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LABORATORIO DE PROCESOS INGENIERA QUMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA, II SEMESTRE 2012
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INTRODUCCIN En el ao de 1859 Wurtz descubri los primeros isocianatos. Tratando sulfato metisdico con cianato potsico, obtuvo por primera vez el isocianato de metilo CH3N=C=O. La aplicacin comercial de estos compuestos, es paralela a su gran reactividad. Debido a la alta polaridad de su grupo funcional pueden reaccionar con todas las sustancias que contienen hidrgenos reactivos. No fue sin embargo hasta 1937, que como resultado de los estudios del profesor Otto Bayer sobre la reactividad de los diisocianatos con diaminas y glicoles que se obtuvieron los primeros poliuretanos. Durante la segunda guerra mundial se desarroll muchsimo la investigacin sobre los poliuretanos. En 1940 Schlack en Alemania hizo reaccionar diferentes polisteres conteniendo grupos hidroxil terminales, con diisocianatos, obtenindose un apreciable aumento de las viscosidades. En USA hasta el periodo 194648 por mediacin de Du-Pont y Monsanto, no se empezaron a desarrollar tcnicas para la produccin de espuma rgida, muy similares a los sistemas de Bayer. En 1952-54 Bayer, lanz ya un sistema comercial de produccin de espuma de Poliuretano flexible y para introducir en USA este sistema se fund La Mobay Chemical C. en 1954. Poco a poco se fue extendiendo el campo de aplicaciones, pero de momento los productos resultaban demasiado caros. En 1957 se hicieron estudios para substituir los polisteres, por politeres con varias funciones alcohlicas, con objeto de rebajar precios, conservar o an mejorar las propiedades especficas. La Dow, Union Carbide y Wyandotte, fabricaron una extensa gama de politerespolioles que permitieron dar un paso ms en la comercializacin de los poliuretanos, aplicndose ya al campo de recubrimientos y adhesivos, aunque se mantuviera la aplicacin en la fabricacin de espuma rgida y flexible. El despegue de su comercializacin fue en los aos 50 y su produccin mundial se estimaba para principios de los aos 90 en alrededor de 3,3 millones de Tm. La espuma de poliuretano (espuma PU) es un material plstico poroso formado por una agregacin de burbujas y Se forma bsicamente por la reaccin qumica de dos compuestos, un poliol y un isocianato, aunque su formulacin necesita y admite mltiples variantes y aditivos. Dicha reaccin libera dixido de carbono, gas que va formando las burbujas.
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OBJETIVOS Identificar los reactivos y su respectiva funcin en la preparacin de espuma de poliuretano. Preparar y formular correctamente diferentes tipos de espumas de poliuretano. Identificar los procesos fsicos y qumicos involucrados en el proceso de produccin de espuma de poliuretano. Identificar las etapas del proceso de produccin de la espuma de poliuretano. Analizar las propiedades principales de las espumas de poliuretano mediante diferentes tcnicas de caracterizacin. Identificar la importancia de las condiciones de operacin involucradas en el proceso. Estudiar y manipular los equipos empleados en la fabricacin de espuma de poliuretano. Reconocer la importancia de la espuma de poliuretano a nivel industrial.
MARCO TERICO Los poliuretanos son polmeros, es decir, cadenas de estructuras tridimensionales formadas por eslabones repetidos denominados monmeros. Estos monmeros estn compuestos de carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Para formar las cadenas, dichos eslabones se polimerizan, es decir, se unen unos a otros. A continuacin se muestra la estructura de los primeros poliuretanos obtenidos por Bayer.
Figura 1. Estructura de los poliuretanos obtenidos por primera vez. Los poliuretanos son polmeros fabricados a partir de la reaccin de diisocianatos (diisocianato de metilendifenilo, MDI, o diisocianato de tolueno, TDI) con distintos
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polioles. En funcin del producto final, su formulacin qumica puede contener otros compuestos como catalizadores, agentes de expansin e incluso pirorretardantes. Las distintas combinaciones permiten fabricar una gama de productos como espumas
La densidad del producto es determinada por la cantidad de agente de expansin utilizado y la flexibilidad o rigidez por el tipo de polioles y diisocianatos empleados. 1. Caractersticas Las caractersticas generales de las espumas de poliuretano son: Elevada resistencia a la abrasin y al desgaste. Resistencia a agentes qumicos. Alto valor del mdulo de Young sin sacrificar elasticidad o elongacin. En general excelentes propiedades mecnicas y fsico-qumicas. Por ejemplo: tensin de rotura 140 kg/cm2, elongacin 500%. Flexibilidad en un amplio margen de temeraturas, sobre todo bajas. Estabilidad a radiaciones de alto contenido energtico. No es necesario, en la mayora de los casos, el uso de plastificantes.
En cuanto a algunas limitaciones, se pueden enumerar las siguientes: Resistencia a la hidrlisis. Coste relativamente elevado. Procesos de produccin sofisticados.
