INSTITUTO UNIVERSITARIO DE NUEVAS PROFESIONES CARRERA DE PETROLEO COORDINACION DE PASANTIAS

DETERMINACION DE LA GRAVEDAD API Y SU MEJORAMIENTO EN UN CRUDO

TUTOR ACADEMICO: ISA LPEZ

PASANTE: EDERSON GARCA

CARACAS, JUNIO-2013

INSTITUTO UNIVERSITARIO DE NUEVAS PROFESIONES CARRERA DE PETROLEO COORDINACION DE PASANTIAS

DETERMINACION DE LA GRAVEDAD API Y SU MEJORAMIENTO EN UN CRUDO

TUTOR ACADEMICO: ISA LPEZ C.I:7.923.629

PASANTE: EDERSON GARCA C.I:20.074.107

CARACAS, JUNIO-2013

AGRADECIMIENTOS Mis mayores agradecimientos por todos los objetivos que he logrado hasta ahora, y los que aun estn por llegar a: DIOS TODOPODEROSO, por ser ese gua espiritual, cuando lo necesite en los momentos mas difciles, durante mis xitos y cadas, por abrir el camino con su sabidura para ser una persona de bien. Mis PADRES, por ser esos seres que me apoyaron y guiaron durante todo el proceso de mi educacin, por ser mis consejeros, mis mejores amigos, mis confidentes.

Mis dems FAMILIARES, por formar parte importante durante todo ese proceso de educacin y prestarme su apoyo incondicional. Mis AMIGOS, que me acompaaron en todo momento, y me tendieron una mano cuando los necesite. Mis PROFESORES, que tomaron parte importante durante mi formacin, social, educativa y cultural.

INDICE GENERAL CAPITULO I Introduccin Objetivo General Objetivos Especficos CAPITULO II Marco Terico CAPITULO III Descripcin de actividades CAPITULO IV Conclusiones Bibliografa Anexos Glosario INDICE DE FIGURAS FIG.N1: Densmetro FIG.N2: Densmetro Automtico

CAPITULO I INTRODUCCIN Esta es una investigacin bibliogrfica documental que se realizo con la finalidad de conocer como se determina la gravedad API de los crudos, adems del mejoramiento de la gravedad API de un crudo, sus mtodos y como se aplican. El petrleo crudo es una mezcla de muchos hidrocarburos que varan de tipo, peso molecular y punto de ebullicin; su merito consiste en los muchos productos que de l se pueden obtener en una refinera. El crudo se clasifica, segn una escala adoptada por en Instituto Americano de Petrleo, de acuerdo a su API en: condensados, liviano, mediano, pesado, extra-pesado. La API se determina a partir de la densidad del crudo, existen diferentes mtodos de determinarla. Los procesos de mejorar la gravedad API de los crudos permite aumentar la calidad de cada crudo, disminuyendo su viscosidad y aumentando su movilidad.

OBJETIVOS Objetivo General: Determinar la gravedad API y su mejoramiento en un crudo Objetivos Especficos: Determinar la densidad de un crudo Calcular la gravedad especifica de un crudo Calcular la gravedad API de un crudo Describir los mtodos para determinar la gravedad API de los crudos Especificar y explicar los mtodos para mejorar la gravedad API de los crudos

CAPITULO II BASES TEORICAS: Gravedad API La gravedad API, o grados API, de sus siglas en ingls American Petroleum Institute, es una medida de densidad que, en comparacin con el agua, precisa cun pesado o liviano es el petrleo. Si son superiores a 10, es ms liviano que el agua, y por lo tanto flotara en sta. La gravedad API se usa tambin para comparar densidades de fracciones extradas del petrleo. Por ejemplo, si una fraccin de este aceite flota en otra, denota que es ms liviana, y por lo tanto su grado API es mayor. Matemticamente la gravedad API carece de unidades (vase la frmula abajo). Sin embargo, siempre al nmero se le aplica la denominacin grados API. La gravedad API se mide con un instrumento denominado densmetro. Existe gran variedad de estos dispositivos. Frmula de la gravedad API La frmula inferida y usada para determinar esta propiedad es la siguiente: Gravedad API = (141,5/GE a 60 F) - 131,5 La frmula usada para obtener el dato de la gravedad especfica del lquido derivada de los grados API es: GE a 60 F = 141,5/(Gravedad API + 131,5) La cifra 60 F ( 15 5/9 C) se usa como valor estndar para medicin y reportes de mediciones. Por lo tanto la gravedad API de un crudo pesado de gravedad especfica 1 (ste es el valor de la densidad del agua pura a 60 F) es la siguiente: (141,5/1,0) - 131,5 = 10,0 Al instrumento para medir el grado API se le denomina densmetro, que complementado con una probeta y un termmetro permite determinar los grados API observados. Luego, de tablas ad hoc se obtiene el valor respectivo a 60 F. Clasificacin de la gravedad API Los crudos se clasifican, segn la gravedad API, por la siguiente escala: Extra pesados < 9,9 Pesados 10 - 21.9 Medianos 22,0 - 29,9 Livianos 30 39,9 Condensados > 40

