Captulo 1. ESTRUCTURA ATMICA, TABLA PERIDICA Y ENLACE QUMICO.

1.1. Introduccin

Al inicio de este curso debemos refrendar uno de sus principales objetivos: establecer una relacin entre los niveles macroscpico (propiedades) y microscpico (configuracin electrnica y enlace qumico) de la materia. Como se ha visto en el Curso Propedutico hay una perfecta correlacin entre la estructura atmica y la moderna tabla peridica; en sta los grupos o familias de elementos y los periodos tienen su explicacin ltima en la configuracin electrnica. A partir de los conceptos de valencia y electrones de valencia se puede plantear la teora del enlace qumico; es decir, cmo es que los tomos se combinan para formar molculas compuestos, para dar lugar a la gran cantidad de sustancias diferentes conocidas. Estos conocimientos resultan esenciales y estn a la base de la comprensin de las diferentes propiedades entre compuestos moleculares, inicos, polares, metlicos, etc. 1.2. Teora atmica moderna y orbitales

Como ya es sabido, la teora atmica moderna y en consecuencia la estructura atmica que actualmente reconocemos como vlida, es fruto de varias dcadas de estudios y experimentos que poco a poco nos han permitido ir entendiendo cmo est hecho el tomo y cmo funciona. Es frecuente que los estudiantes de secundaria lleguen a la universidad con una idea hasta cierto punto errada del tomo, pues el modelo atmico que mejor suelen recordar y asociar con la estructura atmica es el modelo atmico de Bhr (figura 1.1), el cual se asemeja a un sistema planetario en miniatura: el ncleo hace las veces de un sol y los electrones giran en rbitas a su alrededor como lo hacen los planetas alrededor del sol.

Figura 1.1. Modelo atmico de Bhr.

El moderno concepto de orbital, introducido por la mecnica cuntica a partir del principio de incertidumbre de Heisemberg y la ecuacin de onda de Schrdinger (Captulo 2 de los Apuntes de Clases del Curso Propedutico), entendido como una regin del espacio donde la probabilidad de encontrar al electrn es mxima, se recuerda menos. La diferencia, sin embargo, es clara y no deberamos confundir una rbita con un orbital. La rbita de los planetas es una lnea curva y cerrada, conocida con tal precisin que los eclipses (alineamiento de planetas con el sol y/o satlites) pueden predecirse con siglos de antelacin. En el caso de los electrones girando alrededor del ncleo sucede lo contrario: nunca sabemos con precisin dnde se encuentran, motivo por el cual se trazan orbitales o zonas dentro de las cuales la probabilidad de encontrarlos es mxima (densidad o nube electrnica, figura 1.2).
Figura 1.2. Tres formas de representar un orbital 1s En cierta medida contribuye a la confudel tomo de hidrgeno. sin el hecho de los profesores solemos usar tambin el modelo de Bhr cuando nos referimos al tomo y queremos esquematizarlo, pues es mucho ms fcil de dibujar que el tomo moderno.

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

1.3.

Configuracin electrnica y tabla peridica

Una vez desvelado el misterio de la estructura atmica mediante la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger y los nmeros cunticos se desvel tambin la relacin entre la estructura atmica y la tabla peridica. La tabla peridica de Dimitri Mendeleiev y Lothar Meyer (1869) era muy parecida a la actual, pues si bien ordenaba los elementos en base a su peso atmico, lo haca principalmente en base a sus propiedades. Por este motivo presentaba varias excepciones o discordancias entre pesos atmicos y propiedades. Estas discordancias desaparecieron cuando se descubri la estructura atmica y los elementos se organizaron en base a su nmero atmico (Z = nmero de protones en el ncleo). Los nmeros cunticos y la conocida regla del serrucho (o regla de Moeller, figura 1.3), que nos indica el orden energtico de los orbitales (que no siguen exactamente un orden creciente), nos permiten esFigura 1.3. Regla de Moecribir las configuraciones electrnicas de los elementos y, a partir de ller o regla del serrucho. ellas, deducir su ubicacin (perodo, grupo, familia y tipo de elemento) en la tabla peridica, conociendo la relacin existente entre configuracin electrnica y tabla peridica, que se resume en la figura 1.4.
s1 IA 1 2
Elementos

1s

s2 IIA
representativos

Elementos

PERODOS

3 4 5 6 7

3s

3p 4p 5p 6p

4s 5s 6s

3d
Metales de transicin

4d 5d

La Ac f
1

7s

6d f
2

10

11

12

13

14

Elementos de transicin interna

4f 5f

LANTNIDOS ACTNIDOS

Figura 1.4. Relacin entre el ordenamiento peridico (tabla peridica) y la configuracin electrnica.

Recordemos algunos aspectos puntuales de esta relacin, que nos ayuda a entender porqu la configuracin electrnica o estructura atmica es determinante de las propiedades de los elementos: Los perodos (horizontales) corresponden al nmero cuntico principal n (que representa niveles principales de energa, distancia al ncleo o capas de electrones). Toman valores 1, 2, 3, 4, Los grupos (verticales) corresponden a familias de elementos (elementos que poseen propiedades anlogas) y se corresponden con la configuracin final (ltimo electrn). Antiguamente se representaban con nmeros romanos y una letra: A para los elementos representativos y B para los dems elementos. Actualmente se usan nmeros arbigos del 1 al 18 para representar las 18 familias desde los metales alcalinos (IA 1) hasta los gases nobles (VIIIA 18).

representativos

2s

GRUPOS d5 d6 d7 d8 d9 d1 d2 d3 d4 IIIB IVB VB VIB VIIBVIIIBVIIIBVIIIB IB d10 IIB

p4 p5 p1 p2 p3 IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2 2p

p6 VIIIA

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 3 _____________________________________________________________________________________________

Algunas familias de elementos reciben nombres especficos: metales alcalinos (IA 1, 1 2 configuracin final s ), metales alcalino trreos (IIA 2, configuracin final s ), halgenos 5 6 (VIIA 17, configuracin final p ) y gases nobles (VIIIA 18, configuracin final p ) son los ms conocidos, aunque tambin se suelen mencionar en la bibliografa los calcgenos o 4 grupo del oxgeno (VIA 16, configuracin final p ), nitrogenoides o grupo del nitrgeno 3 (VA 15, configuracin final p ) y carbonoides o grupo del carbono (IVA 14, configuracin 2 final p ) Los elementos representativos son aquellos que rellenan orbitales s y p. Los metales de transicin rellenan orbitales d de un nmero cuntico principal una unidad 1 menor (n-1) que el perodo al cual pertenecen. Empiezan en el grupo IIIB (d ) y terminan en 10 6 7 8 el IIB (d ), conteniendo 3 grupos VIIIB (d , d y d ). Los elementos de transicin interna o tierras raras rellenan orbitales f de un nmero cuntico dos unidades menor (n-2) que el perodo al cual pertenecen. Los lantnidos rellenan orbitales 4f y los actnidos 5f. Ambos conjuntos de elementos pertenecen al perodo IIIB.

