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Configuracin electrnica y Tabla Peridica

y El modelo mecnico-cuntico de los tomos permite responder una de la preguntas centrales de la qumica: por qu los elementos se comportan como lo hacen? y O formulada de otra forma para justificar ms el inters en estudiar este tema : cmo se relaciona la distribucin de los electrones en los orbitales de los tomos con sus propiedades fsicas y qumicas?

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TABLA PERIODICA

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tomos plurielectrnicos
y La ecuacin de Schrdinger no da soluciones exactas para tomos multielectrnicos, pero s da soluciones aproximadas. y Estas soluciones muestran que los orbitales atmicos de tomos de varios electrones son semejantes al hidrgeno.

Inicios de la tabla peridica


y En 1870, D. Mendeleev (qumico ruso) orden 65 elementos conocidos en esa poca en la tabla peridica y resumi su comportamiento en la ley peridica donde postulaba que los elementos exhiben una repeticin peridica de propiedades qumicas similares, por ejemplo su reactividad). y Incluso lleg a predecir propiedades de elementos aun no descubiertos. y En forma independiente, en la misma poca, el fsico J. Meyer lleg al mismo ordenamiento basndose en las propiedades fsicas de los elementos (punto de fusin, de ebullicin).
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Tabla peridica
y El ordenamiento se hizo segn masa atmica creciente.

tomos plurielectrnicos
y La existencia de ms de un electrn en un tomo requiere considerar tres caractersticas (que no son relevantes en el caso del H): 1) la necesidad de un cuarto nmero cuntico 2) un lmite en el nmero de electrones permitidos en un orbital dado 3) interacciones complejas de electrones en orbitales en diferentes niveles de energa

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Cuarto nmero cuntico


y Experimento de Stern y Gerlach y Cada electrn viene determinado por 4 nmeros cunticos: n, l, m y s y Los tres primeros determinan cada orbital, y el cuarto s sirve para diferenciar a cada uno de los dos e que componen el mismo).

Espn del electrn


y Es un momento angular intrnseco que posee cada electrn. y El termino espn (spin en ingls) evoca el movimiento de una pelota sobre su eje y puede ayudar a visualizar el movimiento del electrn. Sin embargo, el espn es un fenmeno puramente cuntico que no tiene analoga en mecnica clsica (OJO!). y Se describe por un nmero cuntico ms que tiene el valor para todos los electrones. y No sale de la resolucin de la ecuacin de Schrdinger. y La direccin del momento angular de espn (valor de ms) describe la orientacin del espn frente a un campo magntico: puede ser hacia las agujas del reloj (- ) contra las agujas del reloj ( ).
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OPC.

Nmero de electrones por orbital


y Con base a observaciones de los estados excitados, W. Pauli formul el pricipio de exclusin (de Pauli) segn el cual dos electrones en un mismo tomo no pueden tener los mismos cuatro nmeros cunticos. y Cada electrn debe tener una identidad nica expresada por su conjunto nico de nmeros cunticos.

Principio de exclusin de Pauli


y La principal consecuencia del principio de exclusin de Pauli es que un orbital atmico puede tener un mximo de dos electrones que deben tener spines opuestos. y El tomo de He tiene dos electrones y en su estado fundamental los electrones deben tener los siguientes nmeros cunticos

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Interacciones entre electrones


y La energa de un orbital en un tomo de varios electrones depende primariamente del valor de n (tamao) y secundariamente del valor de l (forma). y La energa del orbital en tomos multielectrnicos se ve afectada por:

Efecto de la carga nuclear


y Segn las leyes de Coulomb, cuando una carga positiva grande atrae una carga negativa, la energa del sistema es menor (sistema ms estable), que cuando una carga positiva pequea lo hace, porque las cargas se atraen una a otra con ms fuerza. y El aumento de la carga nuclear (Z): disminuye la energa del orbital (E ms negativa).

a) la carga nuclear (Z) b) las repulsiones entre electrones en l mismo orbital c) el efecto pantalla de electrones ms internos

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Repulsin entre electrones (mismo orbital)


y La presencia de un e- ms en un orbital, incrementa la energa de ste debido a fuerzas repulsivas. y Las repulsiones tienen el efecto de disminuir las atracciones nucleares de modo que cada eexperimenta una carga nuclear ms dbil de la que tendra si el otro e- no estuviera presente. y Es como si cada eescudara o protegiera al otro de la carga nuclear total, reduciendo sta a una carga nuclear efectiva menor
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Repulsin entre electrones (orbital ms interno)


y Como los electrones internos pasan la mayor parte del tiempo entre el e- externo y el ncleo, ellos previenen que el e ms externo sienta toda la atraccin nuclear, lo que hace al electrn exterior ms fcil de remover. y Los electrones internos protegen a los electrones externos ms efectivamente que los electrones del mismo subnivel. y Esto se conoce como Efecto pantalla
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Carga nuclear efectiva


y Es la carga real que mantiene unido a un al ncleo. y El apantallamiento (o efecto pantalla) reduce la carga nuclear a una carga nuclear efectiva (Zef), que es la carga positiva que el e- experimenta realmente.

