O3 + O3 ClO Cl Cl h F F C F + O2 + O2 + Cl

Fontes dos Alcanos

a) gs natural
90 - 95% 5 - 10% metano etano, propano, butano, 2-metilpropano

CH3

CH3

800-900oC

CH2

CH2

+ H2

etileno importante matria prima industrial

b) Petrleo Torre de destilao

Abaixo de 20oC: 20-200oC: 20-150oC: 175-275oC: 250-400oC: 350oC: resduo:

propano, butano, metilpropano mistura de C5 a C12 de alcanos e cicloalcanos gasolina (25% do petrleo cru) querosene (C9 - C15) leo diesel (C15 - C18) leos lubrificantes asfalto

catalisador - H2 hexano ciclohexano

catalisador - 3 H2 benzeno

c) Carvo Gs de sntese
C + H2O CH4 +
1/ 2

catalisador

CO + H2 CO + 2 H2

O2

catalisador

CO + 2 H2

catalisador

CH3OH metanol O

CH3OH + CO

catalisador

CH3

OH

cido actico