Gas ideal Microscpicamente el gas ideal es un modelo abstracto.

, que cumple con los postulados de la teora cintica de los gases. El modelo mas simple de un sistema de muchas partculas es el gas ideal. Por definicin es un gas que consta de partculas materiales puntuales de masa finita, entre las cuales no existen fuerzas que actan a distancia y cuando chocan, lo hacen siguiendo las leyes de colisiones de las esferas. Los gases suficientemente enrarecidos son los que mas corresponden a la propiedades del gas ideal. Los sistemas gaseosos ideales son aquellos regidos por generalizaciones basadas en la experiencia y en la actualidad explicadas por la teora cintica molecular. Un gas puede considerarse ideal a altas temperaturas y bajas presiones. Densidad de gas ideal Se usa la ecuacin de los gases ideales para calcular la densidad de un gas determinado o la masa molar de un gas desconocido. Se usar la ecuacin de los gases ideales para calcular la densidad de un gas. Sabemos que la ecuacin de los gases ideales es la siguiente: PV=nRT, donde P es la presin del gas, V es el volumen del gas, n son las moles del gas, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura del gas. Si a esta ecuacin se le manipula matemticamente puede tomar la siguiente forma: P/RT=n/V , el trmino n/V se le conoce como densidad molar del gas, podemos ir mas all y multiplicar la ultima ecuacin por el peso molecular de gas y la ecuacin adquiere la siguiente forma P/RT M=n/V M y como sabemos el producto de las moles por el peso molecular nos da como resultado la masa generalmente expresada en gramos de la sustancia, que en este caso es un gas. Como sabemos la relacin entre la masa y el volumen de una sustancia es la densidad de la sustancia, entonces la ecuacin para hallar la densidad de cualquier gas que se comporte idealmente es la siguiente: PM/RT=d, donde d es la densidad. Esta ltima ecuacin es muy til ya que si conocemos las condiciones de presin y temperatura de un gas conocido podemos hallar su densidad ya que el peso molecular se puede encontrar usando la tabla peridica y R es una constante. Otro tipo de problema que se puede plantear con esta ecuacin es hallar el peso molecular de un gas desconocido si conocemos las condiciones de presin y temperatura y tenemos alguna manera experimental de hallar su densidad. En el video se presentan varios ejercicios donde se plantean estos dos tipos de problemas, es decir, se presentan problemas donde se obtiene la densidad de un gas conocido y problemas donde se halla la masa molecular de un gas desconocido. Gravedad Especifica

GRAVEDAD ESPECFICA

La gravedad especifica esta definida como la razon de la densidad del gas y la del aire. Ambas densidades estan medidas o expresadas a la misma presion y temperatura. Comunmente, la presion y la temperatura estandar son usadas para definir la gravedad especifica.

g = (densidad del gas / densidad del aire) medidas a 14.7 psia y 60F (3.9)

Asumiendo que el comportamiento de ambos, la mezcla de gases y el aire estan descritaspor la ecuacion de gases ideales, la gravedad especifica puede escribirse como:

( (

) )

Propiedades de los hidrocarburos puros

Propiedades

De

Los

Hidrocarburos.

La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fuel oils y aceites. Las principales caractersticas son:

A- Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas. B- Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas. C- Densidad. D- Propiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica.

E- Viscosidad

F- Potencia calorfica o poder calorfico. G- Nmero de octano. H- ndice de metano. I- Puntos de congelacin. J- Lmites de explosividad y punto de inflamacin. K- Tensin superficial. L- Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. M- Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos. N- Curvas de destilacin.
Mezcla De Gases. Por lo general, los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros, como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. A presiones y temperaturas relativamente bajas, los sistemas se comportan en forma ideal, por lo cual se cumplen las Ecs. P V = n R T.

P v =W R T M El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. La composicin de una mezcla de gases (gas natural) se expresa, Generalmente, en porcentajes por mol, porcentaje (o fraccin) por volumen o porcentaje por peso. Si una mezcla de gases se compone de 1, 2, 3,..i,..n componentes, el porcentaje por mol, por volumen o por peso es la razn de nmero de moles, n,, del volumen V,, o del peso Wi de un componente en la mezcla, al nmero total de moles, Cn, volumen total, ZV, o peso total, ZW, del gas respectivamente, multiplicado por 100.

Ya que un mol de cualquier gas - como se vio anteriormente - contiene el mismo nmero de molculas, el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicar el porcentaje de las molculas del componente i presentes en la mezcla. Las composiciones

anteriores se expresan ms comnmente como fracciones.

