Solucionario de Quimica Analitica

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.
2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes triturados y se tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M, calentando a ebullicin durante 10 minutos. A continuacin el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl 0.2100 M Cul es la riqueza de la muestra en . acetilsaliclico (En adelante usar H2Ac)? Reaccin: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- --> --> HO-C6H4-COO- + CH3-COODe la reaccin se deduce que: (mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo 50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11 .5 * 0.2100 mg H2Ac = 303 mg % H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.49.
2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A continuacin se trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valo ra por retroceso con HCl 0.605 M, necesitndose 25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste es el nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin? (Usar Ac como abreviatura del radical CH3 -COO-)
a) Reacciones: HAc + OH- --> Ac- + H2O H+ + (OH-exceso) -->H2O Por tanto: (mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso) mmol H+ = (mmol OH-exceso) Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo 13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605 mg HAc = 318 mg % HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 % b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH - quedndo en la disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un volmen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr: mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:
[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu: pH = 8.9 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.48.
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b) el volmen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
a) El trixido de azufre se transforma en . sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene inicialmente la muestra: SO3 + H2O --> H2SO4 Reaccin de valoracin: H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada: mmol NaOH = 2 mmol H2SO4 27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4 3.4 * 98 = 333 mg H2SO4 % H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 % El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua. Como SO3 <>H2SO4 mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3 mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg 333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80 mg SO3 = 84.4 mg % SO3 = 26.9 % mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg
% H2SO4(muestra) = 73.2 %
b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a: 0.10 * 0.5000 mg SO3 proporcionando un . sulfri co de: mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4 luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH
2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de frmula emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolucin de sosa 0.0987 M, cuyo exceso consume 6.4 ml de . sulfrico 0.1100 M en su valoracin por retroceso. Calcular: a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el porcentaje de potasio en dicha muestra. a) Disociacin de la sal: KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6Reaccin con la base: HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-) Valoracin por retroceso: H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4 45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100) mg KHC4H4O6 = 570 mg % KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 % El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser: (570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %
2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trixido de azufre, el cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa consumi para su valoracin 22.0 ml de una disolucin de . clorhdrico equivalente a otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra.
mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+ 40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol HCl/ml mg S = 16.3 mg %S = 6.5 %
2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno, formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre una disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de NaOH 0.0365 M, calcular el porcentaje de azufre en la muestra.
Reacciones del procedimiento: S + O2 --> SO2 (SO3) SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4 Reacciones de valoracin: H2SO4 + 2OH- -->SO4(2-) + 2 H2O Reaccin estequiomtrica: S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4 mmol OH- = 2 * mg S/Pat S 5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32 mg S = 3.1 mg % S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.44.
2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e impurezas inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en exceso), determinndose dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0.275 M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de la base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra. La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH 100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275 2 * MClH = 1 * 0.275 MCLH = 0.1375 mol/l mg CaO = 289 mg % CaO = 88.9 % mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg % Ca = 63.7 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.43.
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la normalizacin de 25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M, calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra. La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es: H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O 2 * mol H2Ph = mmol OH2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M M = 0.1082 mol/l La reaccin de disolucin de ambos x idos en el cido transcurre segn: MO + 2H+ --> M2+ + H2O MO <> 2 H+ <> 2OHmmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-
Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y
sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando: 50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082 mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.42.
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el mtodo de Kjeldahl. Para ello s e hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra. b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu cantidad de protenas contiene la masa de muestra analizada?. a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia de que se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con sosa. En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos: mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH 50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540 mg N = 15.3 mg % N = 0.0153 * 100/3.0000 b) % Protenas en la leche 0.51 * 6.38 = 3.25% En la muestra de 3.0000 g habr pues: g prot tot = 0.0975 g Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.41.
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320 M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70). Las reacciones que tienen lugar son: a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+
b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3 NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2 Y las relaciones estequiomtricas: H+ <> BO2- <> NH3 <> N por lo que deducimos: mmol HCl = mg N/Pat N Como slo pueden ser consumidos un mx imo de 50.0 ml de HCl, que suponen en mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N 22.4 * 5.70 = 128 mg de Protena Por tanto la masa de muestra necesaria ser como mximo de m = 0.128/0.028 = 4.571 g
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH 0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra c on naranja de metilo, para el mismo volmen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu componentes estn presentes en la alcuota valorada?
Las mezclas binarias posibles son: a) HCl + H3PO4 b) H3PO4 + NaH2PO4 c) NaNH2PO4 + Na2HPO4 De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la fenolftalena, pues el naranja ya estara virado. Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b) V sosa = 2 * V1 + V2 Gasto V1 para las reacciones
H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O
Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota Vsosa = V1 Reaccin: H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O Como V1 = 16.4 ml, el volmen consumido hasta viraje de la f enolftlena debera ser mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b). En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + 2 * V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH- --> H2O V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2 Para las reacciones V1 en H+ + OH- --> H2O V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra: V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin: mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4 (V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4 16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98 Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4
11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98 De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.38.
2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena. Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los porcentajes de las dos sales en la muestra. En la primera valoracin: CO3(2-) + H+ -->HCO3mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3 12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 153 mg % Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8% Las reacciones de transformacin a CO2 son: CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O HCO3- + H+ -->CO2 + H2O A partir del carbonato sdico se forman: 153/106 = 1.44 mmol CO2 Y el total de CO2 ser: mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84 Al reaccionar con NaOH: CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O (mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso) Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado: mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-) y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2
mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg NaHCO3/84 mg NaHCO3 = 126 mg % NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.37.
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren 7.5 ml ms de valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla?
Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volmen de valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato -bicarbonato se requirira mayor volmen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la nica posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH -Na2CO3. En la primera parte de la valoracin: OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3Por tnto: mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-) V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3 32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106 En la segunda prte de la valoracin: H+ +HCO3- --> H2CO3 mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-) V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3 7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106 mg Na2CO3 = 398 mg % Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8% Sustituyendo:
mg mg NaOH = 492 mg % NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.25.
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0 ml. La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3 La reaccin de valoracin es: NH3 + H+ --> NH4+ Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica del amonaco, con pKb = 14-9.2 = 4.8 [OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1 Para V = 25. ml moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.5 0 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volmen final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por: pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4 Para V = 50 ml HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volmen vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto: pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6 Para V = 62.5 ml HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad equivalente de NH4+ en un volmen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del NH4+ a un concentracin Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M [H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^ -6 M y por tanto pH = 5.2 Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volmen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado por la concentracin de protones en exceso: [H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0 Para V = 90.0 ml HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol en un volmen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml. [H+] = -log (2.75/140) = 1.7 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.20.
2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH 7.0. Calcular qu volmen de sosa 1M ser necesario aadir para preparar, a partir de la anterior, 250 ml de una disolucin de pH 11.5.
Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 = 7.0; pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2 -) y AsO4(3-), para lo que ser necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas. Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de la sal Na3AsO4, Pm = 207.9: 520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4 A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4 - y 1.25 mmol de HAsO4(2-). Para llegar a formar una disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2 -) y 1.25 mmol de AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4 -, segn la reaccin: H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O por lo que: mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir: V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml Despus de aadir este volmen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua. Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.19.
2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10.5? b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su pH vare como mximo +/- 0.1 unidades? a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiam ina (a partir de ahora En) son: H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9 Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En, cumplindose: 10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde: 0.6 = log [En]/[HEn+] 10^0.6 = [En]/[HEn+] [En]] = 4.0 * [HEn+] Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin: H+ + En --> HEn+ Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se sigue aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse como moles, ya que el volmen de la disolucin final es el mismo. Entonces se cumplir: mmol En = 4 * mmol HEn+ mmol En = 4 * 200 = 800 mmol En tot = 200 + 800 = 1000 Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin. Ya que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g. b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6, cumplindose: pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+] 0.7 = log [En]/[HEn+] 10^7 = [En]/[HEn+] [En] 5.0 * [HEn+] La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema obtenemos: [HEn+] = 0.17 M [En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha disolucin ser de 30 mmol/litro , es decir 3.0 mmol /100 ml. Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera disminucin del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4, cumplindose: pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+] 0.5 = log [En]/[HEn+] 10^5 = [En]/[HEn+] [En] = 3.2 * [HEn+] Como la concentracin total de En es Ctot = [HEn+] + [En] = 1M Resolviendo el sistema, se obtiene:
[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada. Como stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que admite dicha disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml. Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editad o por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena.
Un afectuoso saludo de Bobquim :7] 06/Dic/2006 12:41 GMT+1 Perfil Privado Web Fotolog bobquim Administrador del foro
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #3 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3 .20.
3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la aparicin de un precipitado y liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4 a) Justificar el procedimiento seguido y b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada. a) Las reacciones que tienen lugar son: Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de desplazamiento: K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por [Mg2+]/[Mg2+] obtenemos: K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^ -8.2 = 10^0.4 Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura aadiendo un fuerte exceso de NaF, tal como indica el proc edimiento. b) En la primera valoracin: mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+ mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+ 22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn 18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando: Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg
3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un mtodo indirecto. Para ello se toman 0.4782 g de muestra, se disuelven en cido ntrico y se aade un exceso de nitrato de plomo. A co ntinuacin, el sulfato de plomo formado se separa por filtracin, se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de EDTA de la que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986 M, consumindosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4
Las reacciones que tienen lugar son: SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip) PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso) Y en la valoracin: YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4Es un valoracin por retroceso y se cumple que: mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ = mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+ Para calcular la concentracin de la disolucin de EDTA se sabe que: mmol Y4- = mmol Zn2+ 2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4 MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo: 25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986 y despejando mg SO4(2-) = 168 mg pasando a porcentaje: %SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. P QA 3.18.
3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y Pb(II) se aplic el siguiente procedimiento: Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA 0.050 M hasta viraje del naranja de xilenol, consu mindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta completar la valoracin, gastndose 42.0 ml en total. a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cad a uno de los pasos. b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de disolucin.
a) A ph=1.7:
alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 + 10^19.8[H+]^3 + 10^21.7[H+]^4 = 10^15.1 alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[ OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.2[OH -]^3 = 10^3.5
alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + + 10^14.6[OH -]^3 ~= 1 log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2 log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9 Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el Bi(III).
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3; alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7; alfsubPb2+(OH-) ~= 1; log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8 log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7
A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II). b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207) mmol EDTA = mmol Bi(III) 24.5 * 0.050 = mgBi/209 mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml A pH=5.0 mmol EDTA = mmol Pb(II) (42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207 mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.17.
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de muestra con una disolucin de EDTA de la que se sabe que 1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600 g/l de MgCl2. Sabiendo que el volmen de valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9.6 ml, Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por milln de CaCO3.
Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm MgCl2 = 95.3; Pm CaCO3 = 100.0 MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin mmol EDTA = mmol Mg2+ y mmol EDTA = mmol CaCO3
1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063 despejando: M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100 obtenindosen: 30.2 mg/100 ml de CaCO3 302 mg/l de CaCO3 303 ppm de CaCO3 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.16.
3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO en cido ntrico y diluyendo hasta 250 ml. A continuacin, esta disolucin se emple para determinar las impurezas de NCl en una muestra de NaNO3. Si se consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico como indicador, y 0.2 ml de la misma disolucin en el ensayo en blanco, Cul es el porcentaje de NaCl en dicha muestra?
Pm NaCl = 58.5; Pm HgO = 216.6 La reaccin de valoracin es: Hg2+ + 2Cl- --> HgCl2 por lo que deducimos la relacin mmol Cl -/2 mmol Hg2+
NCl/58.5.5 = 2*(25.5 - 0.2) * MHg2+ de dnde MHg2+ = (1.2500/216.6)/0.250 = 0.0231 mol/l Hg2+ y pasando a porcentaje: %NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3%
3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que contena 8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de CN - se hzo reaccionar en presencia de KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta aparicin de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin analizada.
Las reacciones que tienen lugar son:
Ni2+ + 4NH3 -->Ni(NH3)4(2-) Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3 Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-) I- + Ag+ --> AgI (precip.) mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+ Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7
52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.14. 3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%. Cuand o se disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con una disolucin patrn de KCN, se consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del complejo de cobre en medio amoniacal. Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin patrn si se valorran por el mtodo de Liebig? El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu
La reaccin de valoracin de cobre II con cianuro se realiza en la relacin 2Cu(NH3)4(2-)/7CN- por tanto: mmol CN- = 7/2 mmol Cu 18.6 * M = 7/2 * (0.054 * 10^3/1 08) despejando M = 0.160 mol/l KCN
En la valoracin de la plata la relacin es mmol CN- = 2 mmol Ag+, por tanto: 1.0 * 0.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando Ag+ = 0.0086 g Ag+ = 8.6 mg
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #4 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.20.
4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual su contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la muestra de sidra La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn las reacciones siguientes y relaciones estequiomtricas: C7H5NO5S <- Oxid ->SO4(2-) SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.) moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4
moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5 g sacarina = 9.55 * 10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g
% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0 .0175%
4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8 -hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
El aluminio precipita con la 8 -hidroxiquinolena C9H7NO, segn la reaccin: Al3+ + 3C9H7NO <-->Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+ Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido de aluminio en la muestra.
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g % Al = 0.05811 * 100/1.2277 = 4.73% Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reaccin estequiomtrica: 2 moles Al/4 moles S moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254 moles S = 2* moles Al = 2* 0.0002154 = 0.004308 g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g % S = 0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.18.
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve en cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez cal cinada es de 0.0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin. El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 = = 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g % Si = 0.0133 * 100/0.6750 = 1.97%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g % Al = 0.2849 * 100/0.6750 = 42.21%
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g
% Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.17. 4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y se disuelven en 250.0 ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratatamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado. Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%? Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muesta?.
Primero se procede a precipitar el SO4Ba:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario presente en la alcuota as: g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 = = 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:
gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:
%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%
Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el % de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo:
gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g
En la alcuota de 100.0 ml habr:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern:
g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) = = 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g
g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609 * (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g
Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:
g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g %K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%
En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4:
Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos:
g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g
4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin, se aade un exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya masa es de 0.1203 g. Calcular el procentaje de fsforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5.
Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido mediante la reaccin:
PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <--> <--> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O
