Tipo de reactor Reactor intermitente (Batch)

Caractersticas El reactor es recargado mediante dos orificios de la parte superior del tanque. Cuando la reaccin se est llevando a cabo, ningn compuesto ingresa o sale del reactor hasta que la reaccin culmine. El calentamiento o enfriamiento se lo realiza fcilmente con el uso de una chaqueta de enfriamiento o calentamiento Ventajas 1.Elevada conversin por cada unidad de volumen en cada etapa. 2.Flexibilidad en las operaciones. Un mismo reactor puede producir en un tiempo un determinado compuesto y despus otro. 3. Muy fcil de limpiar. Desventajas 1.costo operacin de

Fases Fase gaseosa Fase liquida. Fase slida

Usos Producciones a pequea escala. Para la produccin farmacutica. En los procesos de fermentacin. Para procesos complicados de productos costosos.

elevado. 2.La calidad del producto es ms variable que un reactor continuo.

Uso del reactor discontinuo para clculos cinticos

Los reactores discontinuos se utilizan principalmente para determinar parmetros de la ley de velocidad para reacciones homogneas. La determinacin se realiza normalmente midiendo la concentracin como funcin del tiempo y despus se utiliza o el mtodo diferencial o el integral de anlisis de datos para determinar el orden de reaccin, a, y la constante de velocidad, k. En algunas ocasiones se puede seguir tambin la evolucin de algn parmetro de reaccin, como por ejemplo la presin, y el balance molar se reescribirse en funcin de la variable medida (en este caso de la presin ).

Mtodo integral de anlisis de datos El mtodo integral de anlisis se usa normalmente cuando se conoce el orden de reaccin y se desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas para determinar la energa de activacin de la reaccin. En el mtodo integral de anlisis de datos buscamos una funcin de concentracin apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es lineal con el tiempo. Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el que la conversin de partida sea cero,

Los pasos a seguir son: 1).- Suponer una cintica (-rj)=f(k,composicin)=k.f(composicin) 2).- Sustituir esta expresin en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo, Ec. 4.13.

Integral que podremos resolver de forma grfica, analtica o numrica. 3).- Integrar la ecuacin de diseo
4).- Representar los valores de

frente al tiempo

5).- Si obtenemos una recta en la representacin la ecuacin cintica supuesta es la correcta y podemos determinar la constante cintica. Si no obtenemos una recta la cintica supuesta no es la correcta y tendramos que suponer otra, volviendo de nuevo al punto Ejemplo 1 : Reaccin irreversible de primer orden

Sustituimos esta expresin en la ecuacin de diseo

integrando kt = -ln (1-Xa) o

kt = ln Cae - ln Ca = ln (Cae/Ca) Si representamos grficamente

Fig. 4.2 de la pendiente de la recta obtenemos directamente la constante cintica. Ejemplo 2 : reaccin irreversible de segundo orden bimolecular.

(-ra) = k Cao Cb = Cao (1-Xa) (Cbo - Cao Xa)

Sustituyendo esta expresin de velocidad en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo de volumen constante

Resolviendo la integral

Con los datos experimentales evaluamos la concentracin (o conversin) a cada tiempo y representamos:

Fig. 4.3 En caso de no obtener una linea recta supondramos una nueva ecuacin cintica. Cuando M = 1, Cao = Cbo y nos queda Ca = Cao(1-Xa) ; Cb = Cbo(1-Xb) = Cao(1-Xa) con esto podemos escribir (-ra) = k Ca Cb = k Cao (1-Xa) Cao (1-Xa) = k Cao2 (1-Xa) sustituyendo en la ecuacin de diseo

y habra que representar

Fig. 4.4 Como en el caso anterior, en caso de no obtener una lnea recta suponemos otra ecuacin cintica y operamos de igual manera que antes. # Ejemplo 3 : reaccin reversible de primer orden

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de concentraciones para este sistema es de la forma:

Sustituyendo esta expresin en la ecuacin de diseo:

integrando la expresin:

Si representamos:

Fig 4.5 Obtenemos k1. Conocida la IKe podemos entonces conocer la constante k2.

