1 IZOMERIA COMPUILOR ORGANICI Definiie: Izomerii sunt substane cu aceeai formul molecular(aceeai compoziie), dar structur diferit(proprieti diferite).

Tipuri de izomerie: A- de constituie: a) de caten; b) de poziie; c) de funciune(i tautomeria); B- stereoizomerie: a) enantiomeria; b) diastereoizomerie(izomerie de distan) - geometric(cis-trans; E-Z) . A. a) izomeria de caten izomerii difer prin forma catenei. Exemple:
H 3C
H 3C

CH 2
CH CH3

CH 2
CH3

CH 3

butan

Izobutan (2-metil propan)

b) izomerie de poziie izomerii difer prin : - poziia legturilor multiple:

H 2C CH CH 2 CH 3 1-buten

H 3C

CH

CH

CH 3

2-buten

HC C- CH2- CH3

1-butin

H3C- CC- CH3 2-butin. - poziia gruprii funcionale: H3C- CH2- CH2- Cl 1- clororpropan;
H 3C CH CH3

Cl 2-clo ro pro pan

izomerii disubstituii ai benzenului: orto-, meta-, paraCH3 CH3

CH3
CH3

CH3

CH3

orto xilen

meta xilen

para xilen

c) de funciune - izomerii difer prin natura gruprii funcionale. 1. alcooli-eteri

H 3C H 3C CH2 O OH etano l

C H 3 eter metilic

2 2. nitroderivai aminoacizi
CH3 CH NH2 CH3 CH2 C H 2N O 2 nitro pro pan COOH alanin

3. acizi - esteri CH3- CH2- COOH CH3- COO-CH3 acid propanoic acetat de metil

4. aldehide(cetone) - alcooli nesaturai eteri cu radical nesaturat

O H CH2 CH CH2 OH CH2 CH O CH3

CH3 CH2 C

aldehid

alco o l nesaturat

eter cu radical nesaturat

5. alchene cicloalcani CH2=CH- CH2- CH3 1-butena

CH2 CH2 CH2 CH2

Ciclobutan 6. alchine alcadiene HC C- CH2- CH3 1-butina H2C=CH- CH=CH2 1,3 butadiena. 7. enol aldehide(cetone) tautomerie
CH2 CH tauto m er ie CH3 C O H

OH eno l

aldehid

B. Stereoizomerie. Izomerii care difer prin orientarea atomilor fa de un plan sau fa de un centru al moleculei se numesc izomeri sterici sau stereoizomeri. a) Izomerie optic. Substanele care prezint activitate optic(rotesc planul luminii polarizate cnd sunt strbtute de aceasta) au cel puin un atom de carbon asimetric(chiral). Un atom de carbon asimetric este un atom de carbon hibridizat sp3 care are cele patru valene satisfcute cu patru substitueni diferii.

3 Stereoizomerii care se prezint ca obiect i imagine n oglind nesuperpozabile se numesc enantiomeri sau antipozi optici. Stereoizomerii care nu se prezint ca obiect i imagine n oglind se numesc diastreoizomeri. Diastereoizomerii pot fi optic activi sau optic inactivi (de ex. izomerii cis-trans). Enantiomerii pot fi: dextrogir- rotesc planul luminii polarizate spre dreapta(+). levogir- rotesc planul luminii polarizate spre stnga(-). Enantiomerii au toate proprietile identice, difer doar prin sensul n care rotesc planul luminii polarizate.
COOH H C CH3 (+ ) OH HO COOH C CH3 (-) H

Amestecul echimolecular al unei perechi de enantiomeri este lipsit de activitate optic din cauza compensrii intermoleculare. Se numete amestec racemic. O substan optic activ se caracterizeaz printr-o mrime numit rotaie specific a crei valoare se calculeaz dup expresia: [] =
100 lg

(pentru soluie)

Numrul stereoizomerilor posibili cu aceeai formul structural este egal cu 2n, n care n este numrul de atomi de carbon asimetrici. n cazul n care substana organic are doi atomi de carbon asimetrici cu aceeai substitueni, numrul enantiomerilor se reduce la jumtate. De exemplu, acidul tartric(acidul 2,3 dihidroxisuccinic) prezint trei izomeri de configuraie: doi enantiomeri i o mezoform optic inactiv prin compensare intramolecular.
COOH

........................

COOH

p la n H C OH HO C H de ................................................................. sim e trie H C OH HO C H COOH COOH

fo rm u le su p e rp o za b ile m e zo fo rm

Compuii simetrici coninnd atomi de carbon asimetrici se numesc compui mezo. b) Izomerie geometric (caz particular de diastereoizomerie) izomerie de distan izomerii difer prin poziia substituenilor fa de planul al legturii duble sau planul ciclului. Izomeri cis-trans
CH2
H C H 3C C CH3 H

CH2 Cl CH trans 1,2-diclo ro ciclo hexan

H 2C CH2 CH Cl

cis 2 -bu ten

4
CH2 CH2 CH CH2 Cl CH Cl cis 1,2-diclo ro ciclo hexan

H C H 3C C

CH3
H 2C

trans 2 -bu ten

Izomeri E-Z. Reguli: - se stabilete prioritatea standard a substituenilor, ordinea descresctoare a valorilor lui Z, pentru atomii care se leaga direct de atomii de carbon inplicati in legatura dubla; - se alege ca pereche de referin substituenii cu prioritate minim de la fiecare atom de carbon; - daca substituentii cu prioritate minima se gasesc de aceesi parte a planului de referinta, este izomerul Z (de la germanul zusammen = impreuna), daca se gasesc in parti opuse eate izomerul E ( de la germanul entgegen = opus).
Cl C F C H
F

CH3

Cl C C

H CH3

Z-1-cloro-1-fluoropropena

E-1cloro-1-fuoropropena

ZCl = 17 ZF = 9

ZC =6 in CH3 ZH = 1 F si H au Z mai mic, deci sunt substituenti de referinta.