1. INTRODUCCIN.

Raramente en el procesado de polmeros se utilizan stos tal y como se reciben, si no que es necesario el empleo de aditivos (plastificantes, estabilizantes, antioxidantes, colorantes,...) o cargas. Las propiedades fsicas, qumicas, mecnicas o incluso estticas del producto obtenido van a depender en gran medida de la uniformidad del producto final.

Por mezclado se entiende aquella operacin destinada a reducir la heterogeneidad de un sistema, cambiando la distribucin de dos o ms componentes que inicialmente se encuentran segregados, hasta conseguir una adecuada distribucin de ambos.

Por tanto es difcil imaginar una lnea de procesado de polmeros en la que no est involucrada el proceso de mezclado. Aunque en la realidad se suelen tratar sistemas constituidos por varios componentes, con objeto de simplificar el tratamiento se hablar nicamente de dos componentes. De esta forma, dicho proceso puede suponer la presencia de 2 lquidos, dos slidos o una combinacin de ambos, lo cual va a influir notablemente en la facilidad/dificultad de la operacin; por ejemplo:

- 2 slidos: PE con negro de humo. - 2 fluidos: Mezcla polmeros fundidos. - Slido+lquido: Mezcla de PVC y DOP.

Antes de entrar a estudiar en detalle los mecanismos del proceso de mezclado, convendra considerar algunos trminos referido al proceso de mezclado, y describir las unidades ms comunes que se utilizan en el mezclado de polmeros. Aunque en castellano existan limitadas palabras para hacer referencia al mezclado en s, en la bibliografa anglosajona, existen diversos trminos empleados y cada uno de los cuales incluye ciertas connotaciones:

Compounding: Reblandecimiento, fusin, compactacin de la matriz polimrica y dispersin de aditivos.

Blending: Procesos en que dos o ms sustancias son mezcladas sin que cambie su estado de fase.

Kneading: Mezclado conseguido por compresin, y plegado en lminas de unas hojas sobre otras.

Milling: Combinacin de smearing, wiping y probablemente molido.

Mulling: Wiping y Rolling.

Mezcladores intensivos en seco.

Los mezcladores intensivos en seco son usados para el mezclado de resinas, tales como las de PVC, con plastificantes y otros aditivos. Un mezclador tpico consiste bsicamente en una hlice situada en la base de un recipiente que gira a elevada velocidad (80-160rpm). El calor generado es eliminado en todo momento para estabilizar la mezcla seca y mejorar las propiedades de flujo.

Figura 1. Esquema de una mezcladora discontinua en seco.

Figura 2. Esquema de un mezclador de cinta.

Mezcladores de cintas (Ribbon mixer).

Los mezcladores de este tipo dan lugar a un buen mezclado; el material es levantado y homogeneizado por las cintas que inducen su movimiento.

Mezcladores estticos.

Este tipo de mezcladores es denominado estticos debido a que el mezclado se consigue sin que haya ninguna parte mvil que se encargue de producir un movimiento en el fluido. En su lugar, inducen una reorganizacin del campo de flujo, de forma que la superficie interfacial aumenta cada vez que el fluido circula por cada uno de los elementos(como el de la Figura 3) que lo constituyen. Aunque hay de distintos tipos, todos ellos se basan en la repeticin de una serie de elementos que inducen una reorganizacin del fluido, con el consiguiente aumento del rea interfacial.

Figura 3. a) Elemento unitario en un mezclador esttico de tipo Ross b) y c) Mecanismo de mezclado en un mezclador tipo Ross.

Figura 3.d) Elementos unitarios en un mezclador esttico de tipo Kenic e) Mecanismo de mezclado en un mezclador tipo Kenic.

Mezcladores intensivos internos por cargas.

Esencialmente los mezcladores internos (Figura 4) consisten en cmaras cilndricas en las que el material es deformado por rotacin de unas cuchillas o rotores. En la mayora de los casos la carcasa consiste realmente en dos cilindros adyacentes en los que hay insertados dos rotores que describen recorridos concntricos con la carcasa.

La capacidad de mezclado radica en dos hechos: la cizalla sobre el material que hay entre la carcasa y la cuchilla que gira y la mezcla y el plegamiento con el material procedente de la otra carcasa. El mezclado puede mejorarse si las cuchillas son helicoidales de forma que existe un espaciado constante entre ambas. El principio sobre el mezclador interno fue introducido en 1916 con el desarrollo del mezclador Banbury. El mezclador consiste en dos cmaras unidas en las que dos cuchillas helicoidales operan; se alimenta el material mediante una tolva.

Figura 4. Esquema de un mezclador intensivo tipo Banbury.

Una alternativa al Banbury de mezcladores de este tipo lo constituyen los mezcladores con cuchillas tipo Z.

Figura 5. Esquema de un mezclador intensivo con cuchillas tipo z.

Calandras.