La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio . ntrico diludo y tras calentar a 300C se forma el precipitado PMo12O40. As pues la reaccin al precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relacin:
PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4 ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)
g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4) g PbO5 = 0.1203 * 141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g % P2O5 = 0.001938 g * 100/1.5832 = 0.1224 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.15. 4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calcinacin hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinacin a xidos de calcio y magnesio, su masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la muestra.
El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de acuerdo con las reacciones:
CaC2O4 (precip.) --Q--> CaCO3 (precip.) + CO (gas) MgC2O4 (precip.) --Q--> MgO (precip.) + CO (gas) + CO2 (gas)
La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g
y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos: g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8
y sustituyendo: g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g Al proseguir la calcinacin: CaCO3 --Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas) Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g. g CaO + g MgO = 0.3407
Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incg nitas que resolvemos:
g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g g Cao + g MgO = 0.3407 g CaO = 0.3018 g MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.14. Gravimetras
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm Ca CO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en carbonato: Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.) CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas) La relacin molar es moles Ca = moles CaC2O4 = moles Ca CO3 g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3 Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004. g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 = g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g %Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/ 0.7554 = 15.98% 4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en carbonato: Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.) CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas) La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3 g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3 Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004. g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 = g CaCo3 * 40.08/100.09 = 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g %Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 = 15.98%
Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #5 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4 .26.
4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est contaminada con cianuro sdico, y que contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin de AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador. Calcular: a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expr esado como porcentaje de KCN y b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl. a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la reaccin as:
2 CN- + Ag+ <-->Ag(CN)2- (precip.) Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez permanente de dicianoargentato (I) de plata: Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.) En el punto de equivalencia se cumple la relacin: 2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN15.16 = mmoles CN- = mmoles KCN 15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN % KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 % b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato de plata, seguida de la de cloruro de plata, origin ando el primer exceso de in plata un precip. rojo anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el mtodo de Mohr y las siguientes reacciones y equivalencias: Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.) Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) mmol Ag+ = mmol g(CN)2- + mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2 (mmol Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Cl mmol Cl- = 0.2890 mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg % KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %
4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La concentracin de la disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metlico, disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de ferrocianuro, que gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin ajustada: 3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4 -) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de ferrocianuro, la cual se determina mediante la misma reaccin. Por tanto, a partir de los datos del problema se tiene: 2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles mmol Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V 0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra problema. 2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) 2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413 mmoles Zn2+ = 1.02 mmoles Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml: mmoles Zn2+ = mmoles ZnS = 1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS En el volmen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda ser: %ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%
4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volmen de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose 24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra. Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+: Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
mmoles Cl- = mmoles Ag+ mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles Para el volmen total de 250 ml, tendremos: mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto, teniendo en cuenta la estequiometra de las sales se debe cumplir que: mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2 mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 * mg MgCl2)/95.22 Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos: 163.0 = mg NaCl + mg MgCl2 Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las masas de ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido: mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg; % MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8% Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.23.
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de Ag NO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato?
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de cloruros. Par a ello se agregar una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se valorar con una solucin patrn de SCN - y se producirn las siguientes reaccciones: Cl- + Ag+ <-->AgCl(precip.) + Ag+(exceso) Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.) Las relaciones estequiomtricas que se deducen de las reacciones son: mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot mmol Ag+(exceso) = mmol SCNmmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incgnitas citadas:
35.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200 mmol Cl- =3.48 mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56 255.8 mg = mg NaCl + mg KCl mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.1 0/74.56 = 127.2 mg
% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.22.
4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. ntrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumindose 47.0 ml. Calcula r el contenido de plata en la moneda.
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La reaccin y sus relaciones estequiomtricas sern: Ag+ + SCN- <-->AgSCN(precip.) mmoles Ag+ = mmoles SCNAplicando: mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg % Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %
4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^ -2 M con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin correspondiente. Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volmen de valorante aadido de la disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:
Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)
En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos: pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10
En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentracin de SCN- se calcula a partir de:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin de in tiocianato procedente de la disolucin parcial del preecipitado de CuSCN. La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a la [SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles los mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el resultado por el volmen total en ml de la disolucin.
Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^ -2) -20.0 * (4.00 * 10^-2)]/60.0 = 6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
Tras aadir 50.0 ml de Cu+ tendramos: [SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10 -2 M y pSCN = -log[SCN-] =1.70
Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable la solubilidad del CuSCN, resolviend o la ecuacin de segundo grado y despejando [SCN-]tot:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) [SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot [SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-]tot = 2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57
En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN -] se obtiene del producto de solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:
[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)= 2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70
Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el exceso de valorante y se calcular as:
[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso Para 105 ml Cu+ tendremos: [SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) = = 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5
Tabla 1. Datos curva valoracin (x,y) Vaad[SCN-]novalo pSCN-Vaad[SCN-]novalo pSCN 10 6.00 *10^-2 1.22 --- 95 -----2.86 20 4.57 *10^2 1.34 --- 99 -----3.57 30 3.50 *10^-2 1.46 --- 100 2.00 *10^-7 6.70 40 2.67 *10^-2 1.57 --- 105 3.09 * 10^-11 10.5 50 2.00 *10^-2 1.70 --- 110 1.59 * 10^-11 10.8 60 ----1.84 --- 120 11.1 70 ---2.00 --- 130 11.2 80 ----2.21 --- 140 11.3 90 ----2.54 --- 150 11.4 Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #6 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4 .31.
4.31. Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en aadir a la disolucin problema un exceso conocido de SCN -, en presencia de piridina, C5H5N, para que se produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-. Calcular la concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de piridina y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alcuota de 50.0 ml y se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adicin de unas gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparicin de color rojo.
El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitacin en presencia de piridina con un exceso de disolucin de SCN -, basada en la reaccin: Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.) El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin de AgNO3, precipitando AgSCN. Por ltimo la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolucin patrn de SCN- por el mtodo de Volhard. (mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) 5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453 Sustituyendo arriba: 5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso) 5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453 (mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 = 0.152 Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250 ml totales: (mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760 (mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132 = 2.83 (mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07 Por la estequiometra de la reaccin: 2 * mmol Co(2+) = mmol SCN2 * mmol Co(2+) = 2.07 mmol Co(2+) = 1.04 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.30.
4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con impurezas inertes, se requiere un volmen de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el
peso de la muestra?.
El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de precipitacin basada en la reaccin: Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-) La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O que es un sulfato ferroso amnico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de sulfato y uno de hierro. mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe Por tanto calculamos los moles gastados en la valoracin del sulfato: mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2 -) V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85 V ml = mg Fe * 100/mg muestra mg Fe* 100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85 mg muestra = 558.5 Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.29.
4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6 ml de AgNO3 0.100 M hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica se le aaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesit ndosen a continuacin 8.25 ml de KSCN 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El precipitado total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin del de AgBr. La disolucin resultante se valora segui damente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml. Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.