A continuacin veremos un par de ejemplos que nos recuerden tanto la ubicacin de los elementos en la tabla peridica como las excepciones a la regla de Moeller que se presentan en algunos metales de transicin y elementos de transicin interna. Conviene recordar (Captulo 2, apuntes Propedutico) que las reglas a seguir para el rellenado de los orbitales atmicos son principalmente: Principio de exclusin de Pauli Regla de Hund Ejemplo 1.1. Para los elementos de nmero atmico Z1 = 33 y Z2 = 109 determine: (a) su configuracin electrnica; (b) su ubicacin en la tabla peridica; (c) los nmeros cunticos del electrn ms alejado del ncleo; y (d) el in ms comn que formara. Solucin: (a) Configuraciones electrnicas aplicando regla del serrucho: 2 2 6 2 6 2 10 3 Z1 = 33: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2 14 10 6 2 14 7 Z2 = 109: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d

n=3

n=4
m = -1 0 +1

n=5
ltimo e- de la configuracin m=

n=6
-2 -1 0 +1 +2

n=7

4p3
-2 -1 0 +1 +2 = m -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 = m

6d7 5f14

3d10
m=0

4s

e-s ms alejados del ncleo (de valencia)

m=0

7s2

Z = 33

Z = 109

(b) Ubicacin en la tabla peridica: Perodo: Nos fijamos en el nmero cuntico principal ms alto de la configuracin: Z1 = 4; Z2 = 7. Grupo y/o familia: Nos fijamos en el ltimo electrn de la configuracin: Z1 = 5A o nitrogenoide; Z2 = 8B. Tipo de elemento: Z1 = elemento representativo; Z2 = Metal de transicin. 3 (c) Electrn ms alejado del ncleo: Para Z1 = 4p (coincide con el ltimo de la configuracin, aunque todos los electrones del nivel 4 son los que se encuentran ms lejos del ncleo) n = 4; l = 1; m = +1 y s = +1/2 2 1 Para Z2 = 7s n = 7; l = 0; m = 0 y s = -1/2 (aunque el 7s tambin es un electrn de valencia). (d) In ms comn: Miramos los electrones de valencia (ms alejados del ncleo) y aplicamos la regla 3-s del octeto: Para Z1 = 5 e le es ms fcil ganar 3 que perder 5 Z1 (anin con carga -3). 2+ -s Para Z2 = 2 e le es ms fcil perder 2 que ganar 6 Z1 (catin con carga +2).

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Ejemplo 1.2. Para el elemento de nmero atmico Z = 47 determine: (a) su configuracin electrnica; (b) su ubicacin en la tabla peridica; (c) los nmeros cunticos del electrn ms alejado del ncleo; y (d) el in ms comn que formara. Solucin: (a) Configuracin electrnica: 2 2 6 2 6 2 10 6 2 9 Z = 47: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d EXCEPCIN 2 2 6 2 6 2 10 6 1 10 Z = 47: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d

-2 -1 0 +1 +2 = m

-2 -1 0 +1 +2 = m

4d9
m=0

4d10

EXCEPCIN

m=0

5s

5s1

(b) Ubicacin en la tabla peridica: Perodo: Nos fijamos en el nmero cuntico principal ms alto de la configuracin: 5. Grupo y/o familia: Nos fijamos en el ltimo electrn de la configuracin (SIN EXCEPCIN): 1B. Tipo de elemento: Metal de transicin. 1 (c) Electrn ms alejado del ncleo: 5s n = 5; l = 0; m = 0 y s = +1/2 + (d) In ms comn: Tiene un nico electrn de valencia Z1 (catin con carga +1).

1.4.

Propiedades peridicas de los elementos

La tabla peridica de los elementos puede definirse como un ordenamiento de los elementos en funcin de su nmero atmico (nmero de protones en el ncleo). Precisamente el calificativo peridica obedece a que las propiedades de los elementos se repiten peridicamente cuando las configuraciones electrnicas coinciden. En consecuencia, dichas propiedades (fsicas y qumicas) se denominan tambin propiedades peridicas y son funcin del nmero atmico (Z). Entre ellas encontramos los puntos de fusin y ebullicin, la densidad, la conductividad elctrica, la reactividad qumica, etc. En este apartado nos referiremos sobre todo a las propiedades peridicas relacionadas con la formacin de los enlaces qumicos: tamao de los tomos y los iones, afinidad electrnica y electronegatividad. Estas propiedades nos permiten entender porqu los tomos se combinan con otros (no con todos) y por qu existen compuestos qumicamente diferenciados por el enlace qumico: covalentes, inicos, polares, metlicos, etc. 1.4.1. Radios atmicos

De acuerdo a la definicin de orbital (regin del espacio donde hay la mayor probabilidad de encontrar al electrn) se deduce que no ser sencillo medir el tamao de un tomo. Tanto en metales como en molculas diatmicas covalentes (p. ej. Cl2) el radio atmico viene determinado por la mitad de la distancia entre dos ncleos: en el caso del Cl2 esta distancia es de 1,98 ; en consecuencia, el radio atmico del Cl2 es 0,99 . En el caso de iones se diferencian los radios de cationes y aniones (ver figura 1.5).

Fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/radio-atomico-ionico

Figura 1.5. Radio atmico en metal y compuestos molecular y inico.

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 5 _____________________________________________________________________________________________

En la figura 1.6 puede verse la variacin de los radios atmicos a lo largo de un perodo -12 y de un grupo. La medida de los radios atmicos se hace en picmetros (1 pm = 1x10 m), en angs-10 -9 troms (1 = 1x10 m) en nanmetros (1 nm = 1x10 m). .

Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm

Figura 1.6. Radio atmico como propiedad peridica. El concepto fundamental que nos explica estas variaciones en el tamao relativo de los tomos con el nmero atmico (propiedad peridica), as como otras propiedades peridicas es el efecto de pantalla: los electrones de niveles ms internos del tomo hacen que la carga neta carga nuclear efectiva con la que el ncleo atrae a un electrn de un nivel externo sea menor que la que habra de no existir dichos electrones internos. Esta carga nuclear efectiva es tambin una propiedad peridica como * se ve en la figura 1.7 donde se grafica la carga nuclear efectiva (Z eff = Zcarga nuclear Zefecto pantalla) en los orbitales de valencia.

Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm

Figura 1.7. Carga nuclear efectiva.