Consisten en dos cilindros que giran en sentido opuesto y dispuestos uno cerca del otro de forma que existe un espaciado constante entre ambos (Figura 6). Normalmente se escoge una temperatura a la cual el polmero a mezclar se adhiere a uno de los cilindros en una capa muy fina. Los cilindros son calentados o refrigerados mediante un fluido que circula por el interior de dichos cilindros. Durante el mezclado la banda obtenida es cortada y manualmente introducida de nuevo.

Figura 6. Esquema de una calandra; formacin de la banda en uno de los rodillos.

Extrusoras.

Aunque las extrusoras de un solo husillo (Figuras 7-8) son un equipo empleado para el moldeado de termoplsticos, stas tambin pueden funcionar como mezcladoras, ya que se somete al material a una deformacin de flujo laminar. De esta forma, aunque la extrusora no se emplea principalmente como mezcladora, es normal aadir ingredientes a una resina durante su extrusin en fundido y de este modo aprovechar la accin inherente de mezclado de la extrusora. En los mezcladores continuos los rotores y la accin de mezcla son similares a los del Banbury. El material
5

de partida es automticamente alimentado por la tolva a la primera zona del rotor que impulsa al material hacia la zona de mezclado donde una intensa cizalla entre el rotor y las paredes de la cmara es la encargada de su mezclado. Normalmente es necesario un premezclado previo al mezclador continuo

El mezclado que un cierto volumen de resina consigue ser mezclado depende de la cizalla que ha recibido y del tiempo de residencia dentro de la extrusora; la cizalla impuesta a la muestra dependen de su posicin inicial en el canal del tornillo, ya que cuanto ms cerca est de la posicin central menos va a ser su tiempo de residencia y menos cizalla va a recibir(espacios muertos).

Las extrusoras tienen la ventaja de que permiten grandes cargas ininterrumpidas, de gran uniformidad, fcil control de calidad y reducido coste energtico, pero posee principalmente la desventaja de bajo poder de dispersin y una menor flexibilidad a la hora de cambiar las mezclas.

Figura 7. Esquema de una mezclador continuo de un husillo. Detalle del husillo.

Figura 8. Extrusora de un husillo.

Otra posibilidad de extrusora(Figura 9) es la de doble husillo, en la que dos tornillos corotatorios (tambin las hay contrarotatorias) son dispuestos de forma que el material que circula por uno de los tornillos es barrido por el otro. De esta forma no hay espacios muertos y la distribucin de tiempos de residencia y mezclados conseguidos son ms uniformes.

Figura 9. Esquema del funcionamiento de una extrusora de doble husillo.

2. CARACTERIZACIN DE LAS MEZCLAS .

2.1. Mecanismos del mezclado.

Los mecanismos bsicos de la operacin de mezclado son tres: DIFUSIN MOLECULAR: Se lleva a cabo el transporte de materia como consecuencia de la diferencia de concentracin entre dos puntos (ley de Fick); es el mecanismo dominante en mezclas de lquidos y gases de baja viscosidad. MEZCLADO como consecuencia del movimiento aleatorio de turbulencias en el seno del fluido (difusin de remolinos). MEZCLADO distributivo o por conveccin; se produce el movimiento de grupos de molecular o porciones del fluido de tamao apreciable.

Por ejemplo, cuando echamos leche en un caf, qu mecanismos se dan?: Inicialmente, antes de introducir la cucharilla, se da DIFUSIN MOLECULAR, una vez introducida la cucharilla y se agita el caf, CONVECCIN. Sin embargo, si agitamos un poco de forma que se forman vetas de leche en el caf y dejamos de agitar, se producir una difusin de remolinos.

Dada la elevada viscosidad en sistemas polimricos, los dos primeros tipos de transporte apenas se dan, y es el mezclado por conveccin el mecanismo dominante. Sin embargo hay ocasiones, cuando hay un componente de muy bajo peso molecular(algunos antioxidantes, colorantes, espumantes) en los que se puede producir la difusin molecular, afectando a la efectividad del mismo.

El mezclado por conveccin puede ser de dos tipos (Figura 10): a) Aleatorio. b) Ordenado, como en los mezcladores estticos.

Figura 10. Representacin esquemtica de mezclado distributivo: a) Aleatorio b) Ordenado.

Pero en cualquier caso lo que se pretende es aumentar la superficie interfacial entre ambos componentes hasta conseguir que en cualquier unidad de volumen la relacin entre ambos es igual que en la mezcla global.

Figura 11. Mezclado laminar en el flujo a travs de una tubera.

Sin embargo, el mezclado tambin puede clasificarse en:

Mezclado extensivo o distributivo o convectivo o repetitivo osimple o blending, en el que se reduce la inuniformidad del sistema sin alterar el estado inicial del mismo, consiguindose mediante redistribuciones y deformaciones, pudiendo darse incluso en rgimen laminar (Figura 11). Considerando una conduccin por la que circula un fluido, y en la que se inyecta un pulso de otra sustancia; como consecuencia del flujo el rea interfacial comienza a aumentar; este caso es un ejemplo en el que el mezclado depende de la deformacin aplicada, y no de la velocidad de deformacin o esfuerzo de deformacin

Mezclado intensivo o dispersivo o Compounding, referido a procesos en los que es necesario romper agregados de un determinado material, siendo de gran importancia el esfuerzo o velocidad de deformacin aplicada, puesto que es necesario romper las partculas o agregados de algn componente. En este caso se define el trmino de tamao de partcula final, que es tamao de partcula ms pequeo del componente minoritario que existe en el sistema.