En general de todas las formas es difcil realizar comparaciones con otros polmeros, dad la versatilidad de aplicaciones, la comparacin slo puede realizarse en campos muy concretos de aplicacin. 2. Materias primas Las materias primas ms utilizadas para su fabricacin las podemos dividir en varios apartados: a) Isocianatos, diisocianatos, poliisocianatos
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Entre los isocianatos el ms utilizado es el toluen diisocianato (TDI), tambin se utilizan el difenil metandiisociantao altamente reactivo, rgido y sin impedimento estrico. El 1,5 naftalen diisocianato es rgido y se utiliza en algunos tipos de elstomeros. Todos estos isocianatos aromticos confieren a los poliuretanos unas propiedades en general excelentes, destacando la resistencia a la degradacin por las radiaciones UV. Tambin existen poliisocianatos alifticos: 1,6 hexametilendiisocianato es el ms reactivo dentro de la familia. b) Los Polioles En general los polisteres confieran elevadas propiedades mecnicas y bajas resistencias a la hidrlisis. Las materias primas habituales en la sntesis de polioles son: cido adpico Glicoles Pentaeritrita Trimetilolpropano. Glicerina xido de etileno, xido de propileno Caprolactama Sorbitol, sacarosa, etc.
c) Extendedores de cadena Regulan el contenido de grupos metano en el polmero y controlan la longitud y densidad de los llamados segnmentos duros. Entre los extendedores ms utilizados se encuentran: dioles alifticos (etillenglicol) y diaminas (etilendiamina).
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Figura 2. Efectos de la estructura del isocianato y del polister sobre las propiedades de los poliuretanos. d) Los Catalizadores Pueden ser: cidos: cidos p. toluensulfnico, cloruro de p. nitrobenzoilo. Bsicos: Aminas y compuestos complejos de carcter metlico como el naftenato de zinc.
e) Otras materias primas Tambin suelen utilizarse otras materias primas para conseguir propiedades especficas.
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Antioxidantes Filtros para UV Lubricantes Tensoactivos Estabilizantes frente a la humedad Espumantes, reguladores de celdilla, espesantes.
En general sus propiedades aumentan con el peso molecular, aunque la solubilidad disminuye. 3. Produccin Industrial Los productos de espuma de poliuretano se hacen en un proceso de un paso, en el cual dos ingredientes lquidos (poliol e isocianato) se mezclan y se vierten de inmediato dentro de un molde u otra forma que sintetice el polmero, y simultneamente d forma a la pieza. Los procesos de conformado para espuma de poliuretano se pueden dividir en dos tipos bsicos: aspersin y vaciado. La aspersin o atomizacin involucra el uso de una pistola aspersora que se alimenta continuamente con los dos ingredientes, stos se mezclan y despus de rocan en una superficie. Las reacciones que conducen a la polimerizacin y al espumado ocurren despus de la aplicacin en la superficie. Este mtodo se usa para aplicar espumas de aislamiento rgido en los paneles de construccin, carros de ferrocarril y artculos grandes similares. Durante el vaciado se homogeneizan los ingredientes en una cabeza mezcladora y se surten dentro de un molde abierto o cerrado donde ocurren las reacciones. Un molde abierto puede ser un recipiente con el contorno requerido (por ejemplo, para el cojn de un asiento de automvil), o un canal largo que pasa lentamente frente al surtidor para hacer secciones largas y continuas de espuma. El molde cerrado es una cavidad completamente cerrada en la cual se surte una cierta cantidad de la mezcla. La expansin de los reactivos llena completamente la cavidad para conformar la parte. Para poliuretanos que reaccionan rpidamente, la mezcla de be inyectarse rpidamente en la cavidad del molde usando moldeo por inyeccin con reaccin. El grado de encadenamiento
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transversal, controlado por los ingredientes iniciales, determina la rigidez relativa de la espuma resultante. 3.1 Consideraciones para el diseo de productos. Las espumas de poliuretano son un material importante de diseo, pero el diseador debe estar consciente de sus limitaciones. A continuacin se describen algunos de los lineamientos de diseo. Estos lineamientos generales se aplican independientemente del proceso de conformado. En su mayora son limitaciones de los materiales plsticos que el diseador debe considerar. Resistencia y rigidez: Las espumas no son tan fuertes y rgidos como los metales. No deben usarse en aplicaciones donde se pueden encontrar altos esfuerzos. La resistencia a la termofluencia es tambin una limitacin. La resistencia de los plsticos vara significativamente entre unos y otros, la relacin de resistencia al peso para algunos polmeros plsticos es competitiva con los metales en ciertas aplicaciones. Resistencia al impacto: La capacidad de las espumas de poliuretano para absorber los impactos en general es buena; se comparan favorablemente con la mayora de los cermicos. Temperaturas de servicio: Las temperaturas de servicio de las espumas son limitadas con respecto a los metales de ingeniera y a los cermicos. La expansin