American Petroleum Institute (INSTITUTO AMERICANO DE PETRLEO) El American Petroleum Institute, conocido comnmente como API, en espaol Instituto Americano del Petrleo, es la principal asociacin comercial de los EE. UU., representando cerca de 400 corporaciones implicadas en la produccin, el refinamiento, la distribucin, y muchos otros aspectos de la industria del petrleo y del gas natural. Esta asociacin se refiere a menudo como AOI (en ingls, The American Oil Industry) o industria de petrleo americana. Las principales funciones de la asociacin a nombre de la industria incluyen la defensa, negociacin con las agencias gubernamentales, asuntos legales, y negociacin con organismos reguladores; investigacin de efectos econmicos, toxicolgicos, y ambientales; establecimiento y certificacin de los estndares de la industria, y programas de acercamiento a la comunidad a travs de la educacin. Defensa del American Petroleum Institute El API representa a la industria petrolera la institucin estadounidense ante los legisladores y polticos responsables de las polticas referidas al cambio climtico, al calentamiento global, los impuestos y comercio, exploraciones en busca de petrleo y seguridad nacional. La asociacin apoya la reduccin de las emisiones del CO2 y el efecto invernadero, "un rgimen de impuestos federal predecible y fiable", incrementar la perforacin y la exploracin en suelo de los E.E.U.U. y fuera de sus fronteras, y la ampliacin de la proteccin contra ataques del terrorista focalizado en la infraestructura de la industria, proteccin que incluye tanto la evasin de leyes ambientales como la accin de impedir el acceso pblico a informacin sensible relacionada con la seguridad nacional por parte de la sociedad. Calidad de los Crudos La calidad del petrleo se fundamenta en su densidad relativa, la cual se mide segn sean ms livianos o pesados que el agua. Mientras ms liviano es un crudo, mejor es su calidad y mayor es su precio. La densidad relativa Se considera como el cociente de dos densidades; la sustancia de inters entre la sustancia de referencia. La sustancia de referencia en el caso de los lquidos y slidos generalmente es el agua. La mayora de los crudos tienen densidades menores al agua. Por convencin, el Instituto Americano del Petrleo, mide la densidad relativa del petrleo en grados API (American Petroleum Institute, por sus siglas en ingles) (Himmelblau, 1997). La frmula que relaciona la gravedad especfica S.G. (Specific Gravity, por sus siglas en ingles) con la densidad API es la siguiente:

El volumen, y por tanto la densidad, de los productos del petrleo vara con la temperatura, y la industria petrolera ha establecido los 60 F (15,55 C) como la temperatura estndar para el volumen y la gravedad especfica API (Himmelblau,1997). En la escala API el agua tiene 10 API, un crudo menos denso que el agua tiene ms de 10 API y uno con densidad mayor tiene menos de 10 API y se denominan extra pesados:

Tabla N 1. Clasificacin de los crudos segn la escala API (Curtis y col., 2002) TIPO DE CRUDO CONDESADOS LIVIANOS MEDIANOS PESADOS EXTRAPESADOS RANGO API 42 30,0 22,0 29,9 10,0 21,9 POR DEBAJO 9,9

El Departamento de Energa de los Estados Unidos (DOE), define al petrleo pesado como aquel que presenta una gravedad API entre 10,0 y 22,3 API (Curtis y col., 2002). En el caso de los crudos de la FPO, estos son tan pesados que se hunden en el agua y por su elevada viscosidad se dificulta mucho su manejo. Debido a ello, antes de los desarrollos tecnolgicos de las ltimas dcadas, la explotacin del crudo de la faja era considerada por muchos imposibles, dado que estaba muy lejos de ser un negocio rentable. Sin embargo, los avances tecnolgicos han permitido reducir considerablemente los costos de extraccin, as como aminorar el impacto ambiental de esta actividad.
Otro parmetro fsico importante que determina la calidad de un crudo es la viscosidad dinmica, la cual se define como la propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir; los fluidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La fuerza con la que una capa de fluido en movimiento arrastra consigo a las capas adyacentes de fluido determina su viscosidad (Himmelblau, 1997). Su unidad de medicin comn es el poise (P). Cuando la viscosidad es pequea, su valor se expresa en centipoise. A medida que los crudos son ms densos son ms viscosos. Como la viscosidad depende de la temperatura, se puede disminuir mediante calentamiento.

Crudo Extrapesado (CXP) El CXP es extremadamente viscoso, contiene altas concentraciones de asfltenos, resinas y heterotomos tales como: nitrgeno, azufre y oxgeno as como metales (V y Ni). Los crudos extrapesados y los residuos de vaco constituyen una mezcla compleja de componentes de diferentes propiedades y estructuras moleculares, con interacciones fsicas importantes que le confieren propiedades especficas, como por ejemplo altas viscosidades a temperatura ambiente. Con la gran demanda de crudos, sus altos precios y estando en declinacin la produccin de la mayora de los yacimientos de petrleo convencionales a nivel mundial (Alboudwarej y col., 2006), la atencin de la industria petrolera venezolana se est desplazando hacia la explotacin de petrleo pesado y extrapesado, ya que este tipo de crudo promete desempear un rol muy importante en el futuro de la industria petrolera venezolana. Venezuela se vislumbra como el pas con las mayores reservas de crudo probadas a nivel mundial (una vez certificado el volumen en la FPO), por tal motivo se persigue en la actualidad incrementar su produccin, evaluar las estimaciones de reservas, comprobar las nuevas tecnologas e invertir en infraestructura para aprovechar este gran recurso (Martnez, 2004)

Modelo Molecular de un Crudo Extrapesado El modelo molecular de un crudo debe permitir la descripcin del comportamiento del mismo en diversas condiciones fsicas, as como predecir su evolucin en cualquier proceso. De forma general, cada molcula de un crudo esta compuesta de dos unidades bsicas: una parte aromtica, comn a todos los crudos, que en su mnima unidad corresponde a un anillo aromtico denominado tronco y otra unidad constituida por saturados (parafinas y naftnicos), caracterstica de cada crudo, o de cada corte de destilacin y la cual se denomina rama. La rama en su forma bsica corresponde a una cadena aliftica. Las molculas del crudo corresponden a las combinaciones posibles de troncos y ramas, en especial, los pesos moleculares caractersticos de las fracciones ms pesadas no pasan de 1500 Daltons (Da). Muchas ramas con pocos troncos constituyen los saturados, a medida que aumenta el numero de troncos por molcula se constituyen sucesivamente los aromticos, las resinas y los asfltenos. La proporcin de cada una de estas familias de molculas constituye otra de las caractersticas especficas del crudo. En el caso del coque, material carbonoso que se obtiene a partir de procesos de coquificacin de las fracciones pesadas de crudo, el cual se caracteriza por tener bajo contenido de cenizas, ser insoluble en agua y fsicamente duro, quebradizo, poroso y de color variable entre gris y negro, corresponde casi en su totalidad a troncos y muy pocas ramas. De esta forma, las molculas ms complejas pueden describirse como constituidas por un ncleo aromtico, el cual consta de 3 a 10 anillos, con substituciones naftnicas y parafnicas que conforman la parte saturada. Es importante sealar, que esta parte no es ms compleja que el corte de saturados provenientes del crudo, ya que su relacin hidrgeno/carbono (H/C) es similar. Mtodos para determinar la gravedad API de los crudos: Mtodo del Hidrmetro El mtodo del hidrmetro (densmetro) est basado en el principio de que la gravedad de un lquido vara directamente con la profundidad de inmersin que sufre un cuerpo al flotar en l.es el mas indicado para determinar la densidad, gravedad especifica y la gravedad API de lquidos transparentes de baja viscosidad opacos viscosos. Se puede usar tambin con lquidos viscosos si se deja transcurrir suficiente tiempo para que el hidrmetro alcance el equilibrio, o con lquidos opacos usando una correccin adecuada del menisco.