2.2. Caracterizacin del estado de mezcla.

Una vez que el mezclado ha concluido, el ingeniero debe ser capaz de responder a la pregunta: la efectividad del mezclado ha sido satisfactoria?.

Para la caracterizacin de las mezclas se requerira en el caso ideal la caracterizacin del tamao, forma, orientacin y localizacin espacial de cada partcula o grupo de partculas del componente minoritario, pero en la prctica el anlisis no es tan exhaustivo, y basta con la observacin del color.

Pero si se requiere un examen ms o menos exhaustivo para caracterizar la calidad del mezclado habra que estimar la uniformidad de la mezcla global, estudiando la distribucin del componente minoritario a travs del objeto o sistema analizado.

Por ejemplo, consideremos una lnea de fabricacin de bolsas de plstico; aunque cada paquete de bolsas presente una misma composicin global, el anlisis de cada bolsa podra ser distinto, poniendo de manifiesto la falta de uniformidad del sistema.

10

Con este ejemplo se pone de manifiesto la necesidad de introducir el tamao de la escala de examinacin, es decir el tamao de la muestra a analizar; lgicamente debe de ser pequeo comparado con la escala que se est estudiando, pero debe ser lo suficientemente grande con respecto a la partcula ms pequea.

Por otra parte, la no homogeneidad de los productos(en este caso) se manifiesta en la presencia de una cierta textura, que aparece tras el proceso de mezclado, y que debera de ser caracterizada. Por otra parte, el tipo de textura puede ser en gran medida la responsable de las propiedades del producto acabado(por ejemplo, la textura de carbonato clcico en PVC). Pero para la caracterizacin de las mezclas, el anlisis de puntos individuales no nos ofrecera gran informacin sobre la textura. Por ejemplo, las dos texturas que aparecen en la figura 12 han sido obtenidas de forma que la concentracin global de puntos es la misma en ambas, siendo la nica diferencia la disposicin de los puntos.

Figura 12. Diferentes texturas con la misma concentracin de puntos.

En su lugar lo que se puede hacer es llevar a cabo un proceso mental de lanzar un dipolo (una aguja), observando la frecuencia con que ambos lados del dipolo dan en zonas con puntos, en blanco o combinados.

2.2.1. Uniformidad global.

Una perfecta uniformidad global supone que el componente minoritario se encuentre en una concentracin uniforme en todas las muestras tomadas, pero normalmente no se obtiene una perfecta uniformidad global, que viene determinada en gran medida por las condiciones del proceso de mezclado.

En un proceso aleatorio, la mxima uniformidad que es posible alcanzar viene dad por una distribucin de tipo binomial:
11

b(k; n, p ) =

n! n k p k (1 - p ) k! (n - k )!

donde p es la fraccin del componente minoritario, n es el nmero de partculas extraidas, y b(k;n,p) es la fraccin de muestras con k partculas del componente minoritario..

y la varianza de la distribucin:

2 =

p (1 - p) n

Figura 13. Distribucin binomial con p=0.5 y 2 tamaos de muestra a) n=10 b) n=100.

Conforme va creciendo n la distribucin se va haciendo ms estrecha, hasta el punto que para n=, =0. Una distribucin binomial se aproxima a una Gaussiana si el nmero de muestras es grande: np>5 y p<0.5.

Entonces la fraccin b puede ser calculada mediante:

( x p )2 2 2

b=

1 e 2

que si es bastante pequea, puede ser obtenida Poisson:

mediante la distribucin binomial de

12

b = e np

(np )b (b )!

En la prctica se toma un limitado nmero de muestras, N, por lo que el valor medio de C, , puede ser calculado mediante la expresin:

C =

1 Ni

C
i =1

donde Ci es la concentracin de la muestra i. La varianza s2 puede ser calculada como:

s2 =

1 N (Ci C )2 n 1 i =1

Si el procedimiento de muestreo ha sido el adecuado, entonces el valor medio de la concentracin y b deberan de estar muy prximos.

Los valores de la media y la varianza han de ser calculados con ayuda de mtodos estadsticos, como los ensayos de confianza. Los intervalos de confianza expresan el porcentaje de veces que el valor medio verdadero (no conocido a priori) y la desviacin standard estn dentro de un intervalo. As, por ejemplo, el intervalo de confianza para un valor medio , podra ser expresado como: C z s s <<C + z N 30 N N

donde z es el coeficiente de confianza que es ledo de las tablas de distribuciones normales. Tambin podra emplearse: C t s s < <C +t N < 30 N N

, donde t es obtenido a partir de la distribucin t con N-1 grados de libertad.

