1. Indique cul es el intermediario reactivo de la mayora de las reacciones de las aminas con cido nitroso.

Ion nitrosonio (nitrosilo) 2. Escriba la reaccin de formacin del ion nitrosonio

3. A qu se le denomina diazoacin de una amina Las aminas primarias reaccionan con cido nitroso, va ion nitrosonio, para formar cationes diazonio. Este procedimiento se denomina diazoacin de una amina. La amina ataca al ion nitrosonio y formar una N-nitrosoamina. La transferencia de protones, seguida de protonacin y la prdida de agua dan lugar al catin diazonio. 4. Cules son los productos ms tiles de las reacciones de las aminas con cido nitroso? Las sales de diazonio 5. Escriba el mecanismo de diazoacin de una amina. Formacin de nitrosamina

La transferencia de un protn (tautomera) del nitrgeno al oxgeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N -N

La protonacin del grupo hidroxilo, seguida de la prdida de agua, da lugar al catin diazonio

6. Escriba la reaccin de diazoacin total

7. Cules son los productos de la descomposicin de las sales de alcanodiazonio Nitrgeno y carbocartiones 8. De que manera reaccionan los carbocationes generados de la descomposicin de las sales de alcanodiazonio

Mediante ataques nucleoflicos para dar productos de sustitucin, mediante prdida de un protn para dar lugar a un producto de eliminacin y por reordenamiento

9. Por qu la diazoacin de alquilaminas primarias no es muy utilizada en sntesis Como pueden reaccionar de diferentes formas que compiten entre s, las sales de alcanodiazonio dan lugar a mezclas complejas de productos. 10. Prediga los productos que se obtendrn a partir de las reacciones de las siguientes aminas con nitrito de sodio en HCl diluido: a) Ciclohexamina los iones alifticos con muy inestables, rpidamente se descomponen en carbocationes los iones de arildiazonio son relativamente estables si se mantienen fros

b) Anilina

11. Cul es la reaccin ms til de las aminas con cido nitroso La reaccin de las arilaminas para formar sales de arenodiazonio 12. Cmo es la estabilidad de las sales de arenodiazonio respecto a la temperatura. Son relativamente estables en soluciones acuosas, entre 0 y 10 C, por encima de estas temperaturas se descomponen y pueden explotar si se aslan y se calientan en seco. 13. Cmo se forman las sales de arenodiazonio. Se forman por la diazoacin de una amina aromtica primaria. Las aminas aromticas primarias se suelen preparar por nitracin se un anillo aromtico seguida de la reduccin del grupo nitro hasta un grupo amino ( -NH2), si despus esta amina se somete a diazoacin, para convertirla en la sal de diazonio, esta posicin aromtica esta activada para ser transformada en una amplia gama de derivados sustituidos a partir del siguiente procedimiento:

14. Indique los grupos funcionales que pueden sustituir al grupo diazonio en las sales de arenodiazonio e indique los potenciales productos formado de dicha sustitucin. El siguiente diagrama de flujo representa algunos de los grupos funcionales que se pueden introducir va sales de arenodiazonio:

15. Describa la sustitucin del grupo diazonio por el grupo hidroxilo. Escriba la ecuacin general. La hidrolisis se produce cuando una solucin de una sal de arenodiazonio se acidifica fuertemente, generalmente + aadiendo H2SO4, y se calienta. El grupo hidroxilo del agua sustituye al grupo N2 , dando lugar a un fenol, esta sntesis de fenoles es muy til en el laboratorio ya que no requiere sustituyentes sustractores de electrones fuertes, o bases y nucleofilos fuertes.

16. Describa la sustitucin del grupo diazonio por Cl, Br o cianuro (reaccin de Sandmeyer). Escriba la ecuacin general. Las sales de cobre (I) tienen una afinidad especial por las sales de diazonio. El cloruro, el bromuro o el cianuro de cobre (I) reaccionan con las sales de arenodiazonio para dar lugar a cloruros, bromuros o cianuros de arilo. Con frecuencia se necesita calentar la mezcla de reaccin para que estas reacciones sean completas. La utilizacin de sales de cobre (I) para reemplazar a los grupos arenodiazonio se denomina reaccin de Sandmeyer. La reaccin de Sandmeyer, cuando se utiliza cianuro de cobre (I), es un buen mtodo para aadir otro sustituyente carbonado a un anillo aromtico.

17. Describa la sustitucin del grupo diazonio por fluoruro y yoduro. Escriba la ecuacin general. Cuando se trata una sal de arenodiazonio con cido tetrafluoroborico (HBF 4), precipita el tetrafluoroborato de arenodiazonio. Es esta sal precipita se filtra y, a continuacin, se calienta, se descompone y se obtiene el fluoruro de arilo. A pesar de que esta reaccin requiere el aislamiento y calentamiento de una sal de diazonio potencialmente explosiva, se puede realizar con seguridad si se hace con cuidado y con el equipo apropiado. Para obtener fluoruros de arilo hay muy pocos mtodos alternativos. Los yoduros de arilo se obtiene tratando sales de arenodiazonio con yoduro de potasio. Este es uno de los mejores mtodos para obtener derivados de yodobenceno.

18. Describa la reduccin del grupo diazonio a hidrogeno (desaminacin de anilinas). Escriba la ecuacin general. El cido hipofosforoso (H3PO2) reaccin con las sales de arenodiazonio, reemplazando el grupo diazonio por hidrogeno. Se trata de una reduccin del ion arenodiazonio.

Esta reaccin a veces se utiliza para eliminar un grupo amino que fue aadido para activar el anillo.

19. Describa la reaccin de acoplamiento diazo. Los iones arenodiazonio actan como electrfilos dbiles en las sustituciones electrofilicas aromticas. Los productos tienen la estructura Ar---N==N---Ar, conteniendo la unin azo ---N==N---; por este motivo, a los productos se les denomina azocompuestos y a la reaccin acoplamiento diazo. Las sales de diazonio, al ser electrfilos dbiles, solo reaccionan con anillos fuertemente activados (como derivados de la anilina y del fenol).

20. Describa la estructura de los azocolorantes. Los azocompuestos tienen dos anillos aromticos sustituidos en conjugacin con un grupo azo, que es un cromforo fuerte, por lo tanto, la mayora de los azocompuesto son coloreados y se utilizan como colorantes para tintes, conocidos como azocolorantes. 21. Que caracterstica estructural presentan los colorantes azo que hace estos compuesto solubles en agua. Muchos de los colorantes azo tienen uno o ms grupos sulfonato ( --SO3 ) o carboxilato (--COO ) en la molcula, lo que hace que sean solubles en agua y ayuden a fijar el colorante en las superficies polares de las fibras textiles ms comunes como el algodn y la lana. 22. Escriba la ecuacin general de formacin de los siguientes colorantes: a) Anaranjado de metilo
-

b) Rojo para

c) Amarillo de alizarina