FIG. N1: Densimetro Existen distintos tipos de hidrmetros; unos nos miden la densidad en Kg/m3 a15.6C. hay otro hidrmetro que nos da la densidad en otras unidades como Kg/L Gr/L a 15.6 C, otro tipo es el que mide la densidad relativa a 15.6/15.6 y por ultimo tenemos al que nos mide los API. ASTM D287 Prueba Estndar para la Gravedad API del Petrleo Crudo y Productos del Petrleo (Mtodo del Hidrmetro) El principio del hidrmetro es el de Arqumedes, el cual establece "todo cuerpo sumergido total o parcialmente en un lquido, recibe un empuje de abajo hacia arriba, igual al peso del lquido que desaloja". Esto significa que cualquier cuerpo se hundir ms en un lquido de menor densidad y desalojara ms lquido. El peso "P" del lquido desalojado por el cuerpo deber ser igual al peso del cuerpo "w". Se tiene entonces:

Donde: P = peso del lquido desalojado por el cuerpo. r = densidad del lquido. V = Volumen del lquido desalojado. P =W (condicin de equilibrio)

"m" es la masa del cuerpo y "V" el volumen desalojado.

Tipos de densmetro

FIG.N2: Un densmetro automtico que utiliza el mtodo del tubo en U oscilante La forma ms conocida de densmetro es la que se usa para medir la densidad de la leche, llamado lactmetro, que sirve para conocer la calidad de la leche. La densidad especfica de la leche de vaca vara entre 1,027 y 1,035. Como la leche contiene otras sustancias, aparte de agua (87%), tambin se puede saber la densidad de albmina, azcar, sal, y otras sustancias ms ligeras que el agua. Para comprobar el estado de carga de una batera elctrica se utiliza una variedad de densmetro que est constituido por una probeta de cristal, con una prolongacin abierta, para introducir por ella el lquido a medir, el cual se absorbe por el vaco que crea una pera de goma situada en la parte superior de la probeta. En el interior de la misma va situada una ampolla de vidrio, cerrada y llena de aire, equilibrada con un peso a base de perdigones de plomo. La ampolla va graduada en unidades densimtricas, de 1 a 1,30.

Lactmetro - Para medir la densidad y calidad de la leche. Sacarmetro - Para medir la cantidad de azcar de una melaza. Salmetro - Para medir la densidad de las sales. Aremetro Baum - Para medir concentraciones de disoluciones.

La escala Baum se basa en considerar el valor de 0B al agua destilada. Existen frmulas de conversin de B en densidades:

Para lquidos ms densos que el agua: d = 146'3/(136'3+n) Para lquidos menos densos que el agua: d = 146'3/(136'3-n).

Mtodo del picnmetro: El mtodo del picnmetro se basa en el principio del volumen constante y variacin de la temperatura.

ASTM D369 Mtodo Estndar para determinacin de la gravedad especfica mediante el picnmetro Gay luzca. Este mtodo se basa en el principio del volumen constante y variacin de la temperatura, la cual disminuye la masa y por ende la densidad que es obtenida a travs de este proceso. Este consiste en tomar una sustancia determinada y someterla a diferentes temperaturas, y mantener un volumen constante empleando distintas masas, esto tiene su base en la Ley de los Volmenes Constantes. ASTM D4007 Prueba Estndar para Agua y Sedimentos en Crudos por el Mtodo de la Centrfuga. Centrifugacin: Este se basa en someter una muestra a un movimiento rotativo, que induce a la separacin de los componentes en virtud de las distintas masas, inducido por la fuerza centrfuga. Cuando se obliga una masa a desviarse de la trayectoria rectilnea que tiende a seguir, mediante una fuerza en direccin al centro de la curvatura de su trayectoria, dicha fuerza se llama centrpeta, y la reaccin, igual y contraria se conoce como fuerza centrpeta; lo que permite que el agua y sedimentos presentes en la muestra se depositen en el fondo del tubo de centrifugacin. Mtodo por destilacin: El mtodo por destilacin el cual consiste en calentar el material bajo reflujo con un solvente inmiscible en agua, el cual co-destila con el agua presente en la muestra ASTM D4006 Mtodo de Prueba Estndar para Agua en Crudo por Destilacin. La palabra destilacin se aplica a los procesos de vaporizacin en los que el vapor producido se recupera, por condensacin. De tal manera, que los componentes de una mezcla lquida pueden ser separados por vaporizacin parcial de la mezcla y la recuperacin separada del vapor y el residuo. Los componentes ms voltiles de la mezcla se obtienen en mayor concentracin en el vapor, y los menos voltiles en el residuo del lquido. El mtodo consiste en calentar el material bajo reflujo con un solvente inmiscible en agua el cual co-destila con el agua presente en la muestra. El solvente condensado y el agua son separados continuamente en una trampa donde el agua se queda y el solvente retorna al sistema; con el propsito de seguir diluyendo el flujo para poder separar el agua de este. Factores que afectan la densidad y la gravedad especfica.