En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro de acuerdo con el mtodo de Liebig, mediante la reaccin: Ag+ + 2CN- <-->Ag(CN-)2 (precip.) En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es: 2 * mmoles Ag+ = mmoles CN1 * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CN A la segunda muestra, idntica a la primera, se aade suficiente cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso
de Ag+ que se valora con SCN- por el mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra: (mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso) Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN - 0.0920 M. Por tanto: (mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759 La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN - segn se ha valorado previamente y sustituyendo : 52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN - + mmol Br + 0.759 Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN - 0.0920 M, tenemos: mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60 Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN, tendremos: mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680 Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba: (mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso) 52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759 52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol Br- + 0.759 mmol Br = 0.891 Y por ltimo calculamos las masas de las sales: mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.28.
4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di -(p-clorofenil)tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3. En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN -. Para determinar la concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO 3 requiriendo 21.4 ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida.
Para calcular la concentracin de la disolucin de AgNO3, sabemos: mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl 21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44 M(Ag+) = 0.0980 mol/l Para calcular la concentracin de la disolucin de SCN -, sabemos: mmol Ag+ = mmol SCN19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN -) M(SCN-) = 0.109 La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl - procedentes del DDT, que reaccionan con los de Ag+ aadidos y el exceso se valora con SCN mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN10.0 * 0.0980 = mmol Cl - + 3.75 * 0.109 mmol Cl- = 0.571 Como cada molcula de DDT contiene 5 tomos de cloro nos permite deducir los mmoles de DDT mmol DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114 Estos clculos corresponden a una alcuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0 ml sern: (mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456 mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162 % DDT = 162 * 100/2288.6 = 7.08%
Problemas resueltos de Qu mica analtica. PQA 4.27.
4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el procedimiento siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidacin que segn la conversin total del S a SO3 el cual se re coge en una disolucin de H2O2, formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta disolucin con Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin, gastndose 1.53 ml de dicho valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8 .60 ml de la disolucin de Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S en la muestra.
La determinacin de azufre en la muestra problema, un compuesto orgnico, se lleva a cabo transformndolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoracin con una sal de bario, bajo la siguiente reaccin: SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precip.) El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por un principio semejante al del mtodo de Fajans. Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y stos a los de
bario aadidos en el punto de equivalencia de la valoracin mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado: 10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2 mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+ 0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+) M(Ba2+) = 0.0121 mol/l Conocida la concentracin de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra problema: mmol S = mmol SO4(2-) mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121 mmol S = 0.0185 mg S = 0.0185 * 32.064 = 0.593 % S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%
Con mi agradecimiento a los autores del libro del mismo ttulo editado por Edit. Sntesis: P. Yaez-Sedeo, J.M. Pingarrn y F.J.M de Villena. .
Un afectuoso saludo de Bobquim :7]
Editado por bobquim, Jueves, 7 de Diciembre de 2006, 18:47 07/Dic/2006 18:40 GMT+1 Perfil Privado Web Fotolog bobquim Administrador del foro
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #7 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos
Ms problemas resueltos de Qumica Anlitica cu antitativa. Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los problemas y la teora: Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001 E1.21.- Se hace un anlisis de glucosa en sangre antes y despus de una comida, resultando antes/despus = 80 mg glu./100 mg y 120 mg glu/100 mg sangre. Calcular la concentracin de glucosa em Moles. Glucosa C6H12O6 180 g/mol Solucin: 180g/mol=0.80/x mol ==> x mol = 0.80/180 = 0.004 moles y 180g/mol=1.20/x mol ==> x mol = 1.20/180 = 0.007 moles
Desarrollar un mtodo de anlisis de estimulantes en chocolate negro (sin leche), cafena y teobromina principalmente. Teobromina C7H8N4O2, 3,7-dimetilxantina o 3,7-dihidro-3,7-dimetil-1H-purina-2,6diona, de la familia de las metilxantinas, anillo bencnico con anillo pentagonal en dos de los carbonos unidos por enlace doble (dos N con enlace simple, uno de ellos con rama metil y el restante con doble enlace a CH), otro C con rama metil, otro grupo CO, otro NH y por ltimo otro C=O). Un diurtico, relajante de la musculatura lisa, estimulante cardiaco y vasodilatador. Cafena C8H10N4O2 es C9H9N3O2, 1,3,7 -trimetilxantina 3,7-diidro-1,3,7-trimetil-1H-purina-2,6-diona, misma estructura en el anillo pentagonal y cambio del grupo NH por un CH3. Estimula el sistema nervioso central. El porcentaje de grasa y azcar oscila segn el fabricante. Hemos elegido uno de 33% de grasa y 47% de azcar, siendo el resto cacao. Consultando la bibliografa en Chemical Abstracts hemos encontrado un mtodo que utiliza cromatografa de lquidos de alta presin (HPLC). Preparacin de la muestra para su anlisis qumico: Preparamos una muestra patrn con cantidades conocidas de teobramina y cafena, sin manteca grasa y seguimos el mismo procedimiento que el analito. Pesamos una cantidad de chocolate, la troceamos y congelamos en frigorfico, junto con el mortero y su maza, para as poderla moler sin que se apelmace. Las partculas de chocolate van a un tubo de centrfuga tarado previamente de 15 ml y se pesa. Luego se separa la grasa que interferira en el proceso final, vertiendo en el tubo 10 ml de un disolvente orgnico (ter de petrleo), se cierra el tubo con su tapn y se agi ta vigiorosamente para disolver la grasa, los estimulantes que queremos analizar son insolubles en grasa por lo que los encontraremos en el fondo del tubo una vez centrifugado. El lquido que sobrenada se decanta y se desecha. Se vuelve a repeti dos veces ms el proceso de extracin con disolvente. El disolvente residual se elimana
calentando el tubo de centrfuga en un vaso con agua hirviendo (bao mara). Luego se pesar en fro y la diferencia con el peso inicial ser el peso de estimulantes desengrasados que reciben el nombre de analitos. transferiremos todo el contenido en suspensin a un erlenmeyer tarado de 50 ml y procederemos a disolver los analitos con agua, si quedase algo de analito se lavar con agua destilada y se agitar y calentar, pasndolo al erlenmeyer y completndolo con agua hasta 30 ml y pesndolo nuevamente (el peso total ser de unos 33.3 g, luego nuestros estimulantes pesan ahora 3.3 g). El matraz se calienta ahora al bao mara hirviente para extraer los estimulantes. Ahora antes de inyectar en una columna cromatogrfica, deberemos purificar la muestra para eliminar las partculas slidas que obstruiran la columna, lo haremos mediante nueva centrifugacin y filtracin del lquido sobrenadante a travs de una membrana filttrante de tamao de poro 0.45 micrmetros (0.45*10^ -6m). Si el lquido an queda turbio se repetir la centrifugacin y filtracin. El anlisis cromatogrfico: Preparamos muestras para la curva de calibrado de 10, 25, 50 y 100 microgramos de analito/g disolucin. Vamos a usar una columna de slice de 4.6 mm diam. * 150 mm long, recubierta de molculas de hidrocarburo unidas por enlaces covalentes (Hypersil ODS 5 micras. Inyectaremos 20 microlitros (20*10^ -6 l) y se eluye a una velocidad de 1.0 ml/min mediante una disolucin preparada conteniendo 79 ml de agua, 20 ml de etanol y 1ml de cido actico. Al ser ms soluble la cafena que la teobromina en el medio de hidrocarburo, queda retenida aqulla en su superficie, mientras que la teobromina sale antes por el final de la columna. El detector de UV a 254 nanmetros detecta su salida al absorber radiacin y disminuir la seal que llega al detector. El cromatograma presenta unos pequeos picos entre 0.5; 2 min y 4 min de azcares que no deseamos identificar, uno muy alto entre 3 y 3.5 min identificado como el de teobromina de unos 13 cm de altura y cuya area del pico corresponde a una concentracin de 36.9 microgramos/gy otro entre el min 7 y 8 correspondiente a la cafena y de altura 0.8/13 Para la teobramina los resultados dan una desviacin standar de 0.002, menor que el 1% de la media y por tanto una medida muy reproducible. En un chocolate blanco se encuentran nfimas cantidades de estimulantes (2% sobre los negros). La desviacin standar da 0.007 tan gr ande como la media 0.010, indicando que la medida no es muy reproducible. Tabla de resultados finales: gramos analito/100 g chocolate Chocolate negro blanco Teobramina 0.392+-0.002 0.010+-0.007 Cafena 0.050+-0.003 0.0009+-0.0014 Segn otros estudios Chocolate negro puro 450 g de teobramina en 30 gramos (?) y diez veces ms que el de con leche. http://ojodistante.blogspot.com/2008_01_01_archive.html
Otros productos conteniendo cafena: Alimento,Cafena mg/consumicin),onzas/consumicin (onza=28.35 g) Caf normal,106-164,5
Caf descafeinado,2-5,5 T,21-50,5 Batido de 2-8,6cacao, Chocolate puro,35,1 chocolate dulce,20,1 chocolate con leche,6,1 Refrescos con cafena,36-57,12 Guaran, superior en teobramina y cafeina que todos los citados. Una taza de caf tiene como media 70 mg. de cafena, y la de t unos 100 mg.
E1.2.- El agua de mar contiene normalmente 2.7 g de sal comn (cloruro sdico) por 100 ml de agua y es 0.054 M en MgCl2 (cloruro de magnesio). Cal es la molaridad de esta disolucin salina en NaCl y cuntos g/l contiene en MgCl2 y en 25 ml?. Solucin: Datos: NaCl: 58.44 g/mol y MgCl2: 95.20 g/mol. 100 ml = 0.100 l; 25 ml = 0.025 l. 2.7 g/58.44 g/mol =0.046 mol Molaridad(NaCl) = mol NaCl/1 litro = 0.046 mol/0.100 l = 0.46 M gramos/l MgCl2 = (0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro = 5.1408 g/l
gramos/25 ml MgCl2 = ((0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro) * 0.025 l = 0.13 g
E1.3.- Hallar la molaridad y molalidad de un HCl del 37% en peso y 1.19 g/ml de densidad. Hcl 36.46 g/mol. Solucin: 1.19 g/ml * 1000 ml = 1190 g g/l HCl = 1190 g/l * 0.370 g HCl/disolu = 440 g HCl/l molaridad HCl: mol HCl/l disolucin = (440 g HCl/L) /(36.46 g HCl/mol) = 12.1 ml mol/l = 12.1 M Para calcular la molalidad sabemos que 100 g de dis olucin contienen 37.0 g de HCl que son 1.015 moles y el resto es el disolvente (agua) 100.0 - 37.0 = 63.0 g de agua = 0.063 kg de agua. Molalidad = mol HCl/kg disolvente= 1.015 mol HCl/0.053 kg agua = 16.1 moles/Kg = 16.1 Ml 16.1 m
E1.4.- Se han encontrado 34 ppb del alcano de tomos de Carbono impar C29H60 en el
agua de una lluvia de verano en Hannover Alemania, procedente de la sintetizacin de plantas. Hallar la molaridad de dicho alcano. 408.8 g/mol Solucin: 34 ppb/l = 34 * 10 ^ -6 g/l = 34 ng/ml Molaridad C29H60 = 34 * 10^ -6 g/l/ 408.8 g/mol = 8.3 * 10 ^ -8 M = 83 nM u 83 nanomoles/litro
E1.5.-Cuntos moles de CuSO4.5H2O deben de disolverse en un matraz de 500 ml para preparar una disolucin 8.00 mM de Cu=. 249.69 g/mol. Solucin: Una disolucin 8.00 mM contiene 8.00 *10^ -3 moles/l. Luego se necesitan disolver la mitad de moles para prepara 500 ml. 8.00 * 10^-3 mol/l * 0.500/l = 4.00 * 10^ -3 mol CuSO4.5H20 Psando a gramos 4.00 * 10 ^-3 mol * 249.69 g/mol = 0.999 g y agua hasta enr asar a los 500 ml
E1.6.- El clorhidrico concentrado que se usa en laboratorio tiene una molaridad de 12.1 M. Cuntos ml de este reactivo se tomarn para prepara una solucin de HCl 0.100 M? Solucin: Mconc*Vconc = Mdil *Vdikl 12.1 M * x ml =0.100 M * 1000 ml => x= 8.26 ml
E1.7.- La densidad del hidrxido amnico concentrado es 0.899 g/ml y contiene un 28.0% en peso de NH3 Qu volmen de reactivo debemos de diluir hasta 500 ml para prepara NH3 0.250 M?. La reaccin que tiene lugar al disolver NH3 en agua es: NH3 + H2O <==> NH4+ + OH Solucin: Molaridad NH3 = (899 g disol./l * 0.280 g NH3/g disol)/(17.03 gNH3/mol NH3) = 14.8 M Mconc * V conc = M dil *V dil => 14.8 mol/l *Vconc = 0.250 mol/l *0.500 l => Vconc = 8.45 *10^-3 l = 8,45 ml