Tambin puede emplearse los conocidos ensayos de significancia, para comparar muestras con algn material de referencia que debera estar perfectamente mezclado; de este modo el valor medio y la varianza de las muestras son calculadas con las expresiones anteriores ( C y s ); Estos datos junto con el valor medio y la desviacin standard de la referencia ( y 2 ). Si N<30 se calcula un valor de t:
13

t=

C N

Este valor calculado se compara con el valor tabulado de t de Student para N-1 grados de libertad y el nivel de significancia escogido. La hiptesis que la muestra media es la misma que la poblacin media es revalidada si el valor calculado de t es menor que el tabulado.

Las pruebas o ensayos de significancia son tambin importantes en casos en los que hay que
2 2 decidir si dos muestras de tamao N y M con varianzas s N y sM pertenecen o no a la misma

muestra. La hiptesis de que 2 muestras vienen de la misma mezcla es comprobada por medio de la distribucin F:
= s s
2 N 2 M

con N-1 y M-1 grados de libertad respectivamente. Por ejemplo, para probar esta hiptesis con un nivel del 10%: F0.05
2 sN 1 F0.95 , F0.95 = 2 F0.05 sM

De este modo, la estadstica es tambin til para evaluar el grado de mezcla; es obvio que el objetivo del mezclado es producir una mezcla con una distribucin lo ms aleatoria como sea posible. El trmino de mezcla perfecta se refiere al hecho de que la probabilidad de encontrar el componente minoritario en cualquier parte de la mezcla sea el mismo. Por tanto, el grado de mezcla mide la distancia entre el estado de mezclado de nuestra mezcla y aquel de la muestra distribuida al azar y que se representa matemticamente con un ndice de mezcla M como cualquiera de los que
2 aparecen en la tabla 1, y definiendo 0 como la varianza en un estado totalmente heterogneo.

14

Tabla 1. Diferentes ndices de mezclado empleados en la caracterizacin de mezclas.

Algunos autores han estudiado la velocidad de mezcla empleando el ndice de mezcla como si se tratara de una reaccin de orden 1. Lacey desarroll la siguiente expresin:

M = 1 e KT

donde k es una constante cintica.

2.2.2. Textura.

Considrese una textura del tipo de un tablero de ajedrez, con casillas oscuras y claras (Figura 14). La textura puede ser caracterizada a partir de dos parmetros: escala de la segregacin (la longitud del cuadrado) y la intensidad de la segregacin (intensidad del color), como se observa en la Figura 14.

15

Figura 14. Representacin esquemtica de la escala y la intensidad de la segregacin.

De esta forma se podra conseguir un mezclado perfecto reduciendo la textura mediante dos mtodos: Reduciendo la escala de la segregacin y/o reduciendo la intensidad de la segregacin.

2.2.2.1. Escala de segregacin.

Se define como escala de segregacin s:

s = R (r ) dr
0

donde h es la distancia a la cual R=0, y R es el coeficiente de correlacin entre dos puntos separados entre si por una distancia r. El valor de R puede oscilar entre 1 (cuando ambos puntos tienen la misma composicin) hasta 1, cuando un punto del dipolo sera componente mayoritario y el otro minoritario puros.

La definicin del coeficiente de correlacin viene dada por la expresin:

R (r ) =
i =1

(x

! i

x x !i! x N S2

)(

)
16

donde x y x son la concentracin en los dos extremos del dipolo, N es el nmero de pares(dipolos) tomados y S2 es la varianza:

S2 =

(x
2N i =1

x)

2 N 1

Sin embargo, la ecuacin anterior posee poco sentido fsico, y debera ser transformada. En una textura formada por dos composiciones x1 y x2. Siguiendo un proceso mental de lanzamiento de dipolo encontramos que k11 caen de forma que ambos extremos estn en 1; k12 de forma que un extremos cae en 1 y el otro en 2; y k22 de forma que ambos extremos caen en 2: N=k11+k12+k22. Demostrar que para este caso:
2 + 22 1 12 1 2

R(r ) = 11

17

Donde 2 es la fraccin de superficie de la zona 2, 1 la de la zona 1, y 11 y 12 es la probabilidad de que ambos extremos del dipolo caigan en 1 o en 2 respectivamente, 12 la probabilidad de que caigan en 1 y en 2.

Figura 15. Esquema de una textura formada por estras.

Para una textura como la de la figura 15 la expresin para el coeficiente de correlacin sera (demostrarlo):
18

 L1 + L 2 R (r ) = 1 r L L 1 2

2L1 L 2 r L1 + L 2

Por lo tanto la escala de segregacin s, se calculara:

s=
L1L 2 L1 + L 2 0

R (r )dr =

1 L1 + L 2 4 L1 L 2

1 = L 4

el resultado obtenido muestra que s es independiente de la concentracin de las dos zonas, como cabra esperar, puesto que la escala de segregacin slo refleja el tamao de las regiones donde predomina uno u otro componente.

El concepto de escala de segregacin se convierte en una medida de la textura en casos complejos donde el espesor de las estras no puede ser especificado, como en el caso de la figura 16.