El Principio de Arqumedes, el cual enunci que todo objeto de volumen V sumergido en un fluido es impulsado hacia arriba por una fuerza igual al peso del fluido de volumen V interpretndose como el efecto del empuje ascendente que es directamente proporcional al peso del lquido desplazado. Por otra parte, la ley de Boyle establece que para un peso de gas dado a temperatura constante, la densidad de un gas es directamente proporcional a la presin absoluta. La densidad es funcin de la temperatura y de la presin. La

variacin de la densidad de los lquidos es muy pequea salvo a muy altas temperaturas. La ley de Charles (Gay Lussac) establece que para un peso de gas dado a presin constante, el volumen vara directamente con la temperatura absoluta, por consiguiente la densidad de un gas es inversamente proporcional a la temperatura absoluta. La densidad de un gas disminuye al incrementar la temperatura o al disminuir la presin y aumenta al disminuir la temperatura o al aumentar la presin. Tambin se puede decir que estas propiedades del fluido se ven afectadas por la cohesin entre las molculas del fluido y el nmero de molculas, por unidad de volumen, los cuales dependen siempre de la temperatura. Como la actividad y la cohesin molecular aumentan y cuando aumenta la temperatura, existen menos molculas en un volumen dado de fluido al aumentar la temperatura, por lo tanto la densidad y la gravedad especfica disminuyen la temperatura.

Ejemplos de pruebas hechas a muestras de algunos materiales: Tabla 1. Mtodo del Hidrmetro Muestra 1 2 3 T (F) 75 74 76 T (C) 23,8 23,3 24,4 26,6 25 25,5 25,5 25,5 API (obser) 39,5 20,1 24,6 56,8 35 44 26,5 31 API Clasificacin de (corregida) la muestra 38,5 19.2 23.6 54.6 33.9 42,6 25.4 29.8 Liviano Pesado Mediano -

Gasolina S/p 80 Gasoil Kerosene 77 78

Lubri.sae140 78 Lubric. 2t 78

Tabla 2. Mtodo del Picnmetro Muestra 1 T (C) 22 r gr7cm 0,8328 API (obser) 38,02 API Clasificacin de la muestra (corregida) 37.31 Liviano

2 3

23 22

0,9486 0,9469 0,9235 0,8780

17,306 17,59 21,38 29,33

16.31 16.81 20.59 28.72

Pesados Pesados -

Lubri.sae140 22 Lubric. 2t 21

Tabla 3. Mtodo del Picnmetro a 40C Muestra 1 2 3 r gr/cm 0,8134 0,9316 0,9263 GE 0,8198 0,9389 0,9355 0,9115 0,8672 API (Obs.)

41,10 19,208 20,08 23,73 31,66

Lubri.sae140 0,9045 Lubric. 2t 0,8605

Tabla 4. Mtodo del Picnmetro a 50C Muestra 1 2 3 r gr/cm 0,8066 0,9248 0,9178 GE 0,8163 0,9360 0,9289 0,9084 0,8645 API

41,84 19,66 20,83 24,26 32,17

Lubri.sae140 0,8976 Lubric. 2t 0,8542

Tabla 5. % AyS Muestra Centrifugacin Destilacin

1 2 3

3,2% 4% 3,8%

3,2% 4,8% 3,2%

ANLISIS DE RESULTADOS Anlisis de la Tabla N 1: Como podemos observar en la tabla se obtuvo mediante el hidrmetro la gravedad API para las muestras en estudios, con las cuales pudimos clasificar los crudos en nuestro caso el crudo 1 como liviano, el crudo 2 como pesado y el crudo 3 como mediano de acuerdo con a la clasificacin mundial de los crudos segn su gravedad API; esto nos da un indicativo de la fluidez que pueden tener las muestras con respecto a la del agua y tener una idea de la densidad de las mismas. En lo que se refiere a las muestras restantes de productos y lubricantes no podemos clasificarlos de acuerdo a la gravedad API pero si podemos determinarla, y con ello estipular que tan denso son estos fluidos con respecto al agua. Anlisis de la Tabla N 2: Se determinaron las densidades, gravedad API (calculada) y API (corregida); se pudo ver que las gravedad API corregida debe dar valores en 1 o 2 menores al API calculada; este permiti la clasificacin de las muestras y dio que la muestra 1 es un crudo liviano, la muestra 2 es un crudo pesado y la muestra 3 es un crudo pesado; pero esta muestra puede representar un crudo mediano por su propiedades como tal; sin embargo por errores de medicin, no es un crudo mediano como se piensa, sino uno pesado. En lo que se refiere a las muestras de lubricantes no podemos clasificarlos de acuerdo a la gravedad API pero si podemos determinarla, y con ello estipular que tan denso son estos fluidos con respecto al agua. Anlisis de la Tabla N 3 y 4: Esta tabla representa los valores de densidad para las distintas muestras a la temperatura de ensayo a 40 y 50 C respectivamente; estos son parmetros inversamente proporcionales esto se explica a partir de la Ley de dilatacin de Gay Lussac. Al aumentar la temperatura se ve afectado de manera directa la fuerza de atraccin de las molculas llevando al fluido a expandirse, entonces; como una misma masa ocupa un mayor volumen y su densidad disminuye. Con respecto a la gravedad especfica a medida que esta disminuye aumenta la gravedad API, esto se debe a que hay una relacin muy estrecha entre la gravedad API, la gravedad especfica y la densidad. .Por el mtodo del picnmetro presenta unos datos en donde existen una pequea diferencia entre los obtenidos por el mtodo del hidrmetro, sin embargo, es importante destacar que los primeros valores presentados (mtodo del hidrmetro) son ms confiables y precisos por lo cual el procedimiento empleado esta avalado por las normas ASTM, y al obtener a partir de la lectura directa en slo un instrumento se reduce el error, por otro lado, los valores obtenidos con el mtodo del picnmetro presentan menor grado de precisin ya que se debe emplear mayor cantidad de aparatos. Anlisis de la Tabla N 5: A travs del mtodo de la centrfuga la cantidad de agua y sedimentos se obtuvo que la muestra 1 fue de 1,6 ml de sedimentos y trazas; con respecto a la muestra 2 fue de 2 ml en la cual se encontr sedimentos, mientras que para la muestra 3 fue de 1,9ml de sedimentos; lo cual se deposito en el fondo del recipiente

que contena a las muestra. En relacin al mtodo por destilacin en donde el solvente condensado y el agua se separan constantemente en una trampa. El agua condensa en la parte graduada y el solvente regresa al baln; en el cual se obtuvo un volumen de agua para la muestra 1 de 1,6 ml al igual que la muestra 3 y mientras que la muestra 2 tuvo un volumen de 2,4 ml.