Carga nuclear efectiva


e
y Depende de: 1) Nmero atmico (Z) 2) Efecto pantalla o repulsin electrnica. y Ambos efectos son contrapuestos: A mayor Z mayor Z*. A mayor apantallamiento menor Z*.
Zefectiva = Z - 0 < < Z ( = constante de apantallamiento)

Zefectiva Z nmero de electrones internos o base


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OPC.

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Principio de energa mnima


y Los electrones se irn aadiendo a orbitales en el sentido de menor a mayor energa de los mismos.

Principio de mxima multiplicidad (regla de Hund)


y Cuando un nivel electrnico tenga varios orbitales con la misma energa, los electrones se van colocando en orbitales vacos en ese nivel electrnico. y No se coloca un segundo electrn en uno de dichos orbitales hasta que todos los orbitales de dicho nivel isoenergtico estn semiocupados.
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Energas de los orbitales


y Teniendo en cuenta los efectos recin analizados, las energas crecientes de los orbitales atmicos en tomos multielectrnicos son: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s y El esquema muestra las energas de los orbitales y cmo quedan determinadas por los valores de n y de l:
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Principio de llenado progresivo (de aufbau)


y Los electrones se colocan siguiendo el criterio de mnima energa. y Se rellenan primero los niveles con menor energa y no se rellenan niveles superiores hasta que no estn completos los niveles inferiores.
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6p

Energa

6s 5p 5s

5d

4 f

4d

4s

4p

3d

3p 3s

2s

2p

n = 4; 1; 2; 3; ; l = 1; 0; 2; ; m = 0; ; + 2; 1; s s= s == + +
1s
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y Dos electrones en un mismo orbital y que slo difieren en el nmero cuntico de spin, se dice que son electrones apareados. y La configuracin electrnica de menor energa tiene el mximo de electrones desapareados

y La configuracin electrnica del elemento Rb (Z=37) es:

desapareado

desapareado

y La configuracin electrnica del gas noble anterior ms prximo al elemento se denomina Kernel. El kernel del Rb es el Kr
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y La configuracin electrnica de un elemento se puede escribir en forma abreviada usando el kernel. La configuracin del kernel se representa por el smbolo del gas noble entre parntesis [ ].

Configuraciones electrnicas
Elemento N Electrones Diagrama Orbitales Configuracin Electrnica

Los kernel son: [He] [Ne] [Ar] [Kr] [Xe] [Rn] y El kernel del Rb (Z = 37) es el [Kr] puesto que el Kr es el gas noble anterior ms cercano al Rb. As la configuracin electrnica del Rb se puede escribir en forma abreviada (condensada): [Kr] 5s1

Li Be B C N Ne Na

3 4 5 6 7 10 11

1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s1

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electrn de valencia

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Categoras de electrones
y Se distinguen tres categoras de electrones: 1) electrones internos, son los del kernel, estn en los niveles inferiores de energa, 2) electrones externos, son los que estn en los niveles ms altos de energa, los que tienen el mayor valor de n y en promedio estn ms alejados del ncleo, 3) electrones de valencia, son los electrones (externos) que se involucran en la formacin de molculas y de compuestos.

Categoras de elementos:
y Se distinguen 3 categoras de elementos: y 1) elementos representativos, los que tienen electrones de valencia s y/o p, incompletos. y 2) elementos de transicin, los que tienen electrones de valencia en orbitales d incompleto. y 3) elementos de transicin interna, los que tienen electrones de valencia en orbitales f incompleto

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La Geografa de la Tabla Peridica actual

El conjunto de elementos que ocupan una lnea horizontal se denomina PERIODO.


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ns2np2

ns2np3

ns2np1

Los elementos que conforman un mismo grupo presentan propiedades fsicas y qumicas similares.

ns2

Las columnas verticales de la Tabla Peridica se denominan GRUPOS (o FAMILIAS)

4f 5f
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d5

d10

d1

ns2np4

ns2np5

Configuracin electrnica de los elementos en su estado natural

ns2np6

ns1

Bloques s y d: n e valencia = n grupo Bloque p: n e valencia = n grupo - 10

Los elementos del mismo grupo tienen la misma configuracin electrnica del ltimo nivel energtico.

Metales alcalinos

Metales alcalinotrreos

Metales de transicin

Estos elementos se llaman tambin tierras raras.