Aumenta A modo de resumen diremos que en trminos generales cuando nos movemos a lo largo de un perodo, de izquierda a derecha, los radios atmicos disminuyen. A lo largo de un grupo el raRadios atmicos dio atmico crece de arriba hacia abajo, ya que cada perodo corresponde a una capa adicional de electrones. Estas variaciones se explican ya que a lo largo de un perodo conforme avanzamos de izquierda a derecha la carga nuclear efectiva

Aumenta

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

aumenta, y en consecuencia los electrones se sienten ms atrados al ncleo, por lo que el tomo disminuye de tamao. En el caso de los elementos de transicin la variacin no es regular ya que los electrones aadidos al incrementar el nmero atmico ocupan una capa interna del tomo. Todos los elementos de transicin tienen radios atmicos menores que los correspondientes a los elementos de los grupos IA y IIA.

1.4.2. Energa de ionizacin o potencial de ionizacin

El primer potencial de ionizacin es la mnima energa necesaria para separar el electrn ms dbilmente unido a un tomo gaseoso aislado, para formar un in con carga +1. El segundo potencial de ionizacin es la mnima energa necesaria para separar el segundo electrn, para formar un in con carga +2. As, para el calcio: + Ca(g) + 590 kJ Ca (g) + e + 2+ Ca (g) + 1145 kJ Ca (g) + e Siempre el segundo potencial de ionizacin es mayor que el primero (es ms difcil arrancar el segundo electrn, ya que al sacar el primero el segundo queda ms fuertemente unido al ncleo). En la tabla peridica existe una tendencia general del primer potencial de ionizacin de los elementos de los grupos A: stos crecen de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba, aunque existen excepciones en los grupos IIIA y VIA.
Aumenta
Aumenta

Primera EI

La energa de ionizacin mide la facilidad con que puede arrancarse un electrn del tomo. Cuanto mayor sea la energa de ionizacin, ms difcil ser quitar un electrn al tomo. Los elementos con bajas energas de ionizacin pierden electrones fcilmente y forman cationes (iones positivos). En la figura 1.8 puede verse los primeros potenciales de ionizacin para todos los elementos de la TP.

Fuente: quimicainorganica.wordpress.com/.../

Figura 1.8. Primer potencial de ionizacin como propiedad peridica.

El potencial de ionizacin indica la tendencia a la formacin de compuestos. Los elementos con bajas EI pierden sus electrones y forman cationes; aquellos con EI intermedia formarn de preferencia compuestos moleculares o covalentes, mientras que aquellos con altas EI formarn aniones (iones negativos; es decir, que no pierden sino ganan electrones). Debido a la alta energa de ionizacin requerida, los elementos representativos no forman cationes con carga mayor que +3.

1.4.3. Afinidad electrnica

Es la cantidad de energa involucrada cuando se aade un electrn a un tomo aislado gaseoso para formar el anin -1. Convencionalmente se asigna un valor positivo a la energa

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 7 _____________________________________________________________________________________________

absorbida y negativo a la energa liberada. Para la mayor parte de elementos la afinidad electrnica es positiva (se absorbe energa). P. ej. las afinidades electrnicas de Be y Cl podemos escribirlas: AE = 241 kJ/mol Be(g) + e + 241 kJ Be (g) Cl (g) + 348 kJ AE = -348 kJ/mol Cl(g) + e La figura 1.9 representa la afinidad electrnica para algunos los elementos de la TP.

Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi5.htm

Figura 1.9. Afinidad electrnica como propiedad peridica.

Ms negativa Se puede apreciar que las afinidades electrnicas disminuyen de izquierda a derecha a lo largo de un perodo (excluyendo los gases nobles). Quiere decir que los elementos de la parte derecha Afinidad electrnica (halgenos) son los que con mayor facilidad aceptan un electrn y forman aniones: los elementos con afinidad electrnica muy negativa ganan electrones fcilmente para formar iones negativos (aniones). Tambin en este caso hay muchas excepciones.

Cabe sealar que la afinidad electrnica [adicin de un electrn a un tomo gaseoso + neutro: X(g) + e X (g)] no es lo mismo que la inversa de la energa de ionizacin [X (g) + e X(g)], pues en el primer caso se parte de un tomo neutro y en el segundo de un catin. La afinidad electrnica es difcil de medir y presenta irregularidades para los elementos 2 de los grupos IIA (tienen ocupado su nivel ms externo, s ; ser difcil colocarles un electrn; su afinidad electrnica es menos negativa o ms positiva de lo esperado) y VA (ganan fcilmente un electrn para adquirir la configuracin estable de gas noble; su afinidad electrnica es menos negativa de lo esperado). La adicin de un segundo electrn a un anin -1 para formar un anin -2 es siempre endotrmica. Las afinidades electrnicas de aniones son siempre positivas.

1.4.4. Radio inico

Muchos elementos de la parte izquierda de la tabla peridica (alcalinos y alcalinotrreos) forman cationes; es decir, pierden electrones y quedan cargados positivamente. Los metales alcalinos, p. ej., como poseen un nico electrn de valencia (en su orbital s ms externo) lo pierden con

Ms negativa

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

facilidad para adquirir la configuracin de gas noble respectiva. Esta prdida equivale a la prdida de la capa ms externa de electrones, motivo por el cual los cationes son ms pequeos que el tomo neutro respectivo. Con los elementos de la parte derecha de la tabla peridica ocurre lo contrario: tienden a formar aniones (ganan electrones) y, en consecuencia, son de mayor tamao que el tomo neutro respectivo (p. ej., rCl = 0,99 99 pm; y rCl- = 1,81 181 pm) debido a la mayor repulsin entre los electrones de la ltima capa. Tambin el tamao relativo de aniones y cationes con respecto al tomo neutro se explica por el efecto de pantalla. Cuando un metal alcalino o alcalino-trreo se ioniza, no slo se pierde la capa ms externa sino que los electrones de las capas ms internas restantes se sienten atrados con mayor fuerza por el ncleo, cuya carga elctrica debida a los protones permanece inalterada. En el caso de un halgeno el electrn que se recibe hace que la carga efectiva que el ncleo ejerce sobre la ltima capa sea menor y que sta se aleje ms del ncleo, dando lugar a un anin ms grande que el tomo neutro. En la figura 1.10 se muestran los radios de los iones ms comunes algunos elementos representativos de la tabla peridica, comparados con los radios de los respectivos tomos neutros.

Fuente: www.gobiernodecanarias.org/.../teoriaradio1.htm

Figura 1.10. Comparacin de radio inico con radio atmico.