Mtodo diferencial de anlisis de datos. Cuando una reaccin es irreversible, es posible en muchos casos, determinar el orden de reaccin, ,y la costante de velocidad por diferenciacin de datos de concentracin frente al tiempo. Este mtodo se aplica cuando las condiciones de reaccin sn tales, que la velocidad de reaccin es esencialmente funcin de la concentracin de un nico reactivo. Por ejemplo para la reaccin:

la velocidad de reaccin es nicamente funcin de la concentracin de la sustancia A elevado a a La diferencicin de datos se puede realizar de forma grfica, por ajuste a polinomios, y tambin mediante frmulas de diferenciacin de tres puntos. Los pasos a seguir en el mtodo diferencial de datos experimentales son los siguientes: 1. Clculo de la velocidad de reaccin a partir de los datos experimentales (con uno de los mtodos mencionados ateriormente). 2. Suponemos una ecuacin cintica.

por ejemplo, para una ecuacin de primer orden tendramos

3. Representamos grficamente

Fig. 4.6 Si obtenemos una recta, la ecuacin cintica supuesta es correcta. De lo contrario tendramos que suponer una nueva ecuacin cintica y repetir el tercer paso. En el caso de que la expresin de velocidad sea una ecuacin no separable, como por ejemplo:

podemos linealizar la expresin si invertimos la expresin, y podemos representar la inversa de la velocidad frente a la inversa de la concentracin, es decir

y representamos:

Fig. 4.7 El mtodo de anlisis de datos se puede emplear cuando sabemos que la reaccin es de orden n, pero no conocenos ni el orden ni la cintica. Supongamos por ejemplo la reaccin

de la que no conocemos n, ni tampoco k. Si aplicamos logaritmos en ambos miembros de la igualdad nos queda

y podemos representar grficamente:

Fig. 4.8 Los datos de velocidad los calculamos como antes de los datos experimentales de concentracin

cuacin de diseo de un reactor discontinuo

En un reactor ideal discontinuo suponemos que la mezcla de reaccin est perfectamente agitada, por lo que no existe variacin en la velocidad de reaccin a lo largo de volumen del reactor. Por esta razn podemos extraer rj de la integral en la Ec. 4.6. Adems al ser un reactor discontinuo los trminos de entrada y salida se anulan, es decir Fjo=Fj=0. Teniendo en cuenta estas consideraciones la expresin Ec. 4.6 nos queda

Ec. 4.7

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin:

Ec. 4.8

despejando Nj

Ec. 4.9

diferenciando Nj respecto al tiempo

Ec. 4.10

sustituyendo en la ecuacin Ec. 4.7

Ec. 4.11

separando en variables e integrando obtenemos

Ec. 4.12

Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de entrada) y Xaf (conversin final) para la conversin, y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el tiempo de reaccin. Integrando obtenemos

Ec. 4.13

Esta ltima ecuacin representa la ecuacin general de diseo para un reactor discontinuo ideal. El volumen del sistema, V, representar a partir de ahora el volumen de nuestro reactor. Podr ser variable o constante, y por lo tanto en la expresin general Ec. 4.13 se mantiene dentro de la integral. Ms adelante se analizarn las posibles causas de la variacin del volumen del reactor y se obtendrn las ecuaciones de diseo correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable. Por otra parte la velocidad de reaccin (que supusimos anteriormente constante e independiente de la posicin en el volumen del reactor) permanece dentro de la integral ya que si recordamos esta es funcin tanto de las concentraciones (o conversiones) como de la temperatura (teora de Arrhenius). Si trabajamos a temperatura constante (ms adelante se analizarn los reactores no isotermos) la velocidad de reaccin, que tendr una expresin

determinada para cada sistema qumico que analicemos, ser funcin de la conversin

Reactores discontinuos ideales de volumen constante

En el caso de trabajar con reacciones en fase lquida, supondremos que el fluido es incompresible, es decir, la densidad permanece constante (=cte) y por lo tanto trabajaremos con volmenes de reactor constantes. Cuando el volumen del reactor es constante, podemos sacar el V fuera de la integral en la expresin Ec. 4.13 y obtenemos

