Propiedades Fsicas

Conocido tambin como alcohol metlico. Primer miembro de la familia de los alcoholes. Lquido voltil Color ligeramente azulado a incoloro Olor caracterstico 64.7 C 12 C (fcilmente inflamable) 0.792 Miscible en agua y en la mayora de los disolventes orgnicos (ter y otros alcoholes).

Estado fsico

Pto de ebullicin Pto de inflamacin Densidad relativa

Solubilidad

Propiedades Fsicas

Toxicidad

Altamente txico y nocivo para el ser humano. Puede formar mezclas explosivas con el aire. Lmites de explosividad: 6.7-36% en volmen en el aire Su almacenamiento se da a pruebas de incendios, separado de oxidantes fuertes y mantener en un lugar fresco.

Explosividad

Almacenamiento

Principales Usos del Metanol

MTBE cido Actico

Dimetil Eter

Metilaminas

Formaldehido

Usos mdicos

Aditivos para la gasolina

Solvente

Anticongelante Biocombustibles

Materia Prima

METANOL

Principales Usos del Metanol

METANOL

Quita Manchas

Aceites

Tinta

Tabaco

Cafe
Suciedad

Cal

Aceites Vegetales

Principales Usos del Metanol

Demanda Mundial de Metanol en 1992

Produccin a Nivel Mundial

Primera Planta en funcionamiento. (Alemania, 1923) A partir de Gas de Sntesis. Altas presiones. (250-350atm) Temperaturas entre 350-400C Catalizador compuesto de xido de zinc y xido de cromo.

Se encuentra en Trinidad y Tobago. Financiada principalmente por Atlas Methanol Company en consorcio con otras compaas, como Methanex (61%) y BP (36.9%). La planta de metanol est basada en la tecnologa MegaMetanol. Permite una produccin de 5,000 ton/da de metanol, comparada con las plantas convencionales que producen entre 2,000-2,800 ton/da.

Produccin a Nivel Mundial

Ubicada en Mxico

Primera planta flotante a escala completa para la produccin de metanol

Ubicada en Australia

Ubicada en Espaa

Arabia Saudita
SAUDI INTERNATIONAL PETROCHEMICAL COMPANY

Plantas en Venezuela.
Complejo Petrolero, Petroqumico e Industrial Jos Antonio Anzotegui
SUPERMETANOL Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA

METOR

Proceso MGC Capacidad 750 MTMA

Proceso de Produccin: a partir de la Oxidacin Parcial

Destilacin del aire
Gas oil o carbn Oxidacin Parcial Sulfuro

Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2 Remocin de H2S y conversin a S

O2
Destilacin Aire N2 Vapor Shift conversion Absorcin de H2S Claus

Conversin cataltica de CO con vapor

Absorcin de CO2 Sntesis CH3OH

CO2

Remocin de CO2 Sntesis de metanol y destilacin de la corriente El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.

Vapor

Destilacin CH3OH

Cuando el catalizador es sensible al azufre

Proceso de Produccin a partir de la oxidacin parcial

Destilacin del aire
Gas oil o carbn Oxidacin Parcial O2

Oxidacin parcial de los hidrocarburos con O2

Destilacin Shift conversion

Aire

N2

Conversin cataltica de CO con vapor

Absorcin de CO2

CO2+H2S

Remocin de CO2

Sntesis de metanol y destilacin de la corriente El vapor producido se recircula para la oxidacin parcial y el convertidor.

Vapor

Sntesis de CH3OH

Destilacin

CH3OH

Cuando el catalizador no es sensible al azufre

Proceso de Produccin a partir de la reformacin del gas natural con vapor

Pretratamiento de Alimentacin

Gas/Nafta

Desulfurizacin

Eliminacin de compuestos sulfurados

Vapor

Reformacin del Vapor

Reformacin del Gas

Sntesis de Metanol

Vapor

Sntesis de Metanol

Destilacin de la corriente

CH3OH

Cuando el catalizador es sensible al azufre

Aspectos Termodinmicos

Reacciones principales:

CO + 2H2

CH3OH

H 298C = - 90.80 KJ/mol

Aspectos Termodinmicos

CO2 + 3H2

CH3OH + H2O

H 298C = - 49.50 KJ/mol

Presiones

Reacciones exotrmicas

Temperaturas Relacin H2 / CO

Reacciones Involucradas
CO + 3H2 CH4 + H2O CO2 + H2 (metanacin)

Reacciones Laterales

CO + H2O

2CO

CO2 + C(S)