En la figura 1.11 se muestra la variacin del radio inico como propiedad peridica (en funcin del nmero atmico) para todos los elementos de la tabla peridica. En resumen: 1) los cationes son siempre ms pequeos que los tomos neutros; 2) los aniones son siempre ms grandes que los tomos neutros; 3) en las series isoelectrnicas (iones con el mismo nmero de electrones) los radios inicos disminuyen al aumentar el nmero atmico ya que aumenta la carga nuclear. 1.4.5. Electronegatividad
Aumenta

Aumenta

Radios inicos

Es la medida de la tendencia relativa de un tomo de atraer hacia s los electrones cuando est qumicamente combinado con otro tomo. Los elementos con altas electronegatividades (no metales) generalmente ganan electrones (forman aniones), mientras que los de bajas electronegatividades (metales) pierden electrones (forman cationes).

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 9 _____________________________________________________________________________________________

Fuente: http://www.uam.es/docencia/elementos/spV21/

Figura 1.11. Radio inico como propiedad peridica. La escala de electronegatividades es arbitraria (escala de Pauling). El ms electronegativo de todos los elementos es el flor (EN = 3,98); le sigue el oxgeno. Esto significa que cuando estos elementos formen compuestos tendern a atraer hacia s los electrones de enlace. En la figura 1.12 pueden verse estos valores, tanto en la tabla peridica como en un diagrama en funcin del nmero atmico.

Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Fuente: https://teach.lanecc.edu/gaudias/lperi3.htm

Figura 1.12. Electronegatividad como propiedad peridica.

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

En la tabla peridica las electronegatividades aumentan de izquierda a derecha y de abajo hacia arriba. An cuando las electronegatividades son arbitrarias, su conocimiento permite predecir que cuando dos elementos tienen electronegatividades muy distintas formarn compuestos inicos (el ms electronegativo gana electrones y el menos electronegativo los pierde); cuando las electronegatividades son comparables, se forman compuestos covalentes (comparten sus electrones). En la figura 1.13 se resumen las variaciones de las diferentes propiedades peridicas estudiadas en este captulo en la tabla peridica. La direccin sealada es la de incremento de la magnitud de la propiedad. No olvidemos que el conocimiento de estas propiedades peridicas contribuir a entender mejor la naturaleza del enlace qumico. 1.5. Regla del octeto y simbologa de Lewis

Fuente: https://classshares.student.usp.ac.fj/.../Periodic%20pr operties

Figura 1.13. Propiedades peridicas. Resumen.

Existe una tendencia natural en los tomos a completar 8 electrones (regla del octeto) en su ltimo nivel de energa (el ms externo o nivel de valencia), ya sea que se encuentren solos o combinados, pues de esta manera consiguen mayor estabilidad energtica. La formacin de iones (aniones o cationes, prdida o ganancia de electrones de un tomo neutro) y la formacin de compuestos qumicos obedecen, entre otras cosas, a esta tendencia. Para facilitar la comprensin de la formacin de los enlaces qumicos, y de los diferentes tipos de compuestos (inicos, covalentes, metlicos, etc.) Lewis introdujo en 1916 una forma simplificada de representacin de los tomos. Habida cuenta de que los compuestos se forman a travs de un reordenamiento de los electrones de valencia o electrones del nivel energtico ms externo del tomo, Lewis representa los elementos mediante su kernel (ncleo ms electrones internos, representados por el smbolo del elemento) y tantos signos (aspas, cruces, puntos, etc.) a su alrededor como electrones de valencia tenga el tomo. Esta representacin se conoce tambin como la representacin de puntos de Lewis. As, en la figura 1.14 puede verse la representacin de algunos elementos representativos mediante esta nomenclatura.

Fuente: hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/.../lewis.html

Figura 1.14. Representaciones de Lewis de los elementos representativos.

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 11 _____________________________________________________________________________________________

1.6.

El enlace qumico

Cuando los tomos se combinan para formar compuestos lo hacen recombinando sus electrones de valencia y, dependiendo de sus propiedades peridicas antes vistas pueden formar bsicamente tres tipos de enlaces qumicos: inico, covalente y metlico. Cada uno de ellos tiene sus propias caractersticas y las sustancias que los poseen tienen tambin determinadas propiedades como se ver ms adelante. En la figura 1.15 (fuente: http://fyqata.euita.upm.es/FYQATA/UD_Quimica/Temas/Tema_2.pdf) se muestran estos tipos de enlaces y algunas sustancias representativas.

Figura 1.15. Principales tipos de enlace qumico.

Una situacin intermedia la constituye el enlace polar, que obedece a la distribucin de cargas elctricas en una molcula sin que los tomos lleguen a ionizarse. Tambin nos referiremos ms adelante a este tipo de enlace. Si bien todas las propiedades peridicas influyen en la formacin de un determinado tipo de enlace, es la electronegatividad una de las ms importantes. De las definiciones vistas, es la que se refiere al tomo combinado, no aislado. En la figura 1.16 puede verse un diagrama general que nos indica el tipo de enlace que se forma en funcin de los elementos que se combinan. Dicho diagrama nos sirve tambin para recordar esa gran clasificacin general de los elementos en la tabla peridica: metales (parte izquierda de la TP), no metales (parte derecha de la tabla peridica) y semimetales o metaloides (diagonal central derecha).

Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Figura 1.16. Tipos de elementos y enlace qumico que forman.

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

1.7.

Formacin de compuestos inicos

Los tomos con baja energa de ionizacin y baja electronegatividad, como los metales alcalinos y alcalino trreos, tienden a formar cationes (iones positivos formados por prdida de electrones), mientras que aquellos con alta energa de ionizacin y alta electronegatividad como los halgenos y los elementos del grupo del oxgeno, tienden a formar aniones (iones negativos formados por ganancia de electrones). Los iones pueden ser monoatmicos (un solo tomo; p. ej. el catin sodio: Na ) o poliatmicos (muchos tomos; p. ej. el ion sulfato: SO 2 4 ). El enlace inico se forma por atraccin de iones con carga opuesta (aniones y cationes) en gran nmero para formar un slido, denominado compuesto inico. Ejemplo 1.3.
3Li: 9F: +

Formacin de fluoruro de litio, compuesto inico: + Li F

2 1 1s 2s Li

1s 2s 2p

La atraccin electrosttica entre los iones litio (Li ) y fluoruro (F ), determina la naturaleza del enlace inico. Muchas reacciones qumicas conducen a la formacin de compuestos inicos; p. ej.: 2 Ca(s) + O2(g) 2CaO(s), que representada con las estructuras de Lewis queda: Ca + O 2+ Ca 2O