Ec. 4.14

adems si V es constante

Ec. 4.15

con lo que podemos escribir

Ec. 4.16 Ec. 4.17 Ec. 4.18

sustituyendo el valor de dXj en la expresin Ec. 4.14 obtenemos

Ec. 4.19

con lo que nos queda la expresin

Ec. 4.20

correspondiente a la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen constante.

Reactores discontinuos ideales de volumen variable. Tablas estequiomtricas

Cuando trabajamos con sistemas en fase gaseosa, el volumen del reactor puede variar por cambios en la presin, temperatura y nmero de moles. Analicemos el caso ms general en el que un sistema gaseoso isotermo pueda variar su volumen por los tres factores sealados anteriormente. Supongamos la siguiente ecuacin qumica:
a A + b B + ... <=> r R + s S + ... + I (INERTES) Ec. 4.21 especie A B R S I inicio (mol) Nao Nbo Nro Nso NIo reaccionan (mol) Nao Xa b/a Nao Xa r/a Nao Xa s/a Nao Xa restan (mol) Na=Nao-Nao Xa Nb=Nbo-b/a Nao Xa Nr=Nro+r/a Nao Xa Ns=Nso+s/a Nao Xa NI=NIo

El nmero total de moles, NT, ser:

donde

Ec. 4.23

y
NTo = Nao + Nbo + Nro + Nso (NTo = nmero total de moles iniciales) Ec.4.24 por lo que podemos escribir Ec. 4.25 dividiendo la expresin entre NTo nos queda Ec. 4.26

,fraccin molar inicial de reactivo A sustituyendo Ec. 4.27 en Ec. 4.26

Ec. 4.27

Ec. 4.28 Ec. 4.29 done es la variacin relativa del volumen del sistema (entre la no conversin y la conversin completa del reactante A). Este factor nos indica si existe variacin en el nmero de moles del sistema. Adems lapresencia de inertes en el sistema y su influencia en el diseo del reactor se ve reflejada en yao. Sustituyendo Ec. 4.29 en Ec. 4.28 obtenemos

Ec. 4.30

Si suponemos comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en condiciones iniciales de operacin tenemos que

Po Vo = NTo R To donde Po, es la presin inicial del sistema Vo, volumen inicial del sistema R, constate de gases To, temperatura inicial del sistema NTo, n total de moles iniciales

Para una determinada conversin en el sistema tendremos las siguientes condiciones

P V = NT R T Dividiendo ambas expresiones Ec. 4.31 eordenando la expresin anterior y sustituyendo la expresin Ec. 4.30 obtenemos Ec. 4.32 La ltima expresin engloba los factores que pueden inducir un cambio en el volumen del sistema es decir, cambios en la presin , temperatura, nmero de moles, y tambin la presencia de inertes en el sistema (va la Yao). Teniendo en cuenta los resultados anteriores para un sistema gaseoso con volumen variable la concentracin de la especie A la podemos expresar como

Ec. 4.33

Por otro lado la presin parcial de la especie A la podemos expresar

multiplicando y dividiendo la expresin anterior por Po

(presin parcial inicial del componente A) con lo que nos queda Ec. 4.34 Cuando la presin sea constante Po = P y la expresin anterior queda de la forma Ec. 4.35 Sustituyendo la expresin Ec. 4.32 en la expresin Ec. 4.13 se obtiene

Ec. 4.36

Expresin que representa la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen variable. A partir de este momento la expresin de la ecuacin de diseo depender de la cintica de la reaccin. Para reacciones de orden n, es decir

sustituyendo en la expresin Ec. 4.36

Ec. 4.37

Esta ltima integral podra resolverse de forma analtica , grfica o por mtodos numricos, dependiendo de su complejidad.