E1.8.- a) Detallar un procedimiento para analizar gravimtricamente el contenido en Hierro de una pastilla de un suplemento diettico que contiene fumarato de Hierro (II) FeC4H2O4 y un aglomerante insoluble en medio cido. b) Determinar cuantas pastillas se tienen que procesar para que obtengamos un calcinado de al menos 0.250 g de Fe2O3.
Solucin: Proponemos hacer un anlisis gravimtrico, pesando la pastilla y diluyndola con 150 ml de HCl 0.1 M, el Fe2+ de la disolucin lo filtraremos y el lquido se o xidar a Fe3+ con agua oxigenada (perxido de hidrgeno) en exceso y posterior precipitacin a xido frrico hidratado en forma de gel al tratar el Fe2O3 con hidrxido amnico y luego se proceder a otro filtrado y lavado con papel de filtro sin cenizas y a una calcinacin en horn0o mufla a 9001C, pesando el producto resultante. Datos: H2O2 34.01 g/mol; Fe2O3 159.69 g/mol FeC4H2O4 (Fumarato ferroso) + 2H+ --> Fe2+ + C4O4H4 (cido fumrico en sol. acuosa) 2 Fe+2 + H2O2 + H2+ --> 2Fe3+ +2H2= Fe3+ + 3OH- + (x-1)H2= --> FeOOH.xH2O(s) -- (900C)--> Fe2O3(s) Resultados: relacin Fe2O3/2Fe = 1/2 mol Fe2O3 = 0.250 g/159.69 g/mol = 1.57 * 10^ -3 mol 1.57 * 10^-3 mol * 2 mol Fe/mol Fe2O3 = 3.14 * 10^ -3 mol Fe 3.14 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g Fe/mol FE = 0.175 g Fe Se necesitan 0.175/(0.015 g Fe/pastilla)= 11.7 (Tomar 12) pastillas como mnimo para obtener un calcinado de 0.250 g de Fe2O3. 0.15 mg Fe/pastilla 0.21 mg Fe2O3 por cada pastilla En 0.250 g de Fe2O3 hay 0.175 g Fe
Ahora calculamos el volmen mnimo necesario de H2O2 al 3% (10 volmenes) para la reaccin 2Fe2+ 1H2O2 --> 2Fe3+ ... 12 pastillas * 15 mg Fe Fe/pastilla = 180 mg Fe2+ 0.180 g Fe2+/mol Fe2+ = 3.22 * 10^-2 mol Fe2+ 3.22 mo * 10^-3 mol Fe2+* 1mo, H2O2/2 mol Fe2+ = 1.61 * 10^ -3 mol H2O2 Si usamos un exceso del 50% necesitamos 1.5 veces el volmen calculado de H2O2:
1,50 * 1.61 * 10^-3 mol H2O2 = 2.42 * 10^ -3 mol H2O2 2.42 * 10^-3 mol H2O2 *34.'01 g/mol = 0.0822 g H2O2 puro. 0.0822 g H2O2 puro /0.03 g H2O2/g disol = 2.74 g de H2O2 3% Calculo hidrxido amnico necesario: Relacin mol NH3/mol NH4OH =1/1 Se precisan 0.0150 moles NH3 para producir suficientes OH Si partisemos de NH3 6.00 M y ussemos un 100% de exceso de OH - necesitaramos: 2* 0.150 mol NH3 = 0.030 mol NH3 0.030 mol NH3 /6.00 mol MH3/l = 5.00 * 10^ -3 l = 5.00 ml NH3 6M La masa final de xido frrico tras la calcinacin pes 0.277 g por lo tanto el contenido medio en Hierro de una pastilla ser para la relacin 2 moles Fe/1 mol Fe2O3: 0.277 g/159.69 g/mol = 1.73 * 1'^ -3 mol Fe2O3 1.73 * 1'^-3 mol Fe2O3 * 2 mol Fe/1mol Fe2O3 = 3.47 * 10^ -3 mol Fe 3.47 * 10^-3 mol Fe * 55.845 g/Fe/mol Fe = 0.194 g Fe totales 0.194 g Fe/12 = 0.016 g Fe 16.1 mg Fe por pastilla
E.5.2.- El contenido en Na+ de un suero di una seal de 4.27 mV en un anlisis por emisin atmica. A continuacin se aadieron 5.00 ml de NaCl 2.08 M a 95.0 ml de suero. Este suero enriquecidodi una seal de 7.98 mV. Hallar la concentracin original de Na+ en el suero. Solucin: Aplicaremos la ecuacin de adicin de un patrn:
[x]i/([s]f+[x]f)=Ix/(Is+x) conc.analito.diso.Ini/conc.analito + patron.diso.Fin = Seal.ini/seal.fin Vi = 5.00 ml Vf=5.00 +95.0 ml = 100.0 ml Vi/Vf es el factor de dilucin. Vi/Vf * 2.08 M = 0.104 M moles NaCl aadidos = 0.0500 l * 2.08 M = 0.0104 mol concentracin final de NaCl = 0.0104 mol/0.100 L = 0.104 M [Na+]/([0.104M]+[0.950*[Na+]i)= 4.27 mV/7.98 mV ==> [Na+]i = 0.113 M
E5.3.- En una experiencia preliminar, una disolucin que contiene X 0.0837 M y S 0.066 M di como reas de pico Ax =423 y As = 347, respectivamente. Para analizar 10.0 ml de una muestra desconocida se aadieron 10 ml de S 0.146 M, y la mezcla se diluy a 25.0 ml en un matrraz volumtrico. stra mezcla di un cromatograma con dos picos separados a 4 y 5 min, respectivamente con valores Ax=553 y As=582. Hallar la concentracin de X en la muestra desconocida. Solucin: Calcularemos el factor de respuesta = Area seal analito/conc.analito = F * (Area seal patrn/conc.patrn) Ax/[x]=F*(As/][s]), [x] y [s] cponc. tras la mezcla. 423=/0.0837 = F*(347/0.066) ==> F= 0.970 En mezcla muestra desconocida ms estandar [s] = conc.ini*Factordilucin [s] =0.146M *(10.0/25.0) = 0.0584 M 553/[x] =0.970*(582/0.0584) == [x]= 0.0572 M x se diluy de 10.0 a 25.0 al prepara la mezcla con s, xini = (25.0/10) *0.0572 M = 0.146 M
E6.1.- La contante de equilibrio para la reaccin H2O <==> H+ + OH - se llama Kw =[H+][OH-] y su valor es kw=1.0 * 10^-14 a 25C. Dado kwNH3 = 1.8 *10^ -5 para la reaccin NH3(ac) + H2O <==> NH4+ + OH- calcular la constante de equilibrio para la reaccin NH4+ <==>NH3(ac) + H+ Solucin: La tercera reaccin la podemos obtener inviertiendo la segunda y sumndole la primera: H2O <==> H+ + OH- K1=Kw NH4+ + OH <==> NH3(ac) + H2O K2 = 1/KNH3 ---------------------------------------NH4+ <==> H+ + NH3+(ac) K3 = Kw*(1/KNH3)= 5.6 *10^ -10
E7.2.- Valoracin de mezclas Una mezcla que pesa 1.372 g y que contiene sales carbonato y bicarbonato sdicos, consume 29.11 ml de HCl 0.7344 M ensu va loracin completa. Datos: 105.99 g/mol Carbonato y 84.01 mol/g Bicarbonato. Hallar masa y porcentaje de cada componente en la mezcla.
Solucin: Reaccin: Na2CO3 + 2HCl --> 2NaCl(aq) +H2O + CO2 NaHCO3 +HCl --> NaCl(aq) + H2O +CO2 x =gramos CO3Na2 y (1.372-x) g NaHCO3 CO3Na2; NaHCO3; HCl g;x g; (1.372-x) g;-moles;x g/105.99 g/mol; (1.372-x) g/84.01 g/mol moles consum;--;--;0.02911 l * 0.7344 mol/l= 0.02138 mol 2 mol Na2CO3 + mol NaHCO3 = 0.02138 mol 2(x(105.99)+(1.372-x)/84.01=0.02138 x= 0.724 g NaCO3; (1,372-x) = (1.372-0.724) = 0.648 g; 52.77% Peso total:0.724g + 0.648 g = 1.372 g 47.23%
E7.3.- Anlisis de Nitrgeno en protinas, leche, cereales y harinas, entre otros. El slido se digiere (se descompone y disuelve) por la accin del cido sulfrico conc (98%) en ebullicin , transformando el N2 contenido en sal amnica y el resto de componentes orgnicos son oxidados a CO2 y agua. Como catalizador se agregan compuestos de mercurio, cobre y selenio y se eleva el p.e. (punto de ebullicin) del cido a 338C al agregar K2SO4 y un calentador por inmerrsin elctrica, durante 5 min y destilando el producto resultante. Otros procedimientos usan agua inyectada por bomba de presin para alcanzar la reaccin. La digestin se lleva a cabo en matraces de cuello alto especficos (digestores Kjeldahl) para evitar salpicaduras cidas. Posteriormente se alcaliniza la disolucin amnica y se arrastra el amoniaco formado con corriente de vapor a un matraz conteniendo una cantidad conocida de HCl. El exceso no reaccionado de cido se valora con NaOH para determinar el HCl consumido por el NH3 fundido. Neutral. NH4+ + OH- -->NH3(g) + H2O Destil.y Absorcin: NH3 + H+ --> NH4+ Valor. H+(exceso) +OH- --> H2= Una `protena contiene 16.2 % de N2. Se digiere una alcuota de una disolucin de protena de 0.500 ml y el destilado se recoge por absorcin en 10.0 ml de HCl 0.02140M. El HCl en exceso consume 3.26 ml de NaOH 0.0988M en su valoracin. Hallar la concentracin de las protena en la muestra original en mg/ml. Solucin: HCl ini 10.0 ml * 0.02140 mmol/mol= 0.2140 mmol NaOH consumido en valorac. con HCl exceso 3.26 ml * 0.0198 mmol/ml= 0.0645 mmol Dif. 0.2140 - 0.0645 = 0.1495 mmol que coinci dir con el NH3 producido en reaccin y recogido por absorcin en HCl. 1 mol N2 produce 1 mol NH3 0.1495 mmol NH3 y 0.1495 mmol N2 en la protena 0.1495 mmol * 14.00674 mg N/mmol = 2.093 mg N2 Como la protena contiene 16.2 % de N2
2.093 mg N2/(0.162 mg N/mg prot) = 12.9 mg prot ==> 12.9 mg ptrot/0.500 ml = 25.9 mg/ml prot
E7.4.- Curvas de valoracin por precipitacin. En una reaccin con precipitacin representamos grficamente la variacin de la concentracin de uno de los reactivos a medida qu e se aade el valorante. px = -log(10) [x] Se valoran 25.0 ml de un Yoduro I - 0.1000 M con Ag+ 0.050M I- + Ag+ <--> AgI(pp) La variacin de la concentracin de I- se mide con un electrodo. Sabemos que el Xps =[Ag+][I-] = 8.3 * 10^-17 en la reaccin citada. Como K=1/Kps = 1.2 *10^-16 es grande el equilibrio se desplaza a la dcha. Cada alcuota de Ag+ reacciona completamente con I- dejando muy poco Ag+ en disolucin. En el p.e (punto de equivalencia) hay un aumento repentino de [Ag+] al consumirse todo el I -, luego seguimos valorando aadiendo Ag+. Queremos calcular el volmen Ve de valorante Ag+ consumido hasta el p.e. Solucin: La reaccin transcurre mol a mol: 1 mol Ag+/1 mol I - luego: (0.025 l * 0.10 mol/l I-)/mol I- = Ve * 0.050 Mol/l Ag+==> Ve = 0.050 l = 50 ml Ve se puede deducir tambien, teniendo en cuenta que [>Ag+] =[I -]/2. 25 ml de I- necesitan 50 ml de Ag+ La cuerva de valoracin tiene 3 zonas: antes/en/despues del p.e. Fase 1: Tras aadir 10.0 ml Ag+ hay m oles de I- que de Ag+. Todo el Ag+ se consumido para formar AgI(s), la reaccin es completa y una nfima parte de AgI se redisuelve. [Ag+] = Kps/[I-] I- libre corresponde al I- no precipitado por los 10.o ml de Ag+ . I - debido a disolucin del IAg es despresciable. El [I-] no precipitado y qu e queda en la disolucin ser: moles I- = moles I- ini - moles ag+= 0.025 l * 0.10 mol/l - (0.010 l*0.050 mol/l) = 0.002 mol IEl valorante ahora es 25.0 + 10.0 ml = 0.035 l, calculamos [I -]1 = 0.0200 mol I/0.035 l = 0.05714 M [Ag+] = Kps/[I-] = 8.3 * 10^-17/0.05714 = 1.4 * 10^ -15M p[Ag+] = -log[Ag+] = log(1.4*10^-15)= 14.84 Un mtodo ms directo sabiendo que Ve = 50 ml Cuando aadimos 10.00 ml Ag+ llevamos compoletados 10/50= 1/5 de la reaccin. Quedan sin reaccionar 4/5 de I - [I]=(4/5) [I-]noreacc luego como se ha pasado de 25 ini a 35 con estos 10 ml aadidos: [I-] =[I-ini]*25/35; [I-]1 = (4.0/5.0)* 0.10M *(25/35) = 0.05714 M que coincide con la dada arriba. E.Calcular pAg+ cuando VAg+/mol ini = 49.00 ml Ve = 50.00 ml [I- reac]= 49.0/50.0= [I- sinreac]= 1.0/50.0=
Vol tot = 25.0 ml + 49.0 ml = 74.0 ml [I-]2= (1.00/50.0)*0.10M *(25.0/74.0) = 6.76 * 10^ -4 M [Ag+]= Kps/[I-]2 = 1.2*10^-13M pAg+ = -log[Ag+] =12.91 [ag+]=0 comparada con [I-sinreac] aunque la reaccin se haya completado en un 98%. Fase 2: En el p.e. Se ha aadido Ag+ en exceso pra reaccionar con I - . Todo el IAg precipita y se redisuelve algo [Ag+]=[I-] como [Ag+][I-] = Kps x*x = 8.3*10^-17 ==> x= 9.1*10^-9 pAg+ = -log(x) = -log(9.1*10^-9) = 8.04 Fase 3: Tras p.e. [Ag+] es la que se aada a partir de ahora, ya que la anterior ha precipitado como IAg. Vtot= 77 ml. calculamos cuando hayamos aadido 2 ml de exceso de Ag+ VAg+=52.0 ml mol Ag+ = 0.02 l * 0.050 mol/l Ag+ = 0.000100 mol [Ag+] = 0.000100 ml * 0.077 l = 1.30 *10^ -3 M pAg+ =-log(1.30*10^-3) = 2.89 Por clculo directo y ms rpido: Ag+ en bureta 0.050 M y 2 ml de sta se han diludo a (25.0 + 52.0 ml) 77 ml [Ag+] = 0.05 M *22/77= 1.30 * 10^ -3M En general [Ag+] = 0.05 *Ve/(50+Ve) La curva pAg+ en Eje Y/VAg ml en Eje X, nos da una s invertida con tres ramas arriba y hacia la izda para I- 0.1M, 0.01M y 0.001M entre 0 y 50 ml y abajo y dcha de I - 0.001M, 0.01M y 0.1M entre 50-70 ml
Interpretar la curva de valoracin siguiente: Se han valorado 25 ml de un haluro 0.10M con Ag+ 0.050M, en la curva se ha obtenido tres ramas arriba izda con valores pAg+ I-(15,0), Br-(11.2,0) y Cl-(8.8,0) y abajo y dcha entre 50-70 ml una rama que tiende a X. Se conocen KspI -= 8.3 * 10^-17 KspBr- = 5.0*10^-13 y KspCl-= 1.8 * 10^-10.
Un afectuoso saludo de Bobquim :7] 10/May/2008 13:28 GMT+1 Perfil Privado Web Fotolog bobquim Administrador del foro
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003
#8 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos Ms problemas resueltos de Qumica Anlitica cu antitativa. Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los problemas y la teora: Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001 Efecto del in comn Vertemos en dos tubos de ensayo hasta 1/3 de su volmen t otal una disolucin saturada de KCl sin exceso de slido. La solubilidad del KCl es 3.7M, o su KPs=[K+][Cl-]= 3.7 * 3.7 = 13.7 A continuacin se aade un volmen igual de HCl 6M a uno de los tubos y de 12 M al otro. Slo se precipita el in Cl - en uno de ellos. Calculamos la concentracin de K+ y Cl- en cada tubo tras esta segunda adicin y calculamos el cociente de reaccin Q=[K+][Cl-] para cada tubo. Un problema resuelto de in comn: Disolvemos cloruro mercurioso Hg2Cl2 en agua hasta saturacin (con slido no disuelto en exceso) y calculamos: Hg2Cl2(s) <==> Hg22+ + 2Cl- su Kps = [Hg2=][Cl]^2 =1.2 *10^ -18 Cini s 0 0 Cfin s x 2x [Hg2=][Cl]^2 = x*(2x)^2 =1.2 *10^-18 4x^3 =1.2*10^-18==> x = 6.7 *10^ -7M de [Hg2 2+] Para [Cl-] = 2*6.7*10^-7 M = 13.4 * 10^-7 M Si se deja una solucin acuosa en contacto con un exceso de Hg2Cl2, el slido se disuelve hasta que se cumpla que [Hg2=][Cl]^2 =Kps. A partir de ese momento , la cantidad de slido sin disolver permanece constante. Si se mezclan a mbos iones, cuando el producto de concentraciones supere a Kps precipitar Hg2Cl2. Tengamos en cuenta que en una disolucin saturada de CaSO4, la concentracin tiotal de Ca es 15 a 19 mM, mientras que la de Ca2+ es de slo 9 mM por poca disociacin de la s al. Si aadimos a la solucin de Hg2 2+ y Cl - una segunda fuente de Cl- hasta saturacin del Hg2Cl2+, por ejemplo NaCl 0.039 M y calculemos la nueva [Hg2 2+] Hg2Cl2+(s) <==> Hg2 2+ + 2Clcini s 0 0.030 cfin s x 2x+0.030 ciniCl- es la del cloruro sdico que se disocia totalmente en Na+ y Cl -. La cfin de Cl depende de NaCl y Hg2Cl2. [Hg2 2+][Cl-]^2 =x* (2x +0.030)^2 =Kps En el anterior ejemplo x=6.7 *10^ -7M pequeo en comparacin con 0.030M. Segn el Principio de Le Chatelier del efecto del in comn, una sal ser menos soluble si ya existen alguno de sus iones en la disolucin. Para este segundo caso x ser muy inferior a 6.7 *10^-7, por desplazamiento a la izda de la reacin al aadir ms Cl -,