Cuando la diferencia de electronegatividades (EN) entre dos elementos es grande, es probable que stos formen compuestos inicos. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades, mayor ser el carcter inico y mayor ser la fortaleza del enlace. La mayor diferencia de electronegatividades se da entre los elementos de la parte izquierda baja de la tabla peridica y los de la parte derecha alta de la misma; as, el CsF (EN = 3,2) es ms inico que el LiI (EN = 1,5). Podemos concluir, entonces, que cuando ms alejados estn entre s dos elementos en la TP, ms probable es que formen compuestos inicos. Recordemos que los compuestos inicos no tienen frmula molecular sino unidad frmula. Las siguientes combinaciones de elementos formarn compuestos claramente inicos: Metales del grupo IA (alcalinos) y no metales del grupo VIIA (halgenos): por ejemplo NaCl (cloruro de sodio): 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s) 1 En este caso, el 11Na = [Ne] 3s pierde su nico electrn de la ltima capa para formar el ca+ 2 5 tin sodio: Na(s) Na + 1 e , mientras que el 17Cl = [Ne] 3s 3p gana fcilmente 1 electrn y se convierte en el anin cloruro: Cl + 1e Cl . La representacin de Lewis es anloga a la del ejemplo 1.3. Metales del grupo IA (alcalinos) y no metales del grupo VIA (calcgenos): p. ej. Li2O 4Li(s) + O2(g) 2Li2O(s) 1 + En este caso, el 3Li = [He] 2s pierde su nico electrn de valencia quedando Li (ion litio), mien2 4 2tras que el oxgeno 8O =[He] 2s 2p gana 2 electrones, quedando O (ion xido). Por razones geomtricas (tamao de los iones) se forma un enlace mucho ms fuerte que en el cloruro de sodio (NaCl), lo cual se traduce en el mayor punto de fusin del Li2O (> 1700 C) que del NaCl (801 C)

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 13 _____________________________________________________________________________________________

Metales del grupo IIA (alcalino-trreos) y no metales del grupo VIA (calcgenos): p. ej. CaO (ya visto) 2Ca(s) + O2(g) 2CaO(s) 2 2+ En este caso el 20Ca = [Ar] 4s pierde sus dos electrones de valencia quedando Ca (ion calcio) 2y el oxgeno los gana, quedando O (ion xido). Vase la notacin de Lewis respectiva al inicio de esta pgina. El compuesto formado (CaO) tiene un punto de fusin an ms alto: 2580 C Metales del grupo IIA (alcalino-trreos) y no metales del grupo VA (nitrogenoides): p. ej. el Mg3N2 3Mg(s) + N2(g) Mg3N2 2 2 3 donde el 12Mg = [Ne] 3s pierde sus dos electrones de valencia y 14N = [He] 2s 2p gana 3. La configuracin de Lewis es: 2+ 33 Mg + 2 N 3Mg ,2 [ N ] Cuando se forma un compuesto inico con sustancias en estado distinto del gaseoso, hay inter1 accin importante entre todos los iones de la masa que forman una red espacial. Esta energa reticular es importante y hay formas de calcularla. Esta energa reticular es, adems, un indicador de la estabilidad de los compuestos inicos y ayuda a racionalizar las frmulas de los mismos, as como a determinar la fortaleza del enlace inico. En la figura 1.17 (fuente: http://zorro0072002.iespana.es/Quimica2/Tema3/ciclo_born.htm) se muestra la energa reticular (-1047 kJ) para la formacin del compuesto LiF (fluoruro de litio) a partir de litio slido y flor gaseoso. El proceso se puede aproximar como formado por 5 etapas: (i) evaporacin del Li(s); (ii) ionizacin del Li; (iii) atomizacin del F; (iv) ionizacin del F; y (v) formacin del cristal slido a partir de los iones gaseosos. Debido a la naturaleza electrosttica del enlace inico, los compuestos inicos exhiben las siguientes propiedades: Son slidos a temperatura ambiente. Son tan fuertes las fuerzas de atraccin que los iones siguen ocupando sus posiciones en la red, incluso a centenares de grados de temperatura. Por tanto, son rgidos y funden a temperaturas elevadas. En estado slido no conducen la corriente elctrica, pero s lo hacen cuando se hallan disueltos o fundidos. Al introducir dos elecFigura 1.17. Energa reticular. trodos, uno positivo y otro negativo, en una disolucin inica, se crea un flujo de electrones al ser los aniones repelidos por el nodo y atrados por el ctodo (y viceversa para los cationes). Este fenmeno se denomina conductividad inica. Tienen altos puntos de fusin y de ebullicin debido a la fuerte atraccin entre los iones. Por ello pueden usarse como material refractario. Son duros y quebradizos. La dureza, entendida como oposicin a ser rayado, es considerable en los compuestos inicos; al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento mecnico, este resulta difcil debido a la estabilidad de la estructura cristalina. Ofrecen mucha resistencia a la dilatacin. Porque sta supone un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares o inicas. Son muy solubles en agua. Estas disoluciones son buenas conductoras de la electricidad (se denominan electrolitos). En la figura 1.18 (fuente: http://openlearn. open.ac.uk/mod/resource/view.php?id=285857) se muestra la formacin de NaCl a partir de sodio slido y cloro gaseoso. Las propiedades del producto son notablemente diferentes a las de los elementos del cual procede. 1.8. Formacin de enlaces covalentes

Figura 1.18. Formacin de NaCl(s): (a) sodio metlico; (b) cloro Si la diferencia de electronegatividades gas; (c) reaccin; y (d) cloruro de sodio. (EN) de los tomos que forman el enlace no es lo suficientemente grande como para formar un enlace inico (EN 0) se formar un enlace cova1

Energa desprendida cuando se forma un mol de un compuesto inico a partir de sus iones en estado gaseoso.

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

lente, en el cual se comparte uno o ms pares de electrones de enlace, dando lugar a compuestos o sustancias covalentes o moleculares, como el H2, F2, O2 o CF4 (ver figura 1.19; fuente: http://www.cem.msu.edu/~reusch/Virtual Text/ intro2.htm). En este tipo de enlace las fuerzas de atraccin entre tomos (fuerzas intramoleculares) son fuertes, pero las fuerzas de atraccin entre molculas (fuerzas intermoleculares) no lo son, originndose compuestos con menores temperaturas de fusin y ebullicin que las de los compuestos inicos. Un ejemplo tpico de este tipo de enlace se da en la molcula de hidrgeno (H2). En el enlace covalente la molcula es energticamente ms estable que los tomos independientes, como puede verse en la figura 1.20 (fuente: http://www.chem.ufl.edu/~itl/2045/ lectures/lec_13.html).

Figura 1.19. Enlace covalente.

La condicin de mnima energa (mayor estabilidad de la molcula) se da a una cierta distancia intermolecular. Esta condicin de mnima energa determina, en definitiva, el tamao de la molcula. Cualquier distancia intermolecular distinta conllevara un aumento de energa y, en consecuencia, una mayor inestabilidad de la molcula. En la figura 1.21 se muestra la representacin de Lewis de las molculas de hidrgeno (H2) y flor (F2). Generalmente el enlace covalente se representa con un guin o lnea. En ambos casos la diferencia de electronegatividades es nula ya que ambos tomos tienen la misma electronegatividad (EN = 0); se trata de molculas diatmicas homonucleares.