Figura 16. Textura no ordenada formada por dos concentraciones distintas de un componente minoritario.

2.2.2.1. Intensidad de la segregacin.

Se define como la intensidad de la segregacin como: I= S2 2 o

que expresa la relacin de la varianza dividido por la de un sistema totalmente segregado; de esta forma I=1 para un sistema totalmente segregado e I=0 para un sistema de conc. uniforme. Por ejemplo en un sistema formado por 1 de x1 y 2 de x2 :
19

2 o = 1 (1 1 ) = 1 2 2

x = 1 x1 + 2 x 2 y S 2 = 1 (x1 x ) + 2 (x 2 x )
2 2 2

(x x ) + ( x 2 x ) = ( x x ) 2 (x x ) + 2 (x 2 x ) = 1 I= 1 1 1 2 1 2 2 1
2 2 2 2 2

s 2 = 1 (1 1 ) + 2 (1 ) = 1 (1 1 ) + (1 1 )(1 )

Claramente I no depende de la escala de la segregacin y refleja la desviacin de la concentracin de una medida respecto a otra.

3. CARACTERIZACIN DEL PROCESO DE MEZCLADO.

Una vez concluido el proceso de mezclado, uno de los objetivos a plantearse es sbaer cmo de bien se ha efectuado el proceso de mezclado. La medida de la varianza indica la calidad del mezclado; si la mezcla es homognea, la varianza ser pequea y la concentracin prodeio ser prxima al valor medio C . Para medir la varianza es necesario tomar muestras del equipo de mezclado o bien del producto final (por ejemplo en la bibliografa se toman muestras con una jeringa y posteriormente se analizan los cortes del cilindro extraido); a continuacin se analiza el contenido en un determinado aditivo por medio de conductividad, valoracin, recuento de partculas o transmisin de luz. Todo ello supone, como cabe de esperar un gran trabajo.

Como ya se ha comentado anteriormente, dada la elevada viscosidad de los polmeros fundidos, apenas se da un mezclado por difusin y es fcilmente identificable la superficie de separacin entre una fase y otra. Por lo tanto, la superficie entre ambas fases puede ser una medida del grado de mezclado conseguido; la superficie interfacial por unidad de volumen est relacionada con el conocido espesor de estras:

1 Av

, que se define como la mitad del espesor de la unidad repetitiva.

20

Figura 17. Espesor de una estra.

Conforme va teniendo lugar el proceso de mezclado, el rea intefacial por unidad de volumen aumenta y el espesor de las estras disminuye. A continuacin se mostrar como se reduce el espesor de las estras en funcin de consideraciones geomtricas.

3.1. Mezclado Distributivo y Aleatorio.

La Figura 10a) representa un ejemplo tpico de mezclado distributivo, que se consigue principalmente en mezcladores estticos. En este tipo de mezclado de mezclado ordenado el proceso en s y la calidad del mezclado pueden caracterizarse mediante el espesor de la estra definido aqu como r:

r=

V A 2

donde V es el volumen de la muestra y A el rea superficial. El valor numrico de r en un mezclador esttico es inversamente proporcional al nmero de capas creadas por el mezclador.

El proceso de mezclado tiene lugar reduciendo el espesor de la estria hasta un valor determinado. Mientras que el mezclado distributivo puede ser fcilmente caracterizable, el mezclado aleatorio no puede serlo. En el mezclado distributivo al azar normalmente se intenta caracterizar la desviacin de la uniformidad global de un estado totalmente aleatorio.

3.2. Mezclado laminar.

21

Cuando se mezclan 2 lquidos el rea interfacial entre ambos aumenta, y dicho aumento podra ser empleado para caracterizar el proceso de mezclado. Esta seccin tratar la relacin entre un elemento de rea superficial y la deformacin total aplicada sobre el fluido.

Consideremos una superficie en un campo de cizalla simple:

v x = yx y

Figura 18. Elemento de superficie comprendido entre los vectores P1 y P2 en un campo de cizalla simple.

A t=0 el rea definida por los vectores P1 y P2 (Figura 18) es: Ao = 1 1 P1 P 2 = c 2 2

donde c es el vector normal a la superficie.

Los ngulos que dicho vector forma con los ejes:

Cos x =

Cx C

Cos y =

Cy C

Cos z =

Cz C

Si a un determinado tiempo el rea A0, es deformada con relaciones de elongacin x, y y z, los nuevos vectores P1 y P2 darn lugar a un cambio en el rea:

A=

1 ' 1 P1 P2' = c' 2 2

22

De esta forma, es posible demostrar que el cambio experimentado por el rea con el tiempo sigue la expresin:
A 2 2 2 = ( y z cos a x ) + ( z x cos a y ) + ( x y cos a z ) A0
2

Si se asume que se trata de un material incompresible: x y z =1

Entonces el cambio de rea puede expresarse como:

A cos a x = x A0

cos a y + y
2

cos a z + z

3.2.1. Extensin plana.

23

3.2.2. Cizalla simple.

24

25

3.2.3. Extensin uniaxial.

26

El papel de la orientacin inicial es evidente, puesto que el aumento en el rea interfacial es mximo si el rea est en el plano YZ (Cos x=1, Cos y=0). No hay cambio en el rea si Cos x=0 o Cx=0. En un proceso de mezclado pseudo aleatorio la direccin de la cizalla est cambiando constantemente, reduciendo en alguna forma la desventaja del flujo unidireccional.