Aspectos Termodinmicos

2CO + 4H2 CO + H2 2CO + 4H2 2CH3OH + CO

CH3OCH3 + H2O HCHO C2H5OH + H2O CH3COOCH3 + H2O

(formacin de dimetilter) (formacin de formaldehdo) (formacin de alcohol etlico)

Influencia de la temperatura y presin

Aspectos Termodinmicos
% vol de CH3OH formado

Presin

50

105 Pa absoluto

30

25

10 5

0
200

300 Temperatura (F)

400

Aspectos Cinticos

La cintica de la reaccin es de orden 1 respecto al CH4:

Con la finalidad de alcanzar la conversin simultanea de CO y CO2 a metanol, tambin puede introducirse el concepto de eficiencia de carbono, definida como sigue:

Aspectos Cinticos
Influencia de la temperatura y presin sobre la conversin de carbono.
pseudo-temperatura = temperatura de reaccin cercana al equilibrio

Influencia del tipo de fuente, tratada por reformacin de vapor en la conversin de carbono.

Aspectos Cinticos
Produccin: Favorecida por:

Presin CO/CO2 en el gas de sntesis

Temperatura En el contenido de hidrogeno de la alimentacin reformada

Bajar la temperatura resulta en tasas de reaccin ms lentas, y consecuentemente en un pobre acercamiento al equilibrio termodinmico. Deben utilizarse catalizadores para vencer estas desventajas.

Aspectos Cinticos
Mecanismo de Reaccin
Mecanismo propuesto por Natta, Pasquon y otros
H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador

CO H H CO CH2O
catalizador Reaccin

catalizador Adsorcin de los reactivos

CH3OH
Desorcin del producto

H2
Transporte de reactivos hacia la superficie del catalizador

CH3OH
catalizador

CH2O

catalizador

Reaccin

Adsorcin de los reactivos

Aspectos Cinticos

Las reacciones mas importantes son

Reaccin del dixido de carbono residual con hidrgeno: (1)

Metanacin: (2)
Limitadas al reducir el CO2 contenido en el gas de sntesis, y, sobre todo, al limitar la temperatura de reaccin a 400C (1) Y (2)

Formacin de Metilter: (3)

Tipos de catalizadores Catalizadores de Oxido de Zinc

Dos principales tipos de catalizadores disponibles industrialmente:
Mezcla homognea de Cr2O3 y ZnO Fueron reemplazados por catalizadores a base de Cu.

ZINC/CROMO

Requera operacin entre 300 y 400 C y presiones absolutas de 30 a 35 x106 Pa.

Implica mayores costos en trminos de energa y economa

No son muy sensibles a los venenos tales como H2S, PH3, As, etc La actividad cataltica depende del mtodo de preparacin.

Catalizador de mayor inters es el ZnO activado con Cr2O3.

Composicin comercial
usada: 11% Cr2O3

Presenta mayor actividad cuando contiene entre 25 a 30% de Cr2O3.

Tipos de catalizadores: Catalizadores de Oxido de Cobre

ZINC/COBRE
Operan entre 240 y 270C en solo 5 a 10 x106 Pa.
Se reducen con mayor facilidad a cobre metlico.

Son muy activos a bajas temperaturas (T< 570F).

Se desactivan fcilmente por sobrecalentamiento.

Alta sensibilidad al envenenamiento. especialmente sulfuros y compuestos halogenados.

Se dice que el proceso de obtencin de metanol a altas y bajas presiones sigue los mismos pasos generales (reformacin con vapor, compresin, sntesis de un convertidor cataltico y destilacin para purificar), la diferencia entre los procesos va a estar en el paso de sntesis, la cual depende del catalizador utilizado

Cr2O3

Alta Presin

Baja Presin

CuO

Catalizadores Comerciales.
Mezcla promovida ZnO-CrO. Usado en procesos a alta T y P.
T = 330 400 C. P = 3000 6000 psi.

Beneficios. SMKR.
Disponible en Tabletas cilndricas y en anillos.

Altamente activo.
El volumen del reactor puede ser altamente usado.

CuO / ZnO / Al2O3.

Usado en procesos a baja T y P

T = 210 310 C P = 355 2150 psi

Beneficios. MK-101.
Disponible en Tabletas cilndricas.

Altamente activo y estable. Formacin mnima de subproductos.

Caractersticas del Gas de Alimentacin.

La relacin de H2 y CO de 6/1 produce altas conversiones de equilibrio de CO en la produccin de metanol.