disolvindose menos Hg2 2+ que sin adicin. Segn lo dicho, 2x<0.030, por tanto mignoramos 2x frente a 0.030, simplificando mla ecuacin: x*0.030^2=Kps =1.2*10^ -18 ==> x= 1.3*10^-15 ya que (2x=2.6*10^-15)<0.030 Sin Cl- la solubilidad del Hg2 2+ era 6.7*10^ -15 y con Cl- se reduce a 1.3 *10^-15 Por ltimo calculamos la concentracin mxima de Cl- en equilibrio de una disolucin para que [Hg2 2+] se mantenga muy prxima a 1.0 * 10^-9M cini s 1.0* 10^-9 0 cfin s 1.0* 10^-9 x [Hg2 2+][Cl-]^2 = Kps 1.0 * 10^-9 * x^2 =1.2 * 10^-18 x =[Cl= 3.5 * 10^-5 M [Kh2 2+] = 1.0 * 10^-9M [Cl-]max = 3.5 * 10^-5
H2O <==> H+ + OHKw(25C) =[H+][OH-] Kw = 1.0 * 10^-14 = x * x ==> x = 1.0 * 10^-7 [H+] = 1.0 * 10^-7 [OH-] = 1.0 * 10^-7 log Kw = log [H+] + log[OH-] -log Kw = -log[H+] - log[OH-] 14 = pH+pOH pH = -log[H+] [H+]=10^-pH [OH-]=10^-pOH Para agua (a 25C) siendo [H+] = 1.0 * 10^-7 pH= -log [H+]= -log( 1.0 * 10^-7) = 7.00 pOH = 14-pH = 14-7 = 7 Si pH =3.58 pOH = 14.00 -3.58=10.42 y [OH -]= 10^-10.42 =3.8 *10^11M
E6.4.- Calcular [OH-] si [ H+] = 1.0 * 10^-3M Kw(25C) =[H+][OH-]=1.0 * 10^-3 * [OH-] = 1.0 * 10^-14 [OH-] = 1.0 * 10^-14 /1.0 * 10^-3 = 1.0 * 10^-11M
Los haluros de Hidrgeno (HCl, Br, HI) son cidos fuertes mientras que el HF se comporta como un cido dbil. Siendo X Cl, Br o I HX(ac) + H2O --> H3O+ + X- es una reaccin completa con total disociacin del cido. Mientras tanto el HF cede completamente su protn al agua HF(aq) --> H3O- + F- (iones hidronio y fluoruro) Pero los F- forman con el H+ un enlace muy fuerte, el H3 O- se une fuertemente al Fpor un puebte de H+, formando un par inico H3O+ + F - <==> F- ...H3O+ (par inico) Al disolver un mol de HCl (ac.fuete)en agua, se crea un mol de H3O+ libre . Pero si se disuelve un mol de HF (ac.dbil) se forman muy pocos H3O+ libres
E27.3.-Precipitados: Para determinar el contenido en Ni de un acero, se disuelve la aleacin en HCl 12 M, y se neutraliza en presencia de in citrato, que mantiene al Fe en disolucin. La disolucin ligeramente bsica se calienta, y se aade dimetilglioxima (DMG), para precipitar cuantitativamente el complejo rojo Ni-DMG. Se filtra el producto, sde lava con agua fra, y se seca a 110C. Si se sabe que el contenido de Ni es aproximadamente d e un 3% en p., y se desea 1.0 g de muestra de acero. a) Calcular el volmen el volmen de disolucin alcohlica de DMG al 1% en p. (d=0.79 g/ml) que se debe usar, para tener un exceso de 50% de DMG en el anlisis. b) Si 1.1634 g de acero origin 0.179 g de precipitado. Cul es el % de Ni en el acero? Solucin: a) Dado que el contenido de Ni es alrededor de 3%, 1.o g de acero contendr alrededor de 0.03 g de Ni, que corresponde a 0.03 g Ni/58.69 g Ni/mol = 5.11 * 10^ -4 mol Ni Esta cantidad de metal precisa segn la relacin 1 mol Ni2+/2 mol DMG: 2*(5.11 * 10^-4 mol Ni)*(116.2 g DMG/mol Ni) = 0.119 g DMG Para que haya un exceso del 50% de DMG pondremos 1.5 * 0.119 g = 0.178 g DMG, la cual est contenida en la disolucin: 0.178 g DMG/(0.010 g DNG/g disol.) = 17.8 g disol. y ocupar un volmen de 17.8 g disol./0.79 g disol./ml = 23 ml b) Por cada mol de Ni en el acero se forma un mol de precipitado. por tanto: 0.1795 g Ni(DMG)2/(288.91 g Ni(DMG)2/mol Ni(DGM)2 = 6.213 * 10^ -4 mol Ni(DNG)2 y en la alecin habr de Ni: (6.213 *10^-4 mol Ni)*(58.69 g/molNi) = 0.03646 g Ni en aleacin. % en p del Ni: 0.03646 g Ni*100/(1.1634 g acero)= 3.134% De forma ms sencilla habramos llegado al mismo resultado si sabamos que 1 mol de Ni son 58.69 g y que proporcionan un mol de producto formado que son 288.91 g. Llamando xNi a la masa del Ni en la muestra, tendramos: g Ni analizado/g producto formado = xNi/0.1795 = 58.69/288.91; de donde obtenemos xNi = 0.03446 g
E27.4.- Una mezcla de complejos de Al y Mg tratada con 8-hidroxiquinoleina (Q a partir de ahora) pes 1.084 3 g. Cuando se calcin en un horno en contacto con el aire , la mezcla se descompuso, originando un residuo de Al2O3 y MgO de 0.1344 g. Hallar el porcentaje en peso de Al(C9H6NO)3 en la mezcla original. Datos: AlQ3 459.441 g/mol MgQ2 312.611 g/mol Al2O3 10 1.961 g/mol MgO 40.304 g/mol Reaccin abreviada AlQ3 + MgQ2 --calor --> Al2O3 + MgO Solucin: gramos, moles x = g AlQ3 x g/459.441 g/mol y = g MgQ2 y g/312.611 g/mol x + y = 1.0843 g moles Al2O3 =0.5 * x g/459.441 g/mol moles MgO = moles Mg = y g/312.611 g/mol Como masa g = mol *g/mol, sustituyendo en x + y ... (0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + (y g/312.611 g/mol) * 40.304 g/mol = 0.1344 g Sustutuyendo y = 1.0843 -x en esta ecuacin: (0.5 * x g/459.441 g/mol) * 101.961 g/mol + ((1.08 43 -x)/312.611))*40.304 = 0.1344 g x = 0.3003 g que representan el 27.70% de la mezcla original y = 1.0843 - 0.3003 = 0.784 el 72.3 restante.
E23.1.- Proceso de Extracin por disolvente Se utiliza este procedimiento para separar u analitro de otros que interferiran en su anlisis o para aislarlo o concentrarlo. Como disolventes se utilizan ter dietlico, tolueno, hexano (inmiscibles en agua y menos densos) o cloroformo, diclorometano y tetracloruro de carbono (ms densos que el agua). Tambien se usan los alcoholes como disolventes. Se preferir el Tri CHCl3 al percloretileno CCl4 por ser menos txico y hexano y tolueno al benceno. El soluto A tiene un coeficiente de reparto de 3 entre el tolueno y el agua (en la fase de tolueno hay 3 veces ms que en la fase acuosa). Supongamos que se extraen 100 ml de una disolucin acuosa de A 0.010M con tolueno. a) Qu fraccin de A queda en la fase acuosa si se hace una extracin con 500 ml y b) Si se hacen 5 extraciones con 100 ml cada una? Solucin: a) Llamando fase1 al agua y fase 2 al tolueno y aplicando a la fracin en fase1 tras la extracin con 500 ml q=V1/(V1+KV2), la fraccin restante en la fase acuosa ser: q1=100/(100+3*500) = 0.062 (ap rox 6%) b) Con 5 extraciones de 100 ml la fracin restante ser q2= (100/(100*3*100))^5 =
0.00098 (aprox. 0.1%) Comprobamos que es ms eficaz hacer varias extraciones sucesivas con pequeo volmen de soluto que una sola con la misma cantidad total.
E23.2.- Influencia del pH en la extracin con disolvente. Supongamos que el coeficiente de reparto B de una amina es k=30 y la constante de disociacin cida de BH+ es Ka=1.0 *10^ -9,. Si se extren 50 ml de disolucin acuosa de la amina 0.010 M con 100 ml de disolvente Cual ser la concentracin final que queda en la fase acuosa a a) pH =10.0 y b) pH= 8.00? Solucin: a) A pH=10.0 D=K*Ka/(Ka+[H+]) = (3.0*1.0*10^ -9)/(1.0*10^-9+1.0*10^-6) Si usamos D en lugar de K en la ecuacin q=V1/(V1+D*V2)= 50/(50+2.73 *100) =0.15 ==> 15% queda en fase acuosa (15% de 0.010 M = 0.0015 M) b) A pH=8.00 D =(3*1.0*10^ -9)/(1.0*10^-9+1.0*10^-8) = 0.273 q=50/(50+0.273*100) = 0.65 ==> 65% queda en fase acuosa. La mejor extracin se efecta a mayor en este caso pH=10
E23.3.- Se inyecta en un cromatgrafo de gases una mezcla de benceno, tolueno y metano. El metano da un pico intenso a los 42 s, mientras que el benceno se eluye a 251 s y el tolueno lo hace a 333 s. Hallar los tiempos de retencin ajustados y los factores de cada soluto. Asimismo, hallar las retenciones relativas de los dos solutos. Solucin: Tiempos de retencin ajustados; Factores de capacidad tr =tr-tm; k= (tr-tm)/tm; benceno: tr = 251 - 42 = 209 s; (251-42)/42 = 5.0 tolueno: tr = 333 - 42 = 291 s; (333-42)/42 = 6.9 Retenciones relativas (mayor que 1): alfa= tr(tol)/tr(ben) = (333-42)/(251-42) = 1.39
E23.4.- Gravimetra de precipitacin. Un volmen de 10.0 ml de una disolucin que contiene Cl - se trata con exceso de AgNo3, formndose un precip itado pp de AgCl de 0.4368 g. Cul era la molaridad del Cl- en la muestra problema? AgCl 143.321 g/mol Solucin:
En 0.4638 g AgCl hay 0.4638 gAgCl/(143.321 g AgCl/mol AgCl) = 3.048 * 10^ -3 mol AgCl. La relacin AgCl/Cl- =1/1 Por tanto en la muestra inicial: Molaridad Cl- = 3.048 * 10^-3 mol AgCl/0.010 l = 0.3048 M Calcular el pH y pOH de una solucin de KOH 0.10 M y de otra de 1.0 *10 -8 M Solucin: a) Al ser una base fuerte se disocia totalmente [H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/0.10 = 1.0 * 10^-13 pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-13) = 13.00 pOH = 14-pH = 14-13 = 1 b) [H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/1.0*10^-8 = 1.0 * 10^-6 pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-6) = 6.00 pOH = 14-pH = 14-6 = 8 Comprobamos teniendo en cuenta el equilibrio:
Para [OH-] = 1.0 * 10-8
x=[H+] x*(1.0 * 10^-8+x) =10^-14 x^2 + (10^-8)x -(10^-14)=0 x = 9.6*10^-8 M y -1.1 *10^-7 (que rechazamos) [H+] = 9.6*10^-8 pH = 7.02 y no pH=6 como habamos supuesto antes.
En concentraciones pequeas entre 10^-6 y 10^-8 el pH es prximo a 7. [OH-],[H+],pH E-3,E-11,11 E-4,E-10,10 E-5,-9,9 E-6,-8,7.2 E-7,-7,7 E-,-9,7.02
Un afectuoso saludo de Bobquim :7] 10/May/2008 13:49 GMT+1 Perfil Privado Web Fotolog bobquim Administrador del foro
Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #9 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos Ms problemas resueltos de Qumica Anlitica cuantitativa. Agradecemos al autor Harris de dnde hemos tomado y adaptado los problemas y la teora: Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001 Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C.Harris "Edespaola Ed Revert 2001
Valoracin de Base fuerte con cido fuerte (o al revs), aadiendo BrH 0.1M para 50 ml KOH0.020M Tabla: ml HBr,[OH-]sinreac,[H+]exceso,pH Va,M,M,pH Ver Excel Tras aadir los primeros 10.0 ml de HBr, a los 50 ml de KOH, la valoracin se ha completado al llegar al punto de equivalencia (pe) a un pH=7. La valoracin transcurre en tres fases con clculos distintos: Fase 1: Antes del pe. Tras adicin de 3 ml de Hbr (3/10 del total), [OH]sinreac =7/10, [OH -]restante = 10^3/10, vol ini OH y factor dilucin = 50/(50+3) [OH-] = (10^-3/10)(0.020M)(50/(50+3)) = 0.0132M [H+] = Kw/[OH-] = 10^-14/0.0132 =7.5 * 10^ -13 ==> pH = 12.12 Fase 2: En el pe. (Slo en el caso de cido fuerte/base fuerte. El H+ que hay es el suficiente para reaccionar con todo el OH -, segn la reaccin H2O <==> H+ + OHKw = x^2= 1*10^-7 M ==> pH=7 Fase 3: Tras pasar el pe. Se aade un exceso de HBr a disoluci n, por ejemplo calculamos a 10.50 ml HBr [H+] = 0.10 M * 0.50/(50+10.50) = 8.26 *10^ -4 M ==> pH = 3.08 Va= 10.50 ml y el exceso Va-Vb = 10.50 - 10.00 = 0.50 ml Hay un salto de pH en la grfica con un valor mximo de la pendiente dpH/DVa y un punto de infle xin ya que la segunda derivada es 0. Valoracin de ciso dbil con base fuerte (o al revs), aadiendo a 50 ml de un cido
dbil 0.02 M, como el MES 2 -(N-morfolin-etanosulfnico) con Ka=6.15, una base fuerte como el NaOH 0.1M. El mes est formado por un ciclo hexagonal con un Carbono unido a un Oxgeno y en el vrtice opuesto el radical NHCH2CH2SO3 en adelante HA que con OH - reacciona para dar otro compuesto con el mismo anillo pero sin el H (en adelante A -) y agua HA +OH- ==> A- + H2O Fase 1: Antes del pe. Aplicando la frmula de equivalencia VN=VN Vb ml * 0.10 M = 50 * 0.02, luego Vb= 10 ml y como K =1/Kb = 1/Kw/Na = 7.1 * 10^-7 Antes de aadir base HA 0.02 M pKa =6.15 Ka = 10^ -6.15 HA <==> H+ + AF-x x x x^2 /(0.02-x) = Ka ==> x = 1.19 *10^-4 ==> pH = 3.93 Fase 2: Al inicio de aadir base hasta un poco antes del pe HA sin reac y A - han formado un tampn regulador. Apolicaremos para los clculos la Henderson Hasselbalch conocido [A-]/[HA] Tras la adicin de 3 ml de OH- Ve=10 ml, es la sufi ciente para reacionar con los 3/10 del HA. -- HA + OH- <==>A- + H2O CantrelIni HA=1, 1, 3/10, --, -Cantrelatfin ,7/10, --, 3/10, -Ahora ya podemos calcular el pH, conocido [A-]/[HA], pH = pKa +log [A-]/[HA] = 6.15 + log ((3/10)/(7/10)) = 5.78 En la grfica se nos presenta un punto singular ml valorante = 0.5 Ve -- HA + OH- <==>A- + H2O CantrelIni 1, 1/2, --, -Cantrelatfin 1/2, --, 1/2, -pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa Vval = 1/2 *Ve pH =pKa Buscamos pH en el que Vb =0.5*Ve Fase 3: En Pe Todo el HA se ha consumido en obtener A -, Sera como una disolucin de A- en agua, como una base dbil, su pH ser mayor que 7. El VNaOH es el suficiente para consumir todo el HA HA + OH- --> A- + H2O Kb=KW/Ka CantrelIni 1, 1, --, -Cantrelatfin --, --, 1, -A- + H2= <==> HA +OH F-x, --,x,x, pH = pKa + log((1/2)/(1/2)) = pKa Vval = 1/2 *Ve pH = pKa Kb=Kw/Ka La [A-] no es igual a [HA]ini =0.020 M ya que se ha diludo con NaOH desde la bureta. F(VolTotalDisol.) = [HA] + Factordilucin F = 0.020 M *(50/(50.0+10.0))=0.0167 M x^2/(F-x) =Kb =Kw/Ka =1.43 * 10^-8 ==> x = 1.54 *10^ -5 M pH = -log[H] = -log(Kw/x) = 9.18 El pe en este caso de ciso dbil con base fuerte es mayor de 7, ya que el cido se
convierte en su base conjugada en el pe. Fase 4: Despus del pe Aadimos ahora NaOH a una disolucin bsica que contiene A -, el pH depende del [OH-] en exceso en la mdisolucin. Para Vb = 10.10 ml [OH-]exceso = 0.100 M*(0.10/(50.0+10.00) = 1.66 *10^ -4 M ==> pH = -log(Kw/[OH-] = 10.22
Observamos que al dibujar la curva de valoracin, la mxima capacidad tampn se da en pH =pKa y Vb=0.5Ve con pendiente (dpH/dVb) mnima. Adems la curva depende de la Kdisociacin cida HA y de la conc. de los reactivos. Al hacerse ms dbil HA o al disminuir las conc. de analito y valorante, la inflexin cerca de pe disminuye tambien y se hace ms difusa el ver el pe. Esto ocurre tanto en cidos como en bases dbiles.