EJEMPLO 1. El efecto de la orientacin y disposicin inicial en la efectividad del proceso de mezclado.

Para conseguir un ptimo mezclado el rea interfacial en un flujo unidireccional es perpendicular a la direccin de la cizalla. Por ejemplo, consideremos un mezclador cilndrico concntrico, donde se aade una cierta cantidad de un componente minoritario a mezclar con otro mayoritario (Figura 19).

Por ejemplo, en el caso a) no se espera mezclado, mientras que en el caso b) esto slo se consigue tras un cierto nmero de vueltas. Si sin embargo se encuentra en la situacin c) se consigue un incremento parcial del rea interfacial por reordenacin del componente minoritario a lo largo de las lneas de flujo. En este caso la distribucin del componente minoritario se llevara a cabo si se dispone al componente minoritario de forma que corte todas las lneas de flujo.

Sin embargo en mezcladores donde el flujo no es tan definido, esto es, aleatorio, la disposicin inicial y orientacin es menos importante. Si el alimento es un slido, un premezclado da lugar a una disposicin inicial y orientacin inicial aleatoria.

Figura 19. Distribucin de un componente tras el mezclado, dependiendo de su orientacin inicial.

27

Figura 20. Mezclado conseguido segn la orientacin de la superficie.

EJEMPLO 2. Orientacin ptima del elemento interfacial durante la deformacin.

En los ejemplos vistos hasta ahora se ha considerado que los elementos interfaciales se encuentran en la disposicin inicial, pero es posible mejorar el proceso de mezclado si se reajustara la orientacin en una direccin preferente. Derivando la ecuacin () se obtendra la relacin:

Cos x Cos y + Cos 2 x dA = AO d 1 2Cos x Cos y + 2 Cos 2 x

Si = 0,

dA = ACos x Cos y ; A = A O d

El valor de cos x cos y es mximo para cos z = 0, y = 45 y x = 135 , esto es, el elemento de rea interfacial est a 45 con la direccin de cizalla, cumplindose:
dA A = A = A O e 2 d 2

La figura 20 compara el incremento del rea superficial en cizalla simple con una orientacin inicial ptima y un flujo de cizalla simple donde el comienzo de cada paso el elemento de rea interfacial es dispuesto 45 con respecto a la direccin de la cizalla; en el primer caso se consigue un

A de 4.1, mientras que en el segundo de 6.1. Ao

28

En un sistema de mezclado aleatorio la direccin de la cizalla est continuamente cambiando, reduciendo la desventaja de una cizalla unidireccional. Entre los dos extremos de tipo de flujo vistos(el de un mezclador aleatorio, y el de un mezclador cilndrico con lneas de flujo cerradas) existe un gran nmero de casos prcticos en los que se podra clasificar los casos reales, en los el flujo es ms complejo.

Sin embargo, en sistemas en 3D(Figura 21) en los que los elementos de rea interfacial estn ms probablemente en una disposicin aleatoria, considerando una superficie inicial Ao, hay una coleccin de vectores C apuntando aleatoriamente a todas las direcciones. La fraccin de vectores apuntando en una cierta direccin viene dada por la relacin de un rea de superficie en una esfera de radio r entre el rea total de la esfera:

Figura 21. Orientacin tridimensional de un elemento de superficie.

29

Por tanto la relacin ecuacin anterior para >>>0.

A en un sistema de partculas orientadas al azar se cumple la Ao

Por tanto, elementos cbicos de un componente minoritario en uno mayoritario, dispuesto al azar pueden ser considerando como si fuera un sistema de reas interfaciales de igual tamao y distribuidas al azar. El espesor medio de estriacin viene dado por la ecuacin:

r=

V V 2 = = A A Ao A Ao 2 Ao 2 Ao V

30

Y para un cubo en el que hay una concentracin Xv del componente minoritario:

Ao 6 L L 6 Xv Xv = = V LLL L

Por tanto r =

2 L 2r = o 3 Xv 3

La relacin obtenida claramente indica que el espesor de la estriacin es inversamente proporcional al tamao del cubo e inversamente proporcional a la fraccin volumtrica del componente minoritario. Por tanto, para un espesor de estriacin requerido convienen las partculas ms grandes, la menor fraccin volumtrica del componente minoritario y la mayor deformacin. Por tanto, es ms difcil mezclar una pequea cantidad del componente minoritario que hacer una mezcla 50-50, al igual que si se emplean partculas grandes. Usando la ecuacin anterior se puede estimar la deformacin necesaria para reducir el espesor de las estras hasta un nivel molecular o movimientos Brownianos que terminen por homogeneizar la mezcla para una dada velocidad de deformacin y tiempo de residencia.