Mejoramiento de la gravedad API de los crudos Consiste en aumentar la gravedad API de un crudo pesado o extrapesado con la finalidad de mejorar su calidad mediante mtodos Tecnologas Actuales de Mejoramiento de Crudos Extrapesados Los CXP poseen ya sea un exceso de carbono o una deficiencia de hidrgeno. En respuesta a esta realidad, se han producido dos vas tecnolgicas para el mejoramiento de este tipo de crudo: las de rechazo de carbn, tales como coquificacin retardada (CR) y flexicoking, siendo la primera de amplio uso en el circuito refinador venezolano, a partir de la cual se produce un crudo sinttico comercializable entre 19 y 25 API. El principal problema que ocasiona la CR, son las grandes cantidades de coque generadas, necesitndose instalaciones adicionales para su manejo y posterior comercializacin, lo cual limita en un futuro su aplicacin extensiva. En el otro extremo se encuentran las tecnologas sin rechazo de carbn, las que se subdividen en trmicas, como viscorreduccin o visbreaking, y de hidrogenacin e hidrocraqueo, las que generan productos ms limpios que la CR y muy poca cantidad de subproductos, tales como: S, metales y coque. A continuacin se describirn brevemente las tecnologas de mejoramiento del CXP empleadas en los procesos de refinacin venezolanos; coquificacin retardada, viscorreduccin, aquaconversion y prximamente HDHPlus. Proceso de Coquificacin Retardada (CR) La coquificacin retardada es una forma severa de craqueo trmico utilizada para obtener nafta (nafta de coquificacin), diversas fracciones de destilacin intermedia y el residuo formado es una forma de carbn, denominado coque. Las unidades de CR estn constituidas generalmente por tres componentes fundamentales: Fraccionador Principal Hornos Tambores de Coquificacin. En una unidad de CR, la alimentacin se precalienta a velocidad elevada en un horno hasta una temperatura que oscila entre 480 y 510 C, para luego pasarla a los tambores de coquificacin, en donde tienen lugar las reacciones qumicas, principalmente craqueo trmico. Los vapores que salen por el tope de dichos tambores van al fraccionador principal para ser separados en diferentes productos y, el coque slido remanente en los tambores es removido usando agua a alta presin. Fig.

Fig.N3 Esquema del proceso de coquificacin retardada A nivel mundial existen otras tecnologas comerciales que compiten con la Coquificacin retardada, podemos identificarlas como: H-oil, LC-Fining, Aurabon de UOP, VCC, Canmet, Shell Hycon, HDHPlus, Aquaconversion etc., las cuales son de mayor conversin en comparacin a la CR. Todas estas tecnologas implican la Adicin de hidrgeno para aumentar la produccin y calidad de los productos lquidos y reducir la produccin de coque en el proceso. Proceso de Viscorreduccin (Visbreaking) La viscorreduccin es un proceso trmico no cataltico que convierte los residuos atmosfricos y de vaco en gas, nafta, destilados y residuos viscorreducidos (fig. ). Tpicamente el proceso alcanza una conversin a gas, nafta y destilados del 10 % y en algunos casos se pueden obtener conversiones ms elevadas, dependiendo de las caractersticas de la alimentacin. Durante este proceso se puede disminuir la produccin de fuel ol (hasta en un 20 %) dependiendo de la cantidad de azufre contenido en la alimentacin.

Fig. N4. Diagrama del proceso de viscorreduccin

En este proceso la conversin esta limitada por el contenido de asfltenos. Una alimentacin con un elevado contenido de asfltenos limitar la conversin total posible de esta carga disminuyendo as la produccin de fuel ol. En vista de los mayores porcentajes de conversin del CXP alcanzados con tecnologas de adicin de hidrgeno, se han generado en nuestro pas extensas actividades de investigacin y desarrollo, en los ltimos 20 aos. A partir de diversas pruebas de escalamiento y evaluacin con diferentes crudos de la FPO, se lograron desarrollar dos tecnologas nacionales, HDHPlus y Aquaconversion. Ambos procesos catalticos (siendo HDHPlus de mayor severidad), cuyo objetivo es intervenir adecuadamente en los procesos trmicos a fin de inhibir las reacciones de condensacin y polimerizacin que conducen a la produccin de coque y de esta manera lograr recuperar un porcentaje mayor de la fraccin de crudos no destilable en productos de mayor calidad y valor (Pereira y col., 1999). Tecnologa HDHPlus HDHPlus (Hidroconversin, Destilacin al Vaco e Hidrotratamiento), es un proceso de hidroconversin profunda de residuales capaz de producir crudos sintticos livianos (> 40 API). En la actualidad es la tecnologa ms atractiva econmicamente en el mbito mundial, debido a que compite con todas las tecnologas de punta relacionadas con el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados. Fue desarrollada por PDVSAIntevep y, aunque no ha sido puesta en marcha, est lista para su aplicacin comercial. La tecnologa consiste en un proceso de alta conversin (85/93 %) de crudos pesados y residuos de refinera va hidroconversin, del mismo modo se alcanza una conversin de asfltenos entre el 80-85 %. Tiene lugar en reactores trifsicos del tipo columna de burbujeo de flujo ascendente (fig. 12), produce un elevado rendimiento en lquidos (115 %) de alta calidad y valor comercial (nafta, destilados medios y fuel oil) y es muy flexible para procesar diferentes cargas con alto contenido de azufre y metales. Posee condiciones de operacin severas: 180-200 bar de presin total, 125-150 bar de presin parcial de hidrgeno y 440-470 C de temperatura. Por otro lado, minimiza notablemente el manejo de slidos y subproductos en la refinera, adems es totalmente amigable con el ambiente (PDVSA, Plan 2006-2012).