12.3.- Valoracin de base dbil con cido fuerte. Todo lo contrario que la valoracin AcDebil/BaseFuerte B + H+ -->BH+ Al aadir todo el cido la reaccin es completa. Se presentan cuatro fases: Fase 1: Antes de aadir cido, la disolucin contiene base dbil B en agua. El p Hviene dado por la hidrlisis y Kb B + H2O <= Kb=> BH+ + OH F-x x x Fase 2: Entre el punto minicial y el pe hay una mezcla B y BH+ que es un tampn. El pH se calcula con pH = pKa (BH+) + log ([B]/[BH+]). Al aumentar Va por adicin de cido se llega al punto msingular Va=0.5Ve y pH = pKa (para BH+). Por la curva de val oracin se determinan pKa y pKb. Fase 3: En el pe B se ha transformado en BH+, un cido dbil. El pH se calcula con la reaccin de disociacin cida de BH+ y Ka =Kw/Kb. BH+ <==> B + H+ F-x x x [BH+] ahora es algo menor por haberse diludo y la disoluc in es cida. Su pH es inferior a 7. fase 4: Despus del pe. El pH depende del exceso de cido fuerte despreciando la contribucin del cido dbil. La curva de valoracin tiene estos valores: Ver EXcel
Valoracin de 25.0 ml de piridina 0.08364 M con HCl 0.1607 M Piridina es un anillo heagonal bencnico con un H sustituido por un N y su Kb es 1.69 * 10^-9 Pir + H+ --> AcPir .. Anillo con NH mmoles HVl = mmoles piridina
Ve ml HCl * 0.1067 M = 25.00 ml * 0.08364 M ; ==> Ve = 19.60 ml Ahora queremos hallar el pH cuando Va = 4,63 ml Solucin: Parte de pir se ha neutralizado y forma un tampon pir -ion pir. fraccin de pir valorada = 4.63/19.60 = 0.236 fraccin pir queda = (19.60-4.63)/19.60 = 0.764 pKa = -log(Kw/Kb = 5.23 pH = pKa+ log [B]/[BH+] =5.23 + log(0.76 4/0.236) = 5.74
E27.5.- Combustin Un compuesto pesa 5.714 g y produjo 14.414 mg de CO2 y 2.529 mg H2O en su combustin. Hallar % en peso de C y H en la muestra. Solucin: Un mol CO2 contiene un mol de C, y un mol de agua contiene 2 moles de H moles C en muestra = moles CO2 producidos= 14.414 * 10^ -3 g CO2/44.010 g/mol CO2 = 3.275 * 10^-4 mol Mas aC en muestra = (3.275 * 10^ -4 mol C)*(12.011 g/mol C = 3.934 mg C % C en muestra = 3.934 mg C * 100/5.714 mg muestra = 68.84% moles H en muestra = 2 moles * 2.529 * 10^-3 g H2O/18.0152 g/mol H2= 2.808 * 10^ 4 mol masa H en muestra = 2.808 *10^-4 mol H *1.0079 g/mol H = 2.830 * 10^ -4 g % H = 0.283 mh H * 100/5.714 mg muestra = 4.952%
Equipos automticos de Anlisis por combustin (Leco) Un instrumento para analizar gases producidos en la combustin de minerales y aceros, identifica y cuantifica C, H, N, S en una nica oepracin. Se pesan con precisin 2 mg de muetra se sella en una cpsula de Sn o Plata . El analizador se purga con gas Helio puro (libre de O2, H2O y CO2) para arrastrar los gases de anteriores procesos. Luego se aade a la corriente de He un olmen medido de O2, en exceso. Se introduce la cpsula con la muestra en un crisol de cermica calentado, dnde la cpsula se funde a 235C a SnO2 y la muestra se oxida rpidamente en la corriente de O2 al producirse una gran energa trmica que aumenta la temperatura a 1700-1800C . Lleva catalizadores de WO3 a 1050C para formar el CO2 y Cu reductor y trampa de O2 a los 850C para oxidar el SO2 a SO3 y agotar todo el O2 en exceso. En otros casos llevan catalizador de oxidacin de Cr2O3 y el gas pasa a travs de Co3O4 en caliente, cubierto de Ag, para absorber halgenos y S. Una columna de Cu caliente elimina el exceso de O2. C,H,N,S --1050C C,O2--> CO2(g), + H2O(g) + N2(g) + [SO2(g) 95% + SO3(g) 5%] Cu+SO3 --850C--> SO2 + CuO(s) Cu + 0.5 SO2 --850C--> CuO (s)
Los gases formados, en una explosin instantnea, se separan en una columna
cromatogrfica de gases y se miden en un detector de conductivid ad trmica que mide la capacidad de conducir y transmitir calor de una zona caliente a otra fra. Lleva un filamento de W-Re y se detecta la salida de un amalito por disminucin de la conductividad del gas, se calienta el filamento, aumenta su resistencia elctrica y vara el voltaje a lo largo del proceso. Hay otra corriente de referencia. La sensibilidad del detector es inversamente proporcional al caudal y aumenta al aumentar la diferencia de temperatura entre filamento y bloque exterior. Tambien se pueden medir los gases a la salida por absorbancia en el IR para CO2, H2O y SO2 (tres celdas separadas con filtros especficos a la longitud de onda en la que absorben cada uno de ellos)y por conductividad trmica el N2. Para el oxgeno se precisa una pirlisi s anterior antes de aadir O2 medido, pasando por Niquel sobre carbn a 1075C para formar CO. Si hubiera productos cidos se absorben en asbesto mojado en sosa. Para analizar halgenos, la combustin produce CO2, H2O, N2 y HX , este halgeno X se absorbe en disolucin acuosa y se valora con Ag+ en un columbmetro que mide los eklectrones producidos (1e - por Ag+). Una muestra de acetanilida (C8H9NO, anillo bencnico con NH(C=O)CH3) di el siguiente anlisis de gases: Elem, Vteor, Ins1, Ins2 C, 71.09, 71.17+-0.41, 71.22+-1.10 H, 6.71, 6.76+-=.12,6.84+-0.10 N,10.36,10.34+-0.08,10.33+-0.13
Recordando unidades de concentracin medioambientales (trazas) y segn pidan, p/p p/v v/v y milln americano son 1000 millones = 10^9 ppm = partes por millon =1 parte/10^6 total = 10^-6 = 1mg/litro = microg/ml=g/m3 = mg/Kg ppb(europeo) = partes por billon =1 parte/10^12 total = 10^ -12 = 10ng (nanog)/ml = microg/l ppb(americano) = ppmm= partes por billon =1 parte/10^9 total = = 10^ -9 = Practicando:8 ppm v/v CO en aire son 8 microl/l d(agua y otras, aprox) = 1 g/ml 1g/cm3 oKg/dm3 1 g/ml = Concentraciones de cobre tan bajas como 0,1 a 0,5 ppm son txicas para las bacterias y otros microorganismos. Preparar una disolucin de 350 ppm del un cloro al 10%? un miligramo de cloro en un litro de solucin.En este caso 350 ppm son 350 mg de cloro/Litro de solucin. Por ejemplo: Si tomas una muestra de 35 gramos de muestra de Cloro al 10 % en realidad tienes 3.5 gramos de cloro puro y como 1 gramo tiene 1000 miligramos entonces tienes 3500 miligramos de cloro puro. La formula es :
(mg de cloro puro )/Volumen de Solucin= 350 ppm Tenemos de dato los mg de cloro y las ppm Despejando: Volumen de solucin=(mg de cloro)/(ppm) sustituyendo: Volumen de solucin = (3500mg) ( 350 mg/l) El resultado es: 10 Litros de solucin de cloro a 350 ppm. Conclusin: Puedes preparar una solucin de cloro a 350 ppm tomando 35 gramos de Cloro al 10 % y aforando hasta un volumen de 10 l. Se permiten en Espaa (ppm = mg/kg), trazas de Pb de entre 5.0 ppm y 3.0 ppm para bivalvos en conserva y codido/depurados, 1 ppm en brandys, zumos de limn, conservas vegetales, de tomate, guisantes o esprragos, 0.05 ppm en agua potable, 0.10 en agua envasada, 10 ppm para especias, 2 ppm para sal comn, 5 ppm para caf y t y 13 ppm para infusiones, carne 0.2 -0.4 ppm, leche 0.2 ppm, vino max. 10^ -4. Para vinagre se admite un mximo de 1 ppm para As+Pb+Hg. Prohibicin de uso en caeras domsticas de agua, tapones y cpsulas de botellas de vino, soldaduras de latas de conservas, (que se sueldan con gas mezcla con H2 reductor e hilo inox.) Establecimiento de niveles de tolerancia de los residuos del plaguicida hexitiazox, trans-5-(4-clorofenil)-N-ciclohexil-4-metil-2-oxotiazolidin-3-carboxamida, y los metabolitos que contengan la fraccin (4-clorofenil)-4-metil-2-oxotiazolidina; se sealan los siguientes niveles, expresados en partes por milln (ppm) del compuesto principal en el interior o en la superficie de los productos: uvas frescas: 1,0 ppm; uvas pasas: 4,0 ppm; ctricos: 0,5 ppm; y aceite de ctricos: 2,0 ppm. Los lmites mximos de residuos (LMR) nacionales fijados para el hexitiazox en las uvas son: 0,5 ppm en Alemania, Francia, Italia, Espaa, Austria y Hungra, y 0,05 ppm en Suiza. Para los ctricos se establecieron los LMR que se sealan a continuacin: 2,0 ppm en el Japn y Corea; 1,0 ppm en Espaa; 0,5 ppm en Italia; 1,0 ppm en la cscara y 0,01 ppm en la pulpa en el Brasil; 0,2 ppm en Francia y 0,1 ppm en Nueva Zelandia. Dureza de aguas: (dH grado hidrotimtrico) 0 - 4 dH = 0 - 70 ppm muy blanda 4 - 8 dH = 70 - 140 ppm blanda 8 - 12 dH = 140 - 210 ppm poco dura 12 - 18 dH = 210 - 320 ppm bastante dura 18 - 30 dH = 320 - 530 ppm dura 1 \"general hardness\" (GH) = 17.8 ppm CaCO3 1 \"carbonate hardness\" (KH) = 17.8 ppm CaCO3 Para 30 ppm CacO3 Gh=2 Kh=2, segun la tabla 1,7 DH: grados alemanes H : grados ingleses de la escala Clarck
p.p.m.: partes por milln de carbonato clcico u xido de calcio CaCO3: carbonato clcico CaO: xido de calcio 1 DH = 17,9 p.p.m. de CaO 1 H = 14,3 p.p.m.de CaCO3 El factor de equivalencia 56/100 se usa para convertir HD a H, y 100/56 para convertir H a DH 1 "general hardness" (GH) = 17.8 ppm CaCO3 1 "carbonate hardness" (KH) = 17.8 ppm CaCO3 1 meq/L alcalinidad = 2.8 KH 1 ppm = 1 mg/L Nitrato-NO3 = 4.4 * Nitrato-N Nitrito-NO2 = 3.3 * Nitrito-N Amonio-NH3 = 1.1 * Amonio-N contenido de calcio de 461 ppm en el suelo Cantidad de TecsaClor(desinfectante para vinos) requerida en Litros = caudal volumen x ppm de Cl2 requeridos de solucin a preparar a utilizar/50.000 Por lo tanto: Hongos: 50 ppm. Bacterias: 25 ppm. Virus: 5 ppm. Por ejemplo si queremos preparar una solucin de 100 lts que tenga una concentracin de 50 ppm de ClO2, aplicamos la frmula arriba indicada.
100 lt x 50 ppm/50.00 = 0.10 Litros = 100 cc de TecsaClor 50.000 Para el caso de hacer fumigaciones en ambientes se debe realizar de acuerdo a lo siguiente
De 2 a 4 cc de TecsaClor por mt3 de ambiente diluidos en entre 3 a 6 partes de agua. En cmaras de fro se utilizan los ventiladores como carrier del producto de esta forma el gas pasa por todos los rincones de la cmara. Si el lugar esta con productos cercanos al techo, estos ltimos se deben cubrir. CONCENTRACIONES ATMOSFRICAS DE CL2 SUPERIORES A 3 PPM SON SUFICIENTE PARA GENERAR IRRITACIN RESPIRATORIA. ENTRE 35 Y 50 PPM CAUSAN LA MUERTE EN UNA HORA. LO MISMO QUE CON EL FOSGENO. CONCENTRACIONES DE CLO2 SUPERIORES A 1 PPM SON IRRESPIRA BLES Y DE 2 A 4 PPM PRODUCEN CUADROS
GRAVES. LA CONCENTRACIN M?XIMA PERMISIBLE DE CL2 ES DE 1,5 MG/M3 Y EL DE HCL DE 7 MG/M3. Insecticida Espinosina A y D 290/29 ppm solub agua a pH 5; 16 y 0.053 ppm a pH 9 C42H67NO16 731.98 /C41H65NO16 746.00 ra trucha arco iris LC50 aguda a 96 h 30 mg/l frente a D lig tox La fluoracin de la sal de mesa 25050 partes por milln (ppm). en etiqueta (Mx) tral 26667 ppm F (rango 55 -355 ppm). 1/3 <199 6 >300 6 <150 microg/g
Formacin de complejos Si un anin X- precipita a un metal M+, a menudo se observa que una alta concentracin de X- se redisuelve en forma de iones complejos MX2-. En el caso de los ioduros de Plomo: PbI+, PbI2 -, PbI4(=) el yoduro es el ligando del plomo. El Pb2+, acta como un cido de Lewis aceptando un par de electrones e I- como una base de Lewis que los cede para formar un enlace complejo llamado covalente coordinado o dativo y el complejo es un aducto. En la reaccin se debera formar PbI2(s), por ser poco soluble el Pb+2 en presencia de I-, pero se forman complejos: PbI2(s) <= K1 => Pb2+ 2I Kps= [Pb2+][I-]^2 = 7.9 * 10^-9
Pb2+ + I- <=K1=>PbI- K1 = 1.0*10^2 Pb+2 + 2I- <=beta2=>PbI2(aq) beta2= 1.4*10^3 Pb+2 + 3I- <=beta3=>PbI3- beta3= 8.3*10^3 Pb+2 + 4I- <=beta4=>PbI4= beta4= 3.0 *10^4 Conocida la concentracin de I-, podremos calcular la del Pb+2, sustituyendo en la ecuacin de Kps, puesto que ser la nica concentracin en la disolucin y satisfar a todas las reacciones posibles. E6.2 Hallar la concentracin de PbI+, PbI2(aq), PbI3 - y PbI4= en una disolucin saturada de PbI2(s) y que contiene I - disuelto en una concentracin de a) 0.0010M y b) 1.0 M Solucin: [Pb2+] = Kps /[I-]^2 = 7.9 * 10^3 M a) Para [I-] = 1.001M [Pb2+] = K1[Pb2+][I -] = (1.0*10^2)(7.9*10^ -3(1.0*10^-3)= 7.9 *10^-4 M [PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5M [PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-8M [PbI4=] =beta4[Pb2+][I -]^4 =2.4*10^-10M b) Para [I-] = 1.0M [Pb2+] = K1[Pb2+][I -] = 7.9 *10^-9 M [PbI2aq] = beta2[Pb2+][I-]^2 =1.1 *10^-5 M [PbI3-] = beta3[Pb2+][I-]^3 = 6.6 * 10^-5M [PbI4=] = beta4[Pb2+][I -]^4 =2.4*10^-4M [Pbtot] = [Pb2+] +[PbI -] +[PbI2aq]+PbI3-]+[PbI4=] =8.7 * 10^-3M siendo el 91% Pb2+, para [I-] = 10^-3, al aumentar [I-] disminuye [Pbtot] por efecto del in comn, pero
para [I-] alta, prevalece formacin de complejos y aumenta [Pbtot]. Para [I-] = 1.0M [Pbtot] = 3.2*10^-4M y un 74% de total es [PbI4=] Existe una hoja de clculo pasra calcular estos valores en Fig.6.3
El contenido en Calcio de una muestra de orina se determina por precipitacin en forma de oxalato clcico en medio bsico y luego acidulando para disolver el pp en forma de sal clcica Ca++ y cido oxlico. Este cido se valora en caliente (60C) con permanganato potsico de normalidad conocida hasta viraje a prpura indicando el punto final de la reaccin. Se disuelven 0.3562 g de Na2C2O4 en un matraz volumtrico aforado de 250.0 ml. Si 10.0 ml de eta disoliucin necesitan 48.36 l de disolucin de KMn=4 en su valoracin, calcular la molaridad de la disolucin de permanganato. Solucin: [Oxalato] = (0.3562 g NaC2O4)/(134,0 g/mol Na2C2O4)/(0.2500 l) = 0.01063 Moles C2O4= en 10 ml son 0.01063 mol/l * 0.010 l = 1.063 * 10^-4 mol = 0.1663 mmoles. relacin MnO4-/C2O4= = 2/5 MnO4- consumido = (2 mol MnO4 -/5 mol C2O4=)(mol C2O4=) = 0.0453 mmol Molaridad MnO4- en valorante = 0.0453 mmol/48.36 mol =8.794 * 10^ -4 M
El calcio presente en 5.0 ml de una muestra de orina, que se precipit y redisolvi,, consumi 16.7 ml de disolucin estandar de MnO4 -. hallar la concentracin de Ca++ en la orina. Solucin: En 16.17 ml de MnO4- hay 0.01617 l * 8.794 * 10 ^ -4 mol/l = 1.422 * 10^ -5 mol MnO4que reaccionan con el oxalato. moles C2O4= = (5 ml C2O4=/2 mol MnO4 -)(mol MnO4-) = 0.03555 mmol Relacin oxalato/Ca++ = 1/1, en el oxalato cristalizado Ca(C2O4).H 2O habr 0,0355 mmol Ca++ por los 5 ml de orina. Teniendo en cuenta que mmol/ml = mol/l [Ca++] = 0.0355 mmol/5.00 ml = 0.00711 M