3.3. Reduccin del espesor de las estras en base a consideraciones cinemticas.

Una forma ms sistemtica de representar matemticamente el proceso de mezclado es mediante consideraciones cinemticas. Supngase que se est procesando un polmero en una mezcladora que deforma las partculas del fundido. A un tiempo t=0 se identifica una linea del material a una posicin x0 de longitud dx0 y con orientacin m0. Una vez que se ha aplicado una deformacin al fundido, se identifica la misma lnea con una posicin x, longitud dx y orientacin m. La contraccin lineal se define como:
=

dx dx 0

La deformacin aplicada es caracterizada por medio del tensor gradiente de deformacin:

Fij =
i j

x i x oj

A partir de este vector es posible calcular el tensor de deformaciones relativas de CauchyGreen, C:

31

C ij = F T
i j

( )

ij

F jl =
j

x j x j x oi x ol

Entonces la deformacin lineal puede ser calculada como:

x j x j 2 = i l j x oi x ol mol moi ij

y la velocidad de extensin:
& 1 = ( & ij )ij m j mi 2 i l

donde & ij son las componentes del tensor velocidad de deformacin & y las componentes del vector m vienen dadas por:

mi =

1 Fij ij mOj j

La eficiencia del proceso de mezclado eL, que se relaciona con la deformacin lineal , viene expresada por:
eL = 2 & kl & lk
k l

&

mientras que la eficiencia media:

eL =

1 t e L (t ' )dt t o

Como se puede demostrar, la cizalla simple no es un medio de mezclado muy efectivo, aunque se encuentre presente en muchas operaciones de mezclado, como por ejemplo una extrusora de simple husillo. Sin embargo, ste puede mejorar notablemente incorporando secciones de mezclado, en forma de conductos y obstculos que consiguen aumentar el rea interfacial.

32

3.4. Funciones de distribucin de deformaciones.

Puesto que la deformacin aplicada influye en el mezclado conseguido, est claro que en la mayora de los procesos de mezclado industriales diferentes partes del fluido sufrirn diferentes deformaciones.

Esto ocurre tanto en mezcladores continuos como en discontinuos. En los primeros las diferentes deformaciones son debidas a diferentes caminos que las partculas pueden seguir en el mezclador, mientras que en los mezcladores continuos hay diferentes tiempos de residencia para cada partcula del fluido. A continuacin se estudiar con mas detalle algunos tipos de mezcladores.

3.4.1. Mezcladores discontinuos

En los mezcladores discontinuos las velocidades de cizalla a travs del mezclador no son uniformes, ni los tiempos de residencia. En consecuencia, despus de un cierto tiempo, diferentes partculas del fluido sufrirn diferentes evoluciones y diferentes deformaciones acumuladas. La funcin de distribucin de deformaciones (SDF) g ( )d se define como la fraccin del lquido en el mezclador que ha sufrido una deformacin comprendida entre y + d . Integrando g ( )d se obtiene la SDF:
G ( ) = g ( )d
0

donde G ( ) es la fraccin del lquido que ha sufrido una deformacin menor de . El valor medio de la deformacin es:
=
max
0

g( )d

Tanto g ( ) y G ( ) dependen de la geometra del mezclador, condiciones proceso, reologa del fluido....

EJEMPLO 3. LA SDF en un mezclador de 3 cilindros.

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Figura 22. Esquema de un mezclador de tres cilindros.

El lquido a mezclar es situado entre los cilindros. La SDF impuesta al lquido depende de la posicin del cilindro medio. Despreciando el efecto de la curvatura, las velocidades de cizalla en las zonas 1 y 2 son constantes, y la deformacin despus de un tiempo t vienen dadas por las expresiones:

La fraccin del volumen total del mezclador ocupada por la zona 1:

Y en la zona 2: 2 = 1 1 .

Finalmente la deformacin media viene dada por la expresin:

34

 = 1 1 + 2 2

EJEMPLO 4. La funcin de distribucin de esfuerzos en un mezclador de cilindros

concntricos. Consideremos dos cilindros concntricos de radios Re y Ri, Re>Ri. A un cierto tiempo tiempo el cilindro interno comienza a girar con una velocidad angular constante . Suponiendo un flujo laminar, despreciando el efecto de la fuerza centrguga y de la gravedad, la velocidad viene dad por la expresin (VER ANEXO): v 2s 2s = 2s 2s Ri 1

)
y s = 1 , donde n es el exponente n

donde v es la velocidad tangencial, = r de la ley de potencias.