Metales de transicin internos

Halgenos
Elementos del Grupo 8A (ns2 np6, n 2)
y Niveles ns y subniveles

np completamente llenos.
y Energas de ionizacin

ms altas que las de todos los elementos.


y No tienden a aceptar ni a

donar electrones, por lo que difcilmente reaccionan y por eso se les conoce como gases nobles

Gases Nobles
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PROPIEDADES PERIODICAS

METALES

Propiedades peridicas

NO METALES SEMIMETALES

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Configuraciones electrnicas de cationes y aniones de elementos representativos


Na [Ne]3s1 Na+ [Ne] Los tomos ceden electrones de modo que los cationes adquieren la configuracin electrnica de un gas noble. H- 1s2 or [He] F- 1s22s22p6 or [Ne] O2- 1s22s22p6 or [Ne] N3- 1s22s22p6 or [Ne]
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Configuraciones electrnicas de los iones


Las configuraciones electrnicas del tipo gas noble (s2p6) son las ms estables, por lo que los iones tienden a poseer tal configuracin.
pierde 1 e n s2p6

Ca [Ar]4s2 Al [Ne]3s23p1

Ca2+ [Ar] Al3+ [Ne] H 1s1

gana 7 e

El sodio tiene que perder un electrn o ganar siete electrones. Por ello, el in Na+ es el estado de oxidacin ms frecuente (y nico) de este metal.

Los tomos aceptan electrones de modo que los aniones adquieren la configuracin electrnica de un gas noble.

1s22s22p5

O 1s22s22p4 N 1s22s22p3

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Configuraciones electrnicas de los iones


pierde 7 e

Propiedades Peridicas
y Son propiedades mensurables para los elementos y Al analizar sus valores en funcin del nmero atmico, tienen un comportamiento que se repite peridicamente
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gana 1 e

En el caso del Cl, tratar de adquirir la configuracin de gas noble requerira perder siete electrones o ganar uno. Ello explica que el estado de oxidacin ms frecuente sea 1, correspondiente al in cloruro.
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Propiedades Peridicas relacionadas con Reactividad


incremento del radio atmico
y Ciertas propiedades peridicas, en particular el tamao y las energas asociadas con la eliminacin o adicin de electrones, son de importancia para poder explicar las propiedades qumicas de los elementos. El conocimiento de la variacin de estas propiedades permite poder racionalizar las observaciones y predecir un comportamiento qumico o estructural determinado. y y y y
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incremento del radio atmico

- Radio atmico y radio inico. - Energa de ionizacin. - Afinidad electrnica. - Electronegatividad.


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Radio atmico
Variacin del radio atmico en relacin al nmero atmico.

Comparacin de radios atmicos con radios inicos

Radio ()

Aumenta el radio atmico

Aumenta el radio atmico


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Radio Inico
A A+ + e A + e

A-

El catin siempre es ms pequeo que el tomo a partir del cual se form. El anin siempre es ms grande que el tomo a partir del cual se form.
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Radios Atmicos (Volmenes atmicos)


Radio Covalente: la mitad de la distancia internuclear en las molculas diatmicas gaseosas de los elementos no metlicos: O2, F2, Cl2, N2 Radio metlico: la mitad de la distancia internuclear entre dos tomos en la red metlica.

Energa de ionizacin
Es la energa mnima (kJ/mol) requerida para remover un electrn de un tomo gaseoso en su estado natural.

I1 + X (g) I2 + X+(g) I3 + X2+(g)

X+(g) + eX2+(g) + eX3+(g) + e-

I1 primera energa de ionizacin I2 segunda energa de ionizacin I3 tercera energa de ionizacin

I1 < I2 < I3
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Incremento de la primera energa de ionizacin

Variacin de la primera energa de ionizacin con el nmero atmico


n=1 completo n=2 completo

Tendencia general en la primera energa de ionizacin


Incremento de la primera energa de ionizacin

n=3 completo n=4 completo n=5 completo

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Energa de ionizacin

Afinidad electrnica
Afinidad electrnica o electroafinidad es el cambio de energa que ocurre cuando un electrn es aceptado por un tomo en estado gaseoso para formar un anin.

Energa de ionizacin (kJ/mol)

ni z

ac

in

X (g) + eF (g) + eO (g) + e-

X-(g) X-(g) O-(g)

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Au m

en
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Aum enta

E. Io nizac in

ta E

. Io

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Variacin de la afinidad electrnica con el nmero atmico

Electronegatividad
Es la capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia s.
Escala de Pauling
D(AB)calc=[D(A2)x D(B2)]1/2 = D(AB)exp D(AB)calc ENAENB= 0,102 1/2 ENF= 4

Escala estandarizada a X(F)=4

D= energa de disociacin de la molcula

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Electronegatividad
EN:aumenta de izquierda a derecha en el perodo y disminuye de arriba hacia abajo en el grupo

Electronegatividad

Escala estandarizada a X(F)=4

Disminuye la electronegatividad

Disminuye la electronegatividad
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Los elementos con bajos potenciales de ionizacin y bajas afinidades electrnicas son electropositivos y tienen carcter metlico Los elementos con altos potenciales de ionizacin y altas afinidades electrnicas son electronegativos y tienen carcter no metlico El Flor es el elemento ms electronegativo de la tabla peridica El Francio es el elemento ms electropositivo de la tabla peridica

VARIACIN DE LAS PROPIEDADES PERIDICAS EN EL SISTEMA PERIDICO

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