Figura 1.20. Energa potencial vs distancia interatmica en la formacin de H2(g).

1.9.

Frmulas de Lewis para molculas e iones poliatmicos En los casos precedentes hemos visto representaciones de Lewis para tomos, iones monoatmicos y molculas simples. Veamos ahora cmo representar mediante estructuras de Lewis, molculas ms complejas. P. ej. la molcula de agua:

Figura 1.21. Representaciones de Lewis de las molculas H2 y F2.

Los electrones que no participan en el enlace se llaman se llaman electrones no enlazantes o pares libres. Tambin puede usarse esta representacin para enlaces mltiples, o enlaces por comparticin de 2 3 pares de electrones. Por ejemplo, para el dixido de carbono: CO2, etileno: C2H2 y nitrgeno: N2:

2 N

x N x x Nx N N x

En consecuencia, llamaremos compuestos covalentes a aquellos que tengan exclusivamente enlace covalente. Existen dos tipos de compuestos covalentes: moleculares, aquellos que tienen unidas

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molculas discretas (p. ej. H2O, CO2, HCl); y reticulares, aquellos que tienen estructuras tridimensionales extensas (p. ej. BeCl2, SiO2 ). De la misma manera se pueden representar los enlaces covalente de los iones poliatmicos, + como en el caso del ion amonio, NH4 :

Conviene recordar que las representaciones de Lewis slo nos muestran los electrones de valencia y el tipo de enlace, mas no representa la forma espacial de las molculas. Nos dice qu tomos se unen entre s y de qu forma, pero no nos dan la estructura tridimensional de la molcula o compuesto. 1.10. La regla del octeto en compuestos

En todos los casos anteriores se cumple la regla del octeto; esto es, cuando los tomos (sobre todo de los elementos representativos) se combinan para formar compuestos lo hacen tendiendo a completar 8 electrones en su ltimo nivel (o dos en el caso del H y He, que se dice cumplen la regla del dueto), adquiriendo as la configuracin del gas noble ms prximo a ellos en la TP. La regla del octeto por s sola no determina la estructura de una molcula, pues puede haber, adems de los pares de electrones enlazantes (compartidos), pares no enlazantes (no compartidos, pertenecen a un solo tomo) o solitarios. Los electrones compartidos o que forman enlaces (C) se obtienen restando del nmero total de electrones necesarios para que todos los tomos adquieran la configuracin de gas noble (N), los electrones disponibles (D) en las capas de valencia de todos los tomos (representativos). As: C = N D. P. ej., para el caso del CO2, antes representado, D = 6 para cada O y 4 para el C; en total, para el CO2 D = 4*1 + 6*2 = 4 + 12 = 16 electrones disponibles. Veamos cmo construir, paso a paso, la estructura de Lewis de un compuesto: a) Elegir un esqueleto razonable para la molcula o ion poliatmico, recordando que es muy importante la simetra que exhiben las molculas. o Generalmente el tomo central de la estructura es el tomo menos electronegativo, ya que necesita ms electrones para completar su octeto), excepto el H, que nunca acta como tomo central, sino que ms bien se ubica en los extremos de las molculas. o Los tomos de oxgeno no se enlazan entre s, salvo cuando se trata de oxgeno molecular (O2), ozono (O3), perxidos y superxidos. o En los cidos ternarios el hidrgeno generalmente se une a un tomo de oxgeno y no al tomo central, aunque hay pocas excepciones: H3PO3 y H3PO2. o En molculas o iones que tienen ms de un tomo central, se utilizan esqueletos lo ms simtricos posible. b) Se calcula N = nmero de electrones necesarios para que todos los tomos completen su octeto o dueto. c) Se calcula D = nmero de electrones disponibles en las capas ms externas de todos los tomos. Hay que considerar los electrones adicionales o en defecto a causa de las cargas en caso de iones poliatmicos. d) Se calcula C = N D = nmero de electrones compartidos en la molcula. e) Se colocan los electrones C como compartidos, para lo cual se utilizan enlaces dobles o triples cuando sea necesario. f) Se colocan los electrones adicionales como no compartidos (solitarios) hasta completar el octeto (o dueto). Finalmente se comprueba que el nmero total de electrones es D. Veamos a continuacin un ejemplo de aplicacin de esta metodologa (an cuando estas construcciones pueden parecer sencillas, la nica forma de aprender a hacerlas con cierta soltura es haciendo muchas de ellas).

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

2 Ejemplo 1.4. Escriba la configuracin de Lewis para el ion carbonato: CO3 Solucin:

a) b) c) d) e)

Esqueleto N= D= C= Frmula de Lewis 1 x 8 (para el C) + 3 x 8 (para los 3 O) = 8 + 24 = 32 electrones necesarios 1 x 4 (para el C) + 3 x 6 (para los 3 O) + 2 (para carga 2-) = 4 + 18 + 2 = 24 electrones disponibles. N D = 32 24 = 8 electrones (4 pares) compartidos.

f)

Representaciones de Lewis

Comprobacin: se han usado 12 pares de electrones o 24 electrones.

En muchos casos, cuando la regla del octeto no se cumple, es til el concepto de carga formal (cf): diferencia entre el nmero de electrones de valencia de un tomo aislado y el nmero de electrones 3 asignado a la estructura de Lewis : Carga formal = nmero de electrones de valencia - nmero total de electrones no enlazados (nmero total de electrones enlazados). Se debe tener en cuenta que: En molculas neutras, la cf = 0 En cationes, la cf = carga del catin En aniones, la cf = carga del anin La frmula energticamente ms favorable para una molcula habitualmente es aquella en la que la carga formal sobre cada tomo es cero o lo ms prxima a cero. Ejemplo 1.5. Escriba la frmula de Lewis y asigne las cargas formales a los tomos del cloruro de tionilo (SOCl2), un compuesto usado a menudo en qumica orgnica. El tomo central es el tomo de azufre. Solucin: una frmula de Lewis que satisface la regla del octeto es: Las cargas formales sobre los tomos se calculan por la relacin antes mencionada: # de electrones de valencia - # total de electrones no enlazados (# total de electrones enlazados). As: (cf)Cl = 7 6 (2) = 0 (cf)S = 6 2 (6) = +1 (cf)O = 6 6 (2) = -1 Otra posible estructura del tionilo es la se muestra (el S puede tener ms de 8 e en algunos de sus compuestos). Las cf quedan: (cf)Cl = 7 6 (2) = 0 (cf)S = 6 2 (8) = 0 (cf)O = 6 4 (4) = 0. Esta segunda estructura ser preferible a la primera puesto que tiene menos cf.

2 3

Carga formal = carga de un tomo en una molcula o in poliatmico. Una expresin equivalente es: carga formal = nmero del grupo (nmero de enlaces + nmero de electrones no compartidos).