Ri

, =

Re

Ri

La velocidad de deformacin y la deformacin:

2 s 2s 2s ( 2s 1)

2 s 2s t () = 2s 2s 1

Y la relacin entre las deformaciones mxima y mnima:

max = 2s min

El espesor de las estras es inversamente proporcional a la deformacin total, y por tanto la relacin del espesor de las estras entre el radio externo y el interno es:
re max = = 2s ri min

3.3.1. Mezcladores continuos.

En mezcladores continuos hay partes del fluido que sufren tanto diferentes cizallas como tiempos de residencia; por tanto, han adquirido distintas deformaciones. Siguiendo con la definicin de SDF, y paralelo a la definicin de distribucin de tiempos de residencia, la funcin SDF para un mezclador continuos f ( )d se define como la fraccin del fluido que sale y ha sufrido una deformacin comprendida entre y + d , o tambin se define como la probabilidad de que

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una partcula del fluido que entra salga con aquella deformacin. La SDF acumulada F( ) se define de acuerdo con la ecuacin:
F( ) = f ( )d
0

y la deformacin media:

= f ( )d
0

La SDF como la funcin RTD pueden ser calculadas a partir de la distribucin de velocidades en el sistema; un cierto campo de flujo determina ambas funciones. Por ejemplo, consideremos el flujo de un determinado polmero en un mezclador helicoidal; la RTD puede ser calculada a partir de la velocidad axial, pero la SDF requiere adems la velocidad tangencial. Por tanto, la SDF no puede ser calculada a partir de medidas experimentales de RTD.

Ejemplo 2. LA funcin de distribucin de deformaciones en un flujo de platos paralelos.

Figura 23. Flujo en un sistema de platos paralelos.

Dos platos paralelos con el movimiento relativo de uno respecto al otro puede ser visto como un mezclador continuo ideal. Un plano perpendicular a los platos da la entrada al mezclador, de longitud L. Asumiendo que un fluido entra al espaciado entre ambos platos no tiene una historia de deformacin y que el flujo entre ambas lminas est en Rgimen Estacionario. El espaciado H controla el tiempo de residencia, y a menores tiempos de residencia, menores deformaciones aplicadas.

La velocidad para un flujo totalmente desarrollado viene dad por la expresin: vx = y Vo (Perfil lineal de velocidades) H

Y el caudal por unidad de longitud transversal:

36

q=

Vo H 2

Vx H = Vx dy =
0

y VO dy H

Y la fraccin del fluido entre y e y +dy: f (y )dy = dq 2 y dy = q H2

Y la fraccin del fluido en la zona mayor de y: F(y ) = f (y )dy = 1

H y

y2 H2

La velocidad de cizalla:
=

V dVx = O dy H

el tiempo de residencia: t =

L HL = Vx V O y

La deformacin como una funcin de y:

=t=

VO H L VO H y

L y

Por tanto:
L F( ) = 1 H 2 2L dF( ) f ( )d = 2 3 dy = d H =
H o 2

L f ( )dy = 2 F( ) = 1 2 H

Como se aprecia en los resultados, la deformacin media es proporcional a la relacin Para un buen mezclado, la separacin debe ser pequea y L grande.

L . H

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El significado de la SDF puede ser obtenido siguiendo simultneamente la reduccin del espesor de las estras y las velocidades de flujo en varios puntos situados a cualquier distancia entre ambos platos.

Consideremos dos elementos cbicos de componente minoritario separados por una distancia r0. Siguiendo la deformacin y la separacin entre las partculas con el tiempo, la figura 7.24 muestra los cambios sufridos en distintas capas (10) en las que se ha dividido el flujo a travs del plato. Como se observa el mezclado es poco uniforme.....

Figura 24. Funciones de distribucin de deformaciones en un tubo y en unos platos paralelos.

Figura 25. Deformaciones de elementos de un fluido situado entre dos platos paralelos.

3.3.3. Distribucin de tiempos de residencia.

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La determinacin de la distribucin de tiempos de residencia juega un papel muy importante a la hora de caracterizar el proceso de mezclado, ya que gran cantidad de aditivos, e incluso el propio polmero pueden sufrir procesos de degradacin, envejecimiento, reticulacin,.... que conviene controlar.

La definicin de RTD engloba dos posibles acepciones:

1. g (t )dt Funcin int erna 2. f (t )dt Funcin externa

La funcin interna representa la fraccin del fluido en el sistema con un tiempo de residencia entre t y t+dt. Sin embargo, la funcin externa representa la fraccin del fluido que sale con un tiempo de residencia entre t y t+dt.

A partir de estas definiciones se definen las funciones acumuladas:

G (t ) = g (t )dt
t 0 t

F(t ) = f (t )dt
0

cumplindose: G ( ) = F( ) = 1 Si Q es el caudal volumtrico que sale y dQ la fraccin volumtrica con un tiempo de residencia entre t y t+dt, entonces la funcin de distribucin de tiempos de residencia puede ser calculada mediante la expresin:

f (t )dt =

dQ Q

Para obtener una relacin entre las funciones de RTD es necesario llevara cabo un balance de materia:
Q Q(t ) = d [VG (t )] dt

Si el caudal y el volumen del mezclador son constantes, entonces es posible definir su cociente como tmedio.
39

g (t ) =

1 F (t ) t medio

El tiempo medio en el interior de un mezclador viene dado por la expresin:

t i = tg (t )dt
0

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