El porcentaje (o fraccin) por mo1 es igual al porcentaje (o fraccin) por volumen. Esto se deduce de la ley de Avogadro, ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla ser proporcional al nmero de moles de tal componente. Vt = Cnj

Ley De Amagat. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal, a determinada presin y temperatura, es igual a la sumatoria de los volmenes que ocupa cada uno de los componentes puros, a la presin y temperatura del fluido; V= V1 + V2Vt+Vn = _t^N=1 Vt Donde V = volumen total de la mezcla y V, V,... Vi...V, son los volmenes parciales de los componentes puros a la presin y temperatura de operacin. Peso Molecular Aparente, M, O Peso Molecular de Mezcla, M. Cuando se trata de mezclas de gases, generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros, ya que una mezcla no se puede representar como una frmula sencilla. Sin embargo, su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o" peso molecular promedio molar". En forma similar a componentes puros, se define como el peso de 379,6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60F y 14,7 Lpca. Usando este valor, su comportamiento es igual que para gases ideales. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composicin molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. Si y, es la fraccin molar de un componente i, de peso molecular Mi ,en una mezcla de n componentes, el peso molecular aparente ser: M_t^N=1 Yt Mt

Propiedades Seudocrticas. Cada mezcla de gases tendr su propia temperatura y presin crticas verdaderas y para conocerlas habra que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrtica y presin seudocrtica o temperatura crtica promedio molar y presin crtica promedio molar. En forma similar al caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n componentes yi es la fraccin molar del componente i de presin crtica PCi y temperatura crtica T,,, luego: Psc_t^N= 1 yt P ct

Tsc_T^N=1 yt Tt Las Ecuaciones para determinar propiedades seudocrticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios, especialmente cuando la mezcla contiene molculas o componentes no similares, ya que es difcil entender y expresar analticamente las interacciones de tales molculas entre s. La teora molecular y la mecnica estadstica han tratado de explicar estas interacciones moleculares, limitndose a casos muy simples. En el caso de los hidrocarburos, formados por cadenas parafinicas, el procedimiento es perfectamente vlido. Debido a la complejidad del problema, es lgico suponer que una combinacin simple de propiedades, tal como las Ecuaciones anteriores no se puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. Por lo anterior, se han sugerido una serie de reglas de combinacin para determinar propiedades seudocriticas entre las ms comunes. Adems, se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc, determinados por estas reglas, de acuerdo con el contenido de CO2, y H2Sdel sistema, tal como veremos al tratar los mtodos, para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. Cuando se conoce la composicin del gas, fcilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. Sin embargo, como es costumbre en el anlisis de mezclas de hidrocarburos, particularmente en el anlisis de gas natural, presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano, C1 aC6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. El resto, o sea, heptanos y compuestos ms pesados, C7+, algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. Para darle validez a esta fraccin se debe medir el peso molecular y la gravedad especfica del C7+ Mathews, Rolandy Katz, col 1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados, lograron la correlacin por medio de la cual se puede obtener la presin y temperatura seudocriticas para tal fraccin, en funcin de la gravedad especfica y del peso molecular. Para fracciones de pentanos, C5 + y hexanos y compuestos ms pesados, C6+, tal correlacin puede usarse, para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria. Si no se conoce la composicin del gas, pero se conoce su gravedad especfica, se pueden determinar la presin y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones, puede utilizarse con gases naturales o condensados. No obstante, se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. Actualmente es posible identificar por cromatografa de fase gaseosa todos los componentes del gas natural, por lo cual ya no se justifica la generalizacin del concepto C 6 +, debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. La utilizacin de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el clculo de la temperatura de roco de la muestra. Al anlisis del gas natural con todos los componentes

perfectamente caracterizados, se le conoce como Cromatografa Extendida.

Gases Reales. Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la ecuacin de estado de los gases ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los gases, el comportamiento de un gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis: Las molculas de los gases no son puntuales. -La energa de interaccin no es despreciable.

La ley fsica de los gases reales, tambin conocida como ley de Van der Waals, describe el comportamiento de los gases reales, tratndose de una extensin de la ley de los gases ideales, mejorando la descripcin del estado gaseoso para presiones altas y prximas al punto de ebullicin. La ley de los gases reales, toma el nombre del fsico holands Van der Waals, el cual propone su trabajo de los gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la formulacin de sta ley. La ley de Van der Waals e una ecuacin de estado a partir de la ley de los gases ideales: p. V = n. R.T

El fsico holands, introduce dos valores, asignndoles las letras a y b, conocidas como constantes de Van der Waals, que depende de la sustancia que se est estudiando en cada caso. La frmula de la ley de Van der Waals, es: ( p + a . n ^2/ V2^) . ( Vnb) = n.R.T

De donde p, hace referencia a la presin del gas. n= cantidad de sustancia (nmero de moles) V= volumen ocupado por el gas

R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto. Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases ms comunes, estn recogidos en tablas. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales, cuando la presin de un gas no es demasiado alta, el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. La ley de Van der Waals tambin permite entender bien los procesos de condensacin de los gases, existiendo para casa gas una temperatura, Tc, conocida como temperatura critica, la cual representa la frontera del paso a la condensacin. Para T > Tc, no se puede condensar el gas. Para T< Tc, es posible condensar el gas si ste se comprime a una presin adecuada, que es ms baja cuanto ms baja es la temperatura.