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 17 _____________________________________________________________________________________________

Las cargas formales tambin ayudan a decidir entre dos o ms estructuras posibles: En molculas neutras: se prefiere la estructura sin cargas formales Son ms probables las estructuras con menos cargas formales Cuando haya ms de una estructura con cargas formales similares, la ms probable ser aqulla en que las cargas formales negativas estn en el tomo ms electronegativo.

Ejemplo 1.6. Escriba la estructura de Lewis para el formaldehdo (CH 2 O). Solucin: las estructuras posibles son:

Para estas estructuras las cargas formales son: a) Del C = 4 2 (6) = -1; del O = 6 2 (6) = +1 b) Del C = 4 0 (8) = 0; del O = 6 4 (4) = 0 Por tratarse de una molcula neutra, la estructura ms probable es la b) ya que no posee cargas formales.

En algunos casos se presenta el fenmeno de resonancia; esto es la existencia de dos o ms estructuras de Lewis equivalentes, sin que ninguna de ellas explique la molcula real. As, en el caso del ozono hay dos posibles estructuras: En primer lugar, sera de esperar que la energa de enlace y, en consecuencia, la longitud de los enlaces O = O y O O sean distintos. Sin embargo, son iguales. En estos casos se utilizan todas las representaciones anlogas para representar la molcula, cada una de las cules recibe el nombre de estructura resonante.

Otros ejemplos: ion carbonato (CO 3 2-) (ver ejemplo 1.4., apartado f) y benceno (C 6 H 6 ), con 3 y 2 estructuras resonantes, respectivamente. El benceno tendra, en cualquiera de sus dos estructuras resonantes enlaces diferentes; pero la molcula real tiene 6 enlaces idnticos (ni dobles ni sencillos, sino energticamente intermedios), motivo por el cual se suele representar con un crculo central (figura 1.21).
1.11. Limitaciones de la regla del octeto para las frmulas de Lewis
Figura 1.21. Estructuras resonantes del benceno.

La regla del octeto se aplica a los elementos de hasta el 2 perodo sin problema. Veamos algunas excepciones. 1.11.1. Octeto incompleto Si el nmero de electrones es menor que ocho, como 2 2 1 en el hidruro de berilio (BeH2), donde 4Be (1s 2s ) e 1H (1s ) obliga a la estructura que se indica en la figura 1.22 a). Algo similar ocurre con el B y el Al (grupo IIIA), cuando forman el trifluoruro de boro (figura 1.22 b)), que a pesar de su estabilidad puede reaccionar con otros iones, como en el caso del amonio trifluoruro de boro (figura 1.22 c) y d)).

H Be H

Figura 1.22. a) y b) Ejemplos de octeto incompleto; c) y d) enlace covalente coordinado o dativo.

En este ltimo caso se forma un enlace dativo o enlace covalente coordinado, en el cual un tomo proporciona el par de electrones enlazante. Se representa con una flecha.

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Tambin hay molculas con nmero impar de electrones, como es el caso del monxido y dixido de nitrgeno (NO y el NO2), en los que tampoco se llegan a completar los ocho electrones en el nivel ms externo (figura 1.23). 1.11.2. Octeto expandido Cuando existen ms de 8 electrones de valencia alrededor de un tomo. er Slo se halla en elementos del 3 perodo en adelante (por la presencia de orbitales 3d). Como ejemplo podemos mencionar el hexafluoruro de azufre (SF6, ver 2 4 2 figura 1.24), el pentafluoruro de fsforo (PF5), etc. (16S: [Ne] 3s 3p ; 9F: [He] 2s 5 2p ). 1.12. Enlaces covalente polares y no polares

Figura 1.23. Ejemplos de estructuras con nmero impar de electrones.

Figura 1.24. Octeto expandido.

El enlace covalente puede ser puro o no polar (como en el caso del H2: los tomos son iguales y el par de electrones enlazantes se sienten atrados de la misma forma por ambos ncleos) o polar (si los electrones del enlace se sienten atrados preferentemente por uno de los ncleos). Un ejemplo de este ltimo caso es la molcula de fluoruro de hidrgeno (HF; figura 1.25), en la cual la densidad electrnica (nube de electrones) se desplaza hacia el tomo de flor, ocurriendo una distribucin de cargas caracterstica del enlace polar, que puede considerarse como una situacin intermedia entre un enlace covalente (no polar) y uno inico.

Figura 1.25. Molcula polar.

Podemos diferenciar un enlace covalente puro o no polar de uno polar a travs de la electronegatividad: habilidad de los tomos de atraer hacia s los electrones del enlace. Como hemos visto, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electrnica y el potencial de ionizacin. La afinidad electrnica se puede medir experimentalmente; la electronegatividad, en cambio, slo se puede establecer en trminos relativos. No hay una diferencia tajante entre enlace inico y covalente. Sin embargo, se considera que cuando la diferencia de electronegatividades entre dos tomos es de dos o ms, se forma enlace inico. Algunas veces se suele usar el concepto de porcentaje de carcter inico. Como ya se ha visto (apartado 1.8) las molculas diatmicas homonucleares (elementos diatmicos: O2, N2, H2, etc.) son no polares ya que la electronegatividad de ambos tomos es la misma (EN = 0). Las molculas diatmicas heteronucleares (como el HF) forman enlaces covalentes polares. La separacin de cargas en un enlace covalente polar crea un dipolo elctrico; los dipolos elctricos son cuantitativamente diferentes ya que dependen de las electronegatividades de los tomos enlazados. 1.13. Fortaleza del enlace

Sistematizando lo aprendido hasta el momento acerca de enlaces qumicos, diremos que los enlaces inicos puros y covalentes puros son los extremos de la escala de fortaleza de enlace. Los enlaces covalentes polares representan una situacin intermedia. En realidad, los enlaces inicos puros y covalentes puros son raros. Prcticamente todas las molculas tienen un carcter inico y un carcter covalente. Es decir, se acercan ms o menos a uno de los extremos, dependiendo de la EN. P. ej., el HCl(g) tiene un 17% de carcter inico. Cuando dos iones se atraen con la suficiente fuerza como para producir una comparticin de electrones, aparece el carcter covalente del enlace. Este fenmeno se nota en el tomo de Li y su respectivo catin, cuyo tamao crea una distorsin en la densidad electrnica de los aniones que se le aproximan. Esta distorsin crea un cierto grado de covalencia en el enlace, primordialmente inico. En los otros metales alcalinos este fenmeno es menos importante.