El CO no se coloca en exceso ya que favorece la reaccin de formacin de coque que se deposita sobre los catalizadores Se usa H2 en exceso y se toman medidas para proteger contra la fragilidad por H2.

Contaminantes: Azufre 0.05-0.1ppm

Proceso de Obtencin de Metanol.

Reformacin con Vapor Destilacin para purificar

OBTENCION DEL METANOL

Compresin

Sntesis en convertidor cataltico

Catalizador: Oxido de Zinc y Cromo

Catalizador: Tecnologa Cobre Activo

ALTAS PRESIONES

BAJAS PRESIONES

Proceso a Alta Presin.

Presiones de 4000-5500 psi

CH4 + H2O CO + 4H2

CO + 3H2

CH4 + 2H2O

Temperaturas entre 650-750F

Se emplea un catalizador de Zn-Cr

Relacin de H2/CO en la alimentacin de 2.25.

La reformacin de vapor del gas natural da una relacin entre 3 y 4, por tanto para obtener la relacin correcta, debe ser desechado hidrgeno y aadido CO2. Las velocidades de reaccin oscilan entre 15,000 a 30,000 hr-1. La recuperacin de CO2 de la reformacin de los gases fluidos aporta un incremento en los costos de produccin.

Cuando se trata de nafta la reformacin con vapor da la relacin H2/CO necesaria.

La reaccin del H2 y el CO que produce metanol es exotrmica:

CO + 2H2

CH3OH

-44,000 Btu

Proceso a Alta Presin.

93%H2SO4 6%KMnO4 25% NaOH Agua de Proceso

H2O DME 518F 4750 psia

Reactor de Metanol

Etapas de Compresin

Mezcla de Alcoholes

Metanol +99.85%

SNTESIS DE METANOL

PURIFICACIN DE METANOL

Proceso a Baja Presin.

Considerable reduccin en los equipos de compresin
Facilidades para el manejo del gas Se logra un incremento en la selectividad del 1 al 3% en la produccin de metanol

Permite la construccin de reactores de paredes mas finas

VENTAJAS
Mayor costo en los catalizadores Permitiendo un aprovechamiento mayor del lecho cataltico

Permite la construccin de equipos mas grandes Permitiendo un manejo de volmenes mayores de gas

DESVENTAJAS
Los procesos aguas abajo (Ej: purificacin) tienen un costo mayor

Proceso a Baja Presin.

Reactor Metanol

AlcoholesPes ados

Agua

Metanol

SINTESIS DE METANOL

PURIFICACION DE METANOL

Comparacin entre Procesos

Alta Presin Baja Presin

Catalizador del proceso a base de ZnO- Catalizador utilizado en este proceso es en ZnOCr2O3 base a xidos de Cu-Zn-Al, y estos exige un gas de sntesis mas puro, ya que debe estar exento de S y Cl.

Condiciones de entrada al reactor: 5000psig-162F

Condiciones de entrada al reactor: 800psig-160F removidas

Las impurezas de S son removidas en el Las impurezas de S son proceso. previamente en el proceso.

Conversin con base al CO por lechos es de Conversin con base al CO por lechos es de 53% 27%

Comparacin entre Procesos

Alta Presin

Baja Presin

Concentracin de metanol en los gases efluentes Concentracin de metanol en los gases del reactor 7.4% efluentes del reactor 6.7% Altos requerimientos energticos Emplea 4 compresores. Bajo requerimientos energticos Emplea 2 compresores.

No se pueden utilizar reactores de acero al carbn Actualmente se obtiene mediante este porque se forman debido a las altas presiones proceso mas de un tercio de la Fe(CO)5 que es un catalizador de la reaccin de produccin mundial de metanol. metanacin

El metanol obtenido es de muy alta pureza con solo rastros de productos secundarios.

Poseen menores costos de Inversin y fabricacin.

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor De Enfriamiento Rpido. (Quench)

Reactor de Nihon Gas

Kagaku Kogyo Co.

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor De Enfriamiento Rpido. (Quench)

Reactor de ICI

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor Adiabtico Mltiple
Reactor de Chemical Construction Corp.
El fluido del gas de sntesis se desplaza de arriba hacia abajo a travs de cada lecho, entrando al mismo tiempo la alimentacin por una tubera concntrica ubicada en el tope y en el fondo del reactor, una porcin del gas refrigerado alimentado puede ser agregado a la mezcla de gases de reaccin que siguen sobre los tres primeros lechos catalticos. Controlando la proporcin y la temperatura del gas de sntesis adicionado.

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor Adiabtico Mltiple

Reactor Conceptual.

