PROBLEMAS DE CINTICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS

Solucin:

[ (1) [ [ [ De (3) y (4): [ ] [ ] ] ]

][

[ [ [

][ ][ ][

] ] ] [

][ ][ ]

] [ [ ][ ] ] [ ]

(2) (3) (4)

][

][

(5)

De (1) y (5): [ [ ]
[ [ ] ]

][

(6) (7)

De (6) y (7): [ ] [ [ ] ] [ ]

Queda demostrada la descomposicin de primer orden para el

Solucin: a) Las ecuaciones estequiomtricas se pueden escribir: k1 A+A A* + A k2 A* + A A+A k3 A* R+S Expresando la velocidad de formacin de A*

La molcula de intermedio tiene una vida muy corta por su elevada reactividad, adems de estar a concentraciones bajas- Entonces se puede considerar que

Expresando la velocidad de formacin de R

Reemplazado la ec

en la ec

Si la concentracin de A es mucho mayor que k3 entonces

. Respuesta

b) Para corroborar el mecanismo propuesto se debe de realizar experimentos para que se ejecuten la reaccin a concentraciones altas de A y a la vez a diferentes condiciones de operacin que prueben lo afirmado

Solucin: a) El Orden Global de la Reaccin De la ecuacin global el orden se obtiene sumando los exponentes de las concentraciones del O3 y O2dada arriba: Orden = (2) + (-1) Orden = 1 . (Reaccin de 1er Orden)

b) Mecanismo de Dos Etapas:

X + O3 O + O3
k3

k1 k2

O2 + X + O (Reaccin lenta)

2O2

-rO3 = K3[O][O3]
[ ]

= K1[X][O3] K2[O2][X][O]-K3[O][O3] = 0 K1[X][O3] = K2[O2][X][O] + K3[O][O3] [O] =

[ [ ][ ][ ] ] [ ]

Considerando: [O3] >>> [X] [O] =

[ ][ ] [ ][ ]

[O3][O2]-1

-rO3 =

[O3]2[O2]-1

Solucionario 2.21 Representando: [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] k1 A+B k2 C+B k3 D+C E La velocidad de formacin y desaparicin es la misma por lo tanto: [ ] A+B C+B

La ecuacin cintica para el producto E es: [ ] [ ].. (1)

La ecuacin cintica para C es: [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ], pero

[ ] [ ] [ ]

Reemplazando las nomenclaturas respectivas [ ] [ [ ] [ ] [ ] ]

a) A concentraciones bajas del agente oxidante: [ [ ]

[ [ ] [ ] [ ]

]
]

b) El agente se encuentra a elevadas concentraciones, por tanto cualquier consumo o disminucin del agente oxidante puede despreciarse y puede considerarse una concentracin constante. Por lo tanto agrupando: [ ]
[ [ ] [ ] [ ] ]

Tendremos finalmente: [ ] [ ]

Solucionario 2.22 PROBLEMA 2.22 Encontrar un mecanismo (sugerido y luego verificarlo) que sea consistente con la expresin de velocidad encontrada experimentalmente para la siguiente reaccin: 2A+ B Solucion A+B AB* AB* AB + A K1 K2 K3 K4 AB* A+B AB A2B A2B con +rA2B = K [A][B]

rA2B = K4 * [ AB]*[A] r AB* = K1 [A][B]- k2[AB*]-K3[AB*]=0 [AB*]=

[ ][ ]

r AB = K3 [AB*]- k4 [AB*][A]=0 [AB*]=

[ ][ ] [ ][ ]

][ ]

[AB]= rA2B = rA2B =

[ ]

[ ]

[ ]

[ ][ ]

donde

K =

A2B =

K [A][B]

Solucionario 2.23 a) Teniendo: k1 A+E k2 X k3 X R + E ,adems A+E

[ ] [ ] [ ]

y [Eo] = [E] + [X]

La expresin de velocidad para el producto R es: [ ]

En el equilibrio se tiene: [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]

[ ]

Remplazamos la ec (2) en el balance del catalizador: [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ [ [ ] [ ] ] [ ] [ ] [ ] ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]

[ ]

[ ] [ ] [

[ ] [ ] ] [ ]

b) k1 A+E k2 X k3 X R + E ,adems A+E

[ ]

y [Eo] = [E] + [X]

La velocidad del reactante A: [ ] Segn el dato: [ ] [ ] [ ] [ ]

[ ]

[ ]

[ ]

[ ] [ ]

[ ]

[ ]

[ ]

[ ]

[ ] [ ]

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ]

[ ] [ ]

[ ] [ ]

[ [

] ]