trmica es ms grande en general, para los plsticos; as que los cambios dimensionales debidos a variaciones de la temperatura son mucho ms significativos que para los metales. Muchos tipos de espuma de poliuretano estn sujetos a degradacin por la luz del sol y otras formas de radiacin. Tambin, algunas se degradan en atmsferas de oxgeno y ozono. Finalmente, stas son solubles en muchos solventes comunes. Por el lado positivo, son resistentes a los mecanismos convencionales de corrosin que afligen a muchos metales. El diseador debe tomar en cuenta las debilidades especficas de dicho material. Cantidades de produccin econmica: Cada parte moldeada requiere un molde nico y el molde para cualquiera de estos procesos puede ser costoso, particularmente para moldeo por inyeccin. Las cantidades de produccin mnima para el moldeo por inyeccin por ejemplo, son usualmente alrededor de 10000 piezas; para el moldeo
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por compresin, la cantidad mnima es alrededor de 1000 piezas, debido al diseo ms simple del molde. Complejidad de la pieza: Aunque las formas ms complejas de las piezas significan moldes ms costosos, de cualquier manera puede ser ms econmico disear un molde complejo si la alternativa implica ensamblar muchos componentes individuales. Una ventaja del moldeo de plsticos es que permite combinar mltiples caractersticas funcionales en una parte. Espesor de las paredes: El espesor de la seccin transversal es generalmente indeseable; representa desperdicio de material, probabilidad de causar arrugas debido a la contraccin y ms tiempo para endurecer. Se pueden usar costillas de refuerzo para lograr incrementar la rigidez sin espesores excesivos de pared. Las costillas deben hacerse ms delgadas que las paredes que refuerzan para minimizar las marcas hundidas en el exterior de la pared. Radios de las esquinas y bordes: Las esquinas agudas, tanto externas como internas, son inconvenientes en las partes moldeadas; interrumpen el flujo laminar de la fusin, tienden a crear defectos superficiales y causan concentraciones de esfuerzo en las partes acabadas. Agujeros: Los agujeros son posibles en los moldeados, pero complican el diseo del molde y la remocin de la parte. Tambin causan interrupciones en el flujo de la fusin. ngulo de salida: La parte moldeada debe disearse con un ngulo de salida en sus lados para facilitar su remocin del molde. Esto es especialmente importante en las paredes interiores de una parte en forma de copa, porque la espuma moldeada se contrae contra el molde positivo. Tolerancias: Las tolerancias especifican las variaciones permisibles en la manufactura de una parte. Aunque la contraccin es predecible bajo condiciones estrechamente controladas, son deseables amplias tolerancias en el moldeo por inyeccin, debido a las variaciones de los parmetros del proceso que se ven afectados por la contraccin y la diversidad de formas que suelen encontrarse en las partes.
A continuacin en la figura 3 se muestran en lista, algunas tolerancias tpicas para las dimensiones de las partes moldeadas de plsticos en general. Podemos observar las caractersticas especficas para las espumas de poliuretano.
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Figura 3. Tolerancias tpicas en partes moldeadas de plsticos seleccionados. 3.2 Descripcin del proceso.
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SEGURIDAD EN EL LABORATORIO Para la realizacin de sta prctica se deben emplear equipos de proteccin debido a que la reaccin que se va a llevar a cabo tiene dos caractersticas principales: es exotrmica y adems, libera gases calientes y txicos, debido a que la expansin se lleva a cabo por gases de expansin (CO2 o Cloruro de Metileno). (Figura ) En la industria normalmente se instala un ventilador de escape que expulsa todos los
gases y vapores de la parte superior del tanque de la mquina de espumajeado, en el laboratorio es conveniente llevar a cabo la prctica bajo la cmara de extraccin y preferiblemente con mscaras de proteccin.
En cuanto a la alta temperatura, el calor de la reaccin alcanza su punto mximo usualmente entre los 30 a 60 minutos despus del empezar el proceso de mezclado.
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BIBLIOGRAFA
Groover Mikell P. Fundamentos de Manufactura Moderna: Materiales, Procesos Y Sistemas. Pearson Educacin, 1/09/1997 - 1062 pginas. Bilurbina L, Liesa F. Materiales no metlicos resistentes a la corrosin. Prodctica 40. Marcombo S.A. 1990. 594 pginas. Barcelona, Espaa. Yuan-Chan-Tu. Polyurethane foams from novel soy-based polyols. University of Missouri, United States of America, 2008.
Proyectos preliminares para las plantas industriales. PLANTA PRODUCTORA DE ESPUMA DE POLIURETANO FLEXIBLE. Disponible en: http://turnkey.taiwantrade.com.tw/showpage.asp?subid=006&fdname=RUBBE R+%26+PLASTICS&pagename=Planta+de+produccion+de+espuma+de+poliur etano+flexible. Consultado: 11 de febrero de 2013. Aplicaciones y usos de la espuma de poliuretano. ISOPA 2013. 75 Years Polyurethanes. Disponible en: http://www.polyurethanes.org/index.php?page=donde-se-usan. Consultado: 11 de febrero de 2013.