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor tipo Tubo - Carcasa

Tipos de Reactores Utilizados.

Convertidor tipo Isotrmico con produccin de vapor Reactor Lurgi

El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. Los tubos del reactor estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C. Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose de 1 a 1.4 Kg vapor/ Kg CH3OH

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Aspectos Generales
METOR
Pequiven y Ecofuel.

SUPERMETANOL

Pequiven .....37.5% Mitsubishi Corp 23.75% Mitsubishi Gas Chemical.23.75% Inversiones Polar10% International Finance Corp..5%

Proceso ICI/MGC Capacidad 690 MTMA (2005)

850 MTMA

Proceso MGC Capacidad 750 MTMA (2005)

1,6 MMTMA

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Diagrama General del Proceso

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Recepcin y distribucin del gas natural
Metano (Gas Natural) Desulfuracin Reformado con Vapor Propileno

Conversin de CO2
H2/CO 3/1

Reformacin secundaria

Separacin de H2 H2 /CO 1/1

CO2 2-etil hexano

CO/CO2 Absorcin

Absorcin de CO2

Conversin de CO2
Absorcin de CO2

Metanacin

Separacin Purificacin de CO

Isobutanol

Metanacin
Hidrogeno
CO

Sntesis

Sntesis Amoniaco

Urea
Metanol

cido actico Formaldehdo

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Hidrodesulfuracin.
Preparar el gas natural de alimentacin para la reformacin, mediante los procesos de hidrogenacin y desulfuracin y en reactores especialmente acondicionados para ello. Esta es la fase inicial del proceso.

Hidrogenacin

Desulfuracin

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Hidrodesulfuracin.

Hidrogenador Catalizador de Co (7 aos) Proceso endotrmico Desulfuradores Catalizador de xido de zinc (3 aos) Debe preservarse del exceso del agua ya que esta lo oxida. Salida < 2ppm de H2S

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Reformacin
Se define como la descomposicin qumica del gas natural, llevada a cabo mediante la aplicacin de calor. En general, en el proceso de reformacin se descomponen los saturados que forman el gas natural para obtener la proporcin H2/CO necesaria para la sntesis. Esto se logra: 1. Mediante la aplicacin de calor
2. Mediante la reaccin primero con vapor saturado y luego con aire precalentado.

Reacciones Laterales: (Boudouard)

(Cracking del Metano)

Catalizador: NiO (15%), MgAl2O4 (85%).

Reactor: es un horno rectangular compuesto de 4 celdas con 50 tubos verticales cada una, dispuestos en dos hileras iguales a cada lado de la celda. Relacin vapor/gas 4:1
Intercambia calor por conveccin y radiacin con el gas de proceso que fluye por dentro de los tubos.

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Recuperacin de Calor
En la seccin de entrada al reactor, por contacto entre la corriente que sale caliente se precalienta la alimentacin aprovechando de esta manera una parte del calor producto de la reaccin

Adems la integracin de los equipos de intercambio de calor estn dispuestos de tal manera que en el tren de enfriamiento aguas abajo del reactor, el producto caliente se enfrie y se produzca vapor de baja y alta presin, el cual ser utilizado en otras partes del proceso.

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Sntesis del Metanol
El gas de sntesis es usualmente una mezcla de CO, CO2 y H2 con la conversin a metanol, tomando lugar en las reacciones siguientes: Relacin pt. C-H de 1:2

CO + 2H2 CH3OH CO2 + 3H2 CH3OH + H2O

Aadiendo un Excedente de CO2

Una vez que se obtiene la proporcin correcta de gas de sntesis, procede la conversin tradicional para metanol a una presin alta de 50 atmsferas, en presencia de un catalizador de xido cobre a 500 F.

Conversin (%)
Por paso CO CO2 45 - 60 20 - 40 Global 90 - 97
Proceso Lurgi

80 - 92

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Destilacin
Columna estabilizadora: en esta torre el metanol es separado de los compuestos mas livianos que el (gas, ter, cetonas), los cuales salen por el tope, el producto de fondo de esta columna es enviado a la torres de purificacin o refinacin.

Columna de refinacin: en esta torre el metanol es retirado por debajo de la seccin de pasteurizacin, los alcoholes mas pesados se retiran como una corriente lateral y el agua por el fondo.

Columna recuperacin: en esta se extrae la mayor cantidad de metanol posible a los corrientes desecho de las otras columnas para ser luego recirculado .

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Metanol grado qumico AA

Proceso Industrial de produccin de metanol a baja presin.

Diagrama detallado del proceso

Gracias..!!!