FIG.N5. Diagrama del proceso simplificado HDHPlus; SHP (PDVSA, Plan 20062012)

Tecnologa Aquaconversion Aquaconversion, es un proceso cataltico novedoso del rea de refinacin, que consiste en una alternativa para la conversin de residuales y mejoramiento de crudos pesados, para la produccin de crudos sintticos mejorados (> 13 API). Actualmente se emplea en la primera etapa de mejoramiento de los crudos de la faja, aumentando su gravedad API hasta 16 API. El proceso utiliza vapor de agua, catalizadores dispersos, temperaturas moderadas y bajas presiones. El agua se emplea como fuente hidrgeno y los hidrocarburos pesados se craquean e hidrogenan ligeramente por la va del vaporreformado cataltico. Es importante sealar que en dichas condiciones de temperatura y presin en las cuales se desarrollan las reacciones de Aquaconversion coexisten las reacciones de craqueo trmico de hidrocarburos. Este proceso por tanto aprovecha la formacin trmica de esos radicales para desviar parcialmente el craqueo trmico hacia la obtencin de una mayor cantidad de compuestos de menor peso molecular e inhibir las reacciones de condensacin y polimerizacin que conducen a la produccin de coque, mediante la produccin de radical hidrgeno proveniente de la disociacin del agua.

FIG.N6. Esquema AQUACONVERSION a boca de pozo.

Es importante destacar que estos mtodos convencionales utilizados actualmente para reducir la viscosidad y mejorar crudos pesados (craqueo trmico, craqueo cataltico, etc.) implican grandes costos, tienen una alta complejidad operacional, son poco selectivos y altamente contaminantes (a excepcin del proceso HDHPlus). Por tal motivo, estos factores estimulan el desarrollo de procesos biotecnolgicos que logren la transformacin del CXP en crudo comerciable y de fcil refinacin, reduciendo asla contaminacin, los costos y el consumo de energa durante el proceso, permitiendo adems la obtencin de productos de mejor calidad para satisfacer la demanda energtica de la poblacin mundial. A continuacin se describe en forma detallada las caractersticas de este tipo de proceso as como de los microorganismos involucrados en su funcionamiento. Estrategia de Biomejoramiento de Crudos Extrapesados Existe un gran nmero de microorganismos heterotrficos capaces de utilizar los hidrocarburos del petrleo como fuente de carbono y energa. Estos microorganismos presentan una especificidad biomejoradora hacia los

diferentes componentes del petrleo. Los hidrocarburos saturados son los ms propensos a la oxidacin seguidos de los hidrocarburos aromticos. Las resinas y asfltenos se consideran como compuestos resistentes a la bioconversin, esto se debe a su estructura compleja que implica la intervencin de diferentes tipos de enzimas que sean capaces de oxidar tanto alcanos lineales como cclicos, hidrocarburos aromticos, poliaromticos y heteropoliaromticos. El objetivo del mejoramiento biolgico es realizar un conjunto de transformaciones que hagan ms fcil la produccin y el transporte del crudo, as como tambin originar los cambios qumicos que incrementen el valor del mismo (Len y Kumar, 2005). Entre las diferentes reacciones que pueden cambiar las propiedades fsicas del crudo pesado y mejorar su viscosidad tenemos: Rompimiento de los enlaces internos de las molculas de asfltenos para disminuir el peso molecular promedio. Oxidacin de los anillos aromticos de las grandes molculas, para modificar las interacciones con otras molculas e induciendo a su vez un rearreglo de agregados para liberar las molculas ms pequeas atrapadas(c) Formar quelatos metlicos con los metales presentes en agregados de asfltenos. Romper las molculas originales de resinas o aromticos, ocasionando la disminucin del peso molecular promedio. Romper las grandes cadenas alifticas.

La conversin biolgica de crudos pesados puede tener impacto en cuatro propiedades importantes: reduccin de la viscosidad mejoramiento de la composicin control de la deposicin de ceras y asfltenos eliminacin de los cidos naftnicas (Len y Kumar, 2005). Siendo las dos primeras, de vital inters en este trabajo de investigacin. Reduccin de la Viscosidad Generalmente los crudos pesados son diluidos con hidrocarburos livianos, para reducir la viscosidad, facilitando su transporte a travs de los oleoductos y su procesamiento. Se espera en los prximos aos que la produccin de crudos pesados aumente y exceda la disponibilidad del diluyente, de manera que ser necesario un tratamiento alternativo. La viscosidad de un crudo pesado es el resultado de interacciones entre las molculas ms pesadas, los asfltenos. Estas interacciones incluyen el enredo o enmaraamiento de las cadenas de los alcanos, y del mismo modo, interacciones ms ordenadas entre los conjuntos aromticos que conducen a la formacin de estructuras por todo el crudo. La ruptura de los asfltenos a molculas ms pequeas, reducira las interacciones moleculares conduciendo a una reduccin de la viscosidad. El clivage microbiano de los sulfuros alifticos, identificados como estructuras de enlace comunes en los puentes alifticos contenidos en los asfltenos, producen dos fracciones de asfltenos, reduciendo a la mitad el peso molecular de la fraccin ms pesada, y logrando de este modo, una reduccin de la viscosidad y el peso molecular del crudo tratado. Hay evidencia en la literatura de diferentes gneros bacterianos aerbicos y anaerbicos