Solucionario de Quimica Analitica

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Solucionario de Quimica Analitica

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.47.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.46.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.45.

Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.39.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.19.

Problemas resueltos de Qumica analtica. P QA 3.18.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.15.

Las reacciones que tienen lugar son:

52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni

% sacarina = 0.0175 * 100/100.00 = 0 .0175%

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.19.

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:

El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:

g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g

Primero se procede a precipitar el SO4Ba:

Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)

gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:

%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%

gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g

En la alcuota de 100.0 ml habr:

Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern:

g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) = = 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g

Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:

g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g %K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%

En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4:

Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos:

g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K = 0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.16.

Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido mediante la reaccin:

PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4 ya que P2O5 <-->2 PO4(3-)

La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.14. Gravimetras

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.25.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.24.

% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 % Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.22.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.21.

Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)

[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)

Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:

[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)= 2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70

Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #6 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4 .31.

Problemas resueltos de Qu mica analtica. PQA 4.27.

Un afectuoso saludo de Bobquim :7]

Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003 #7 RE: Problemas de Qumica analtica resueltos

Otros productos conteniendo cafena: Alimento,Cafena mg/consumicin),onzas/consumicin (onza=28.35 g) Caf normal,106-164,5

gramos/25 ml MgCl2 = ((0.054 mol/l) * (95.20 g/mol)/1 litro) * 0.025 l = 0.13 g

Mensajes: 1.056 Desde: 19/Dic/2003

Para [OH-] = 1.0 * 10-8

Los gases formados, en una explosin instantnea, se separan en una columna

You might also like

g K = 0.0273 2.5 = 0.0683 g %K = 0.0683 100/0.9996 = 6.85%