Numerosas ecuaciones de estado han sido desarrolladas en el intento para correlacionar las variables presin-volumen-temperatura para gases reales con datos experimentales. Para expresar una relacin mas exacta entre las variables PVT, un factor de correccin, llamado el factor de compresibilidad de los gases, factor de desviacin de los gases, o simplemente el factor Z, debe ser introducido en la ecuacin de estado de los gases ideales para considerar la desviacin de los gases de la idealidad. La ecuacin tiene la siguiente forma: pV = ZnRT (3.11)

donde el factor de compresibilidad del gas, Z, es una cantidad adimensional, definida como la razn del volumen actual de n-moles de gas a T y p para el volumen ideal de el mismo numero de moles a las mismas T y p: Z = V actual / V ideal = V / ((nRT)/p) Estudios del factor de compresibilidad de los gases para gases naturales de varias composiciones muestran que el factor de compresibilidad puede ser generalizado con suficiente precisin para la mayora de los propsitos de la ingeniera cuando ellos estn expresados en trminos de las dos siguientes propiedades adimensionales: presin pseudo-reducida, Ppr, y la temperatura pseudoreducida, Tpr. Estos trminos adimensionales son definidos por las siguientes expresiones: Ppr = P / Ppc (3.12) Tpr = T / Tpc (3.13) donde Ppc, Tpc: presin y temperatura pseudo-criticas, definidas por

Ppc = Yi*Pci Tpc = Yi*Pci

(3.14) (3.15)

Mathew et al. (1942) correlaciono las propiedades crticas de la fraccin C7+ como una funcin del peso molecular y la gravedad especfica:

(Pc)C7+ = 1188 - 431*log(M(c7+)-61.1) + (2319 - 852*log(M(c7+) - 53.7))*((C7+) - 0.8) (Tc)C7+ = 608 + 364*log(M(c7+) - 71.2) + (2450*log(Mc7+) - 3800)*log(C7+) Cabe sealar que estas propiedades pseudo-crticas, que es, Ppc y Tpc, no representa las actuales propiedades criticas de la mezcla de gases. Estas pseudo propiedades son usadas como parmetros de correlacin en la generacin de las propiedades del gas.

Basado en el concepto de propiedades pseudo-reducido, Standing y Katz (1942) presentaron un factor de compresibilidad generalizado de gas grfico como se muestra en la Figura 3-1. En el grfico representa los factores de compresibilidad de gas natural dulce como una funcin de Ppr y Tpr. Este grfico es generalmente confiable para gas natural con una pequea cantidad de no hidrocarburos. Es una de las correlaciones ms ampliamente aceptada en la industria de petrleo y gas.

Mezcla de Gases Reales

Cuando los componentes de una mezcla no se comportan idealmente, el anlisis se hace ms complejo, ya que hay que considerar la desviacin del comportamiento de gas ideal que experimentan las propiedades de la mezcla. El estudio de estas mezclas va a ser enfocado a travs de dos modelos: a) Los modelos de Dalton y de Amagat. b) La Regla de Kay. /RV 0RGHORV GH 'DOWRQ \ $PDJDWEstos modelos pueden ser utilizados tambin algunas veces para mezclas de gases reales, con resultados aceptables. Para ello, se usa la ecuacin de estado para gases reales en funcin del factor de

compresibilidad, la cual queda expresada para la mezcla de la siguiente manera: PmVm = ZmnmRTm (81) De acuerdo a los modelos de Dalton y de Amagat, para cada componente de la mezcla puede escribirse lo siguiente: PV Z n RT (Dalton) y P V Z n RTm (Amagat) im=iimmi=ii (82,83) Si se sustituyen las ecuaciones 81 y 82 en lo establecido por Dalton (es equivalente sustituir las ecuaciones 81 y 83 en lo sealado por el modelo de Amagat), se concluye que: \=\= / // = / // =\mii m ii m m iim m mmm miZyZ n

nZ Z V Z n RT V Z n RT P P (84) Esto indica que el factor de compresibilidad de la mezcla puede hallarse a travs de los factores de compresibilidad de los componentes (Zi), donde estos ltimos se determinan ya sea a Tm y Vm (Dalton) o a Tm y Pm (Amagat). Cuando se usan estos modelos para mezclas de gases reales, la fuente principal de error est en considerar los componentes como si estuvieran separados de los dems, ya que no se toman en cuenta las fuerzas que se ejercen entre las molculas de los distintos gases. Esto provoca que ellos arrojen resultados impredecibles: pueden ser precisos o imprecisos. Aunque pudiera pensarse que ambos modelos aportan los mismos resultados, no es as. El modelo de Amagat, al trabajar con la presin de la mezcla (Pm), reduce un poco el error comentado anteriormente y, por lo tanto, es ms preciso que el modelo de Dalton, el cual no es muy recomendable.