(Pineda y col., 2004), cultivos mixtos bacterianos (Ferrari, Albornoz y Neirotti, 1994), microorganismos extremofilicos (Premuzic, Lin y Manowitz, 1994) y diversas enzimas (Fedorak y col. 1993), que son capaces de despolimerizar las molculas de asfltenos, liberando molculas ms pequeas, con lo cual se logra una reduccin significativa en el contenido de asfltenos y por tanto una reduccin de la viscosidad. Mejoramiento de la Composicin Muchos de los procedimientos de degradacin cuyos objetivos son mejorar la composicin de los crudos tradicionales, son tambin aplicables a los crudos pesados entre ellos tenemos: la eliminacin de heterotomos azufre (S) y nitrgeno (N) eliminacin de metales vanadio (V) y nquel (Ni) rompimiento de anillos aromticos reduccin del peso molecular Eliminacin de heterotomos azufre (S) y nitrgeno ( N) Los heterotomos y metales presentes en los crudos son problemticos en las operaciones de refinacin. Las remociones de S y N son tambin necesarias para cumplir con las regulaciones gubernamentales sobre las emisiones de estos elementos, cuando se queman los combustibles refinados. Las eliminaciones selectivas de estos contaminantes manteniendo el contenido energtico del crudo, resultan difcil por medio de tcnicas convencionales, por tal razn, la aplicacin de procesos biolgicos que permitan eliminar de forma especfica estos elementos, ofrece una solucin alternativa a estos problemas. Se han encontrado varios microorganismos que actan como biocatalizadores en la eliminacin exclusiva del azufre contenido en compuestos heterocclicos, los cuales se caracterizan por ser resistentes a la desulfuracin qumica convencional (hidrodesulfuracin), tal es el caso, de la desulfuracin selectiva de los dibenzotiofenos alquilados (DBT`s), un representante tpico de los compuestos orgnicos de azufre en el petrleo. La biodesulfuracin de ese compuesto se lleva a cabo en condiciones de reaccin menos severas, formndose el compuesto 2hidroxidifenil. En el caso de los crudos pesados de alto contenido de azufre, los procesos convencionales de mejoramiento resultan menos econmicos, debido a los altos costos de los catalizadores. Los microorganismos que utilizan el azufre como nica fuente de energa en lugar de carbono, son prometedores en la biodesulfuracin del petrleo pesado, ya que resultan ms econmicos al requerir menos energa para realizar esa transformacin. Al igual que el azufre, el nitrgeno en el crudo se encuentra en compuestos heterocclicos, tales como quinolinas y carbazoles (compuestos organonitrogenados). Se ha reportado en la literatura, que la mayora, de los cultivos microbianos estudiados que metabolizan la molcula de quinolina, la degradan completamente, porque utilizan este compuesto como fuente de carbn y nitrgeno disminuyendo su poder calorfico (Van Hamme, Singh y Ward, 2003). En el caso del carbazol, han sido reportadas una bacteria (Bressler y col., 2000) y una enzima (Xu y col., 1998), capaces de eliminar exclusivamente el nitrgeno, dejando casi intacto el contenido de carbono y por tanto el valor energtico del combustible. De este modo, para utilizar cultivos microbianos en el mejoramiento del crudo pesado, es preferible que el nitrgeno fuese removido selectivamente de estos compuestos, sin embargo, muy pocos microorganismos poseen esta capacidad de eliminar

selectivamente el nitrgeno de los compuestos heterocclicos sin degradar el esqueleto carbonado de la molcula. Eliminacin de metales vanadio (V) y nquel (Ni) Los elementos metlicos en el crudo conducen principalmente a dos problemas en la industria. En primer lugar, la combustin de fracciones pesadas de crudo con alto contenido en metales origina la formacin de desechos indeseables, tal como, cenizas con alto contenido de xidos metlicos txicos. En segundo lugar, una vez que el crudo se refina, la fraccin no destilable o residuo (el cual posee una alta concentracin de metales), a menudo se somete a procesos de coquificacin retardada produciendo coque con elevados contenidos de metales. Los metales en el petrleo se encuentran en: forma de sales, en petroporfirinas y formando complejos metlicos ocluidos en las grandes estructuras asfaltnicas, de donde resulta muy problemtica su remocin. Los compuestos organometlicos encontrados en las fracciones de resina y asfltenos en el crudo, contienen predominantemente vanadio y nquel. Se han reportado en la literatura varias enzimas capaces de eliminar metales de petroporfirinas contenidas en asfaltenos, sin embargo, slo las enzimas generadas por un cierto tipo de bacteria (Bacillus megaterium y Catharantus roseus), poseen la ventaja de liberar metales por oxidacin de los anillos porfirnicos en lugar de la cloracin (sistema empleado por otras enzimas), evitando la formacin de productos clorados dainos al medio ambiente. Ruptura de anillos aromticos La presencia de hidrocarburos aromticos tiene efectos adversos en la produccin y procesamiento del petrleo, el empleo de combustibles ricos en hidrocarburos aromticos contribuye a la formacin de holln y a combustiones pobres (por ejemplo en motores diesel). Los mtodos de craqueo de estos compuestos utilizados en la degradacin convencional resultan muy costosos, ya que requieren altas temperaturas, altas presiones e hidrogenacin cataltica. Exxon Research and Engineering Company, han patentado un proceso denominado biodearomatization (biodesaromatizacin), cuya primera etapa consiste en la hidroxilacin de los anillos aromticos del petrleo por medio de microorganismos y otros biocatalizadores. La hidroxilacin de los anillos aromticos los activa y en la segunda etapa, son transformados en cicloalquilaromticos por hidrogenacin qumica e hidrogenlisis en fase acuosa. Los microorganismos empleados en esta patente fueron bacterias del lago de asfalto de Guanoco (Edo. SucreVenezuela), las cuales tienen capacidad de emplear hidrocarburos poliaromticos (HPAs) como nica fuente de carbono y energa, adems tienen la capacidad de crecer en bitumen y crudos pesados reduciendo el contenido de asfaltenos, resinas, azufre y nitrgeno, originando una disminucin de la viscosidad. Reduccin del peso molecular La reduccin del peso molecular es necesaria para convertir la fraccin residuo de los crudos pesados (525 C+) a destilados de menor punto de ebullicin (< 525 C) y tambin para mejorar la composicin fraccional y el valor comercial de los crudos pesados (Len y Kumar, 2005). El craqueo de los enlaces alifticos C-S contribuye a la reduccin del peso molecular, pero para alcanzar la reduccin completa requerida, es necesario el craqueo de los enlaces C-C encontrados en los puentes alqulicos, sin

embargo, en la degradacin primaria de los crudos pesados, el uso del craqueo cataltico es limitado, debido al excesivo envenenamiento y desactivacin de los catalizadores. Qumicamente, los alcanos son los hidrocarburos menos reactivos, sin embargo la biodegradacin bacteriana aerbica de estos compuestos ha sido reportada para longitudes de cadena desde C1 (metano) hasta C36 (hexatriacontano). Los alcanos isoprenoides ramificados tales como pristano (2, 6, 10,14- tetrametilpentadecano) tambin son biodegradables. La reduccin del peso molecular en la fraccin residuo de crudos pesados requiere la ruptura de puentes alqulicos, donde ambos terminales de la cadena carbonada estn bloqueados por unin a grupos aromticos. Las rutas ms comunes de conversin bacteriana aerbica y anaerbica de alcanos no son adecuadas para la reduccin del peso molecular en crudos, debido a que la actividad bacteriana slo activa el terminal libre de la molcula. Investigaciones sobre n-alcanos de cadena larga y cicloalcanos, demuestran que una cadena alqulica puede romperse por medio de un ataque bacterial en ausencia de un grupo metilo terminal. Esta reaccin es anloga a la ruptura de los puentes alqulicos encontrados en los componentes de alto peso molecular de los crudos. Una vez conocido el sistema biolgico que desarrollan los microorganismos en la degradacin de los compuestos orgnicos, tal como los hidrocarburos, resulta necesario conocer algunas tcnicas de anlisis de las propiedades de los crudos pesados con el fin de determinar los cambios que se producen en sus propiedades fsico-qumicas una vez finalizado el tratamiento biolgico. A continuacin se presenta una descripcin detallada de los anlisis empleados en la caracterizacin del crudo extrapesado y de los residuos no destilables en la refinera. Evaluacin del Mejoramiento sobre las Propiedades del Crudo Extrapesado El conocimiento integral de los crudos no slo permite su clasificacin y valorizacin para efectos de comercializacin sino una mejor planificacin de sus usos posteriores. La caracterizacin de crudos es un proceso dinmico que permite obtener informaciones qumicas detalladas del crudo y de sus fracciones representativas tanto qumicas como fsicas, sin emplear procedimientos normalizados sino ms bien desarrollados para propsitos especficos de la caracterizacin Cualquier esquema de evaluacin o caracterizacin de crudos a escala industrial, normalmente se inicia con la destilacin de subfracciones, que permite establecer los rendimientos de los distintos cortes de valor comercial. Por tal razn, se describir brevemente el principal proceso de la industria de la refinacin denominado destilacin fraccionada. Viscosidad y Densidad Relativa (Gravedad API) de un Crudo Como se mencion anteriormente, la densidad (gravedad API) y la viscosidad son dos parmetros de vital importancia en la industria petrolera para determinar la calidad de los crudos. Si bien la gravedad API del petrleo es un mejor indicador para evaluar el valor del recurso y estimar el rendimiento de los derivados de la destilacin y los costos de refinacin, la viscosidad es la propiedad que ms afecta la produccin del crudo. Por otra parte, la viscosidad puede variar en gran medida con la temperatura. La gravedad

API vara poco con la temperatura, y se ha convertido en el parmetro estndar del campo petrolero comnmente utilizado para categorizar los petrleos crudos Pdvsa Intevep desarrolla tecnologa para mejoramiento de crudo en superficie Intevep desarroll desde el ao 2005 la tecnologa INT-MECS para el mejoramiento de crudos pesados y extrapesados a nivel de superficie, la cual mejora la gravedad API (API, American Petroleum Institute) y otras caractersticas fisicoqumicas del crudo que se encuentra en la Faja Petrolfera del Orinoco. El mejoramiento de las caractersticas fisicoqumicas de los crudos pesados y extrapesados, como por ejemplo el aumento de la gravedad API o disminucin de la viscosidad, entre otras, permite el transporte y posterior procesamiento de estos crudos en las refineras de nuestro pas. Segn resea una nota de prensa, con INT-MECS, el rango de mejoramiento de crudos extra-pesados va de 8 a 16 API y de crudos pesados de 16 a 21 API, aunado a la disminucin del contenido de metales presentes en el crudo original. La gravedad API es una conversin de gravedad especfica que fue desarrollada por el Instituto Americano del Petrleo para definir mejor la escala de densidad de los crudos y productos. El valor de la gravedad API permite conocer si se est en presencia de crudos livianos (mayor a 30 API), medianos (29-22 API), pesados (21-11 API) o extra pesados (<10 API).

CAPITULO III ACTIVIDADES REALIZADAS Se procedi a realizar una prueba de laboratorio para determinar la gravedad especifica de un crudo cuya gravedad API y densidad son desconocidas y al que posterior a su determinacin se le hizo un mejoramiento de la gravedad API para mejorar su calidad.

DETERMINACION DE LA GRAVEDAD API DE UN CRUDO Determinacin de la densidad: Calculo de la Masa: Procedimiento 1. Se peso el cilindro vacio en la balanza 2. Se midi 10 ml de crudo en el cilindro 3. Se volvi a pesar el cilindro, pero esta vez lleno con los 10ml de crudo Ecuacin N1: masa del crudo: Mc:

Ecuacin N2: densidad del crudo ( Densidad ( :

Ecuacin N3: gravedad especifica (SG) SG:

Determinacin de la gravedad API del crudo: Ecuacin N4: determinacin de los API. API NOTA: Mc: masa del crudo SG: gravedad especfica CRUDO PESADO.

CAPITULO IV GLOSARIO:

Gravedad Especfica: es la relacin existente entre la densidad absoluta de una sustancia y la densidad de una sustancia de referencia, donde esta ltima para el caso de los lquidos es el agua y para los gases es el aire. Gravedad API: denota la relacin correspondiente de peso especfico y de la fluidez de los crudos con respecto al agua. Densidad: es la relacin existente entre la masa de un cuerpo o una sustancia y su volumen, es decir, la masa contenida en la unidad de volumen del mismo. Emulsin: es una mezcla homognea de petrleo u agua imposible de romper sin un tratamiento adecuado, tal como el uso de desmulsificante. Sedimento: es la parte slida que se deposita en el fondo de la probeta o en el recipiente que contiene a la muestra. Trazas: es la cantidad de agua y sedimentos que aparece en el fondo de cada tubo de muestra en cantidades inferiores a 0,05ml. API: (American Petroleum Institute): escala arbitraria de la lectura de la gravedad especfica (densidad relativa), usada en la industria petrolera y que tiene como base la densidad del agua (10 API). La gravedad en API es la equivalente a densidad y se usa en la industria petrolera mundial. La gravedad especfica del agua es 1 y en API es 10. Picnmetro: instrumento utilizado para determinar la densidad de los lquidos Hidrmetro: instrumento utilizado para medir la gravedad especfica de los lquidos.