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 19 _____________________________________________________________________________________________

Es importante observar tambin que cualquier clasificacin que hagamos de carcter de enlace o tipo de enlace debe ser consistente con las propiedades exhibidas por las sustancias. Cmo explicamos que el HCl(g) sea un compuesto molecular y que sus soluciones acuosas sean conductoras de la electricidad? En este caso, EN = 0,9, pero no es un compuesto inico porque a temperatura ambiente es un gas (no slido). El HCl lquido no es conductor. Finalmente cabe destacar que no todos los iones consisten en tomos simples con carga. Los iones poliatmicos son conglomerados de tomos enlazados covalentemente pero con exceso de carga 2positiva o negativa: NH+ 4 , SO 4 , NO3 , etc. Un compuesto como el sulfato de potasio: K2SO4 tiene enlaces 2+ covalentes dentro del ion sulfato, pero es un compuesto inico formado por dos iones K y un ion SO4 . ste es un compuesto inico con alto punto de fusin (1069 C), conduce la electricidad fundido y en estado acuoso, y presenta las propiedades de un compuesto inico. As, el in sulfato esta sostenido por enlaces covalentes, pero el compuesto est sostenido por enlaces inicos. El enlace qumico podemos representarlo como un continuo, tal como se ve en la figura 1.26.

EN = 0 Enlace covalente no polar

EN = media Enlace covalente polar

EN = alta Enlace inico

Aumenta el carcter inico Aumenta el carcter covalente

Figura 1.26. Carcter inico y covalente de los enlaces qumicos.

1.14.

El enlace metlico y la teora de bandas

La habilidad de los metales para conducir la corriente elctrica y el calor debe resultar de las fuertes interacciones 4 electrnicas de los tomos con sus vecinos . Este detalle puede a primera vista ser engaoso ya que los metales alcalinos y alcalino trreos tienen, respectivamente, 1 y 2 electrones de valencia, aparentemente insuficientes para formar enlaces localizados entre ellos y sus vecinos. El enlace metlico tiene, por tanto, unas caractersticas especiales. Resulta de las atracciones elctricas entre cationes metlicos y electrones deslocalizados, con una gran capacidad de movimiento a lo largo de todo el cristal (figura 1.24; fuente: http://ve.kalipedia.com/fisicaquimica/tema/ reacciones-quimicas/graficos-enlacemetalico.html?x1=20070924klpcnafyq_62. Ges&x=20070924klpcnafyq_73.Kes). ste es el llamado modelo

del mar de electrones, que fsicamente explica no slo la conductividad elctrica sino propiedades como tenacidad, ductilidad y maleabilidad. Estas propiedades asociadas a los metales, adems del brillo metlico, alta conductividad trmica, etc., pueden explicarse por la teora de bandas. El solapamiento de dos orbitales atmicos, como los orbitales 3s de dos tomos de sodio produ5 23 ce dos orbitales moleculares, uno de enlace y otro de antienlace . Si interactan N (6,02x10 ) tomos se formarn N orbitales moleculares. En un simple cristal metlico que contenga un mol de tomos de sodio, por ejemplo, la interaccin o solapamiento producir N orbitales moleculares. Los tomos interactan ms fuertemente con los tomos vecinos que con los ms alejados. La energa que separa los orbitales enlazantes de los antienlazantes, resultantes de dos orbitales atmicos dados, decrece a medida que decrece el solapamiento entre los orbitales atmicos.
4

Figura 1.24. Enlace metlico. Modelo del mar de electrones.

La mayora de los metales cristalizan en estructuras empaquetadas donde cada tomo puede tener entre 8 y 14 tomos vecinos. 5 Segn la teora de orbitales moleculares.

20

Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Las interacciones entre el mol de tomos de sodio origina una serie de orbitales moleculares muy cercanos, los cuales constituyen una banda continua de orbitales que pertenecen a todo el cristal en conjunto. Un mol de tomos de sodio contribuye con 6,02x10 electrones de valencia (figura 1.25a); en 23 consecuencia, los 6,02x10 orbitales se encuentran semi-llenos.
Figura 1.25. En un cristal de sodio: (a) banda de orbitales resultantes de la interaccin de N orbitales 3s en un cristal de sodio; (b) solapamiento de una banda 3s semi-llena (negro) con una banda 3p vaca (marrn).
23

La habilidad del sodio metlico para conducir la corriente elctrica se debe a la habilidad de cualquiera de los electrones de mayor energa de la banda 3s para saltar, cuando se aplica un campo elctrico, hacia un orbital vacante de mayor energa en la misma banda. Resulta, por tanto, un flujo neto de electrones a travs del cristal en la direccin del campo aplicado. El orbital atmico vaco 3p tambin interacta formando una banda ancha de 3x6,02x10 orbitales. Los orbitales atmicos 3s y 3p estn bastante cercanos en energa, por tanto las bandas de orbitales moleculares se superponen como se ve en la figura 1.25b. Las dos bandas superpuestas contienen 23 23 4x6,02x10 orbitales y solamente 6,02x10 electrones. Debido a que cada orbital puede albergar dos electrones, la combinacin resultante de las bandas 3s y 3p est slo parcialmente llena hasta la octava parte. El solapamiento de las bandas 3s y 3p del sodio no es necesario para explicar la conductividad elctrica del sodio cualquier otro metal del grupo 1A; para ello slo es suficiente la banda semi-llena 3s. Sin embargo, para los metales del grupo 2A dicho solapamiento s es importante. Consideremos un cristal de magnesio como ejemplo. El orbital 3s de un tomo de magnesio aislado se llena con dos electrones. As, sin este solapamiento, la banda 3s de un cristal de magnesio est tambin llena. El magnesio es tambin un buen conductor a temperatura ambiente debido a que los electrones de mayor energa son capaces de moverse fcilmente hacia los orbitales vacantes de la banda 3p (figura 1.26). De acuerdo con la teora de bandas, los electrones de mayor Figura 1.26. Solapamiento de energa de los cristales metlicos ocupan ya sea una banda parcialmenuna banda llena 3s vaca con una te llena o una banda llena que se traslapa con una vaca. Una banda en banda vaca 3p en un cristal de magnesio. la cual los electrones se mueven para producir la conduccin elctrica, se llama banda de conduccin. La conductividad elctrica de los metales decrece si la temperatura aumenta. El incremento de temperatura ocasiona agitacin trmica de los iones metlicos, lo cual impide el flujo de electrones cuando se aplica un campo elctrico. Los cristales no metlicos, tales como el diamante y el fsforo son aislantes; es decir no conducen la electricidad. La razn para ello es que sus electrones de mayor energa ocupan bandas llenas de orbitales moleculares que estn separadas de las bandas vacas de menor energa (bandas de conduc cin) por una diferencia de energa llamada banda prohibida. En un aislante, esta banda prohibida es una diferencia de energa muy grande para que los electrones la salten y alcancen la banda de conduccin (figura 1.27; fuente: http://physicaplus.org.il/zope/home/en/1202656844/plastic_electricity_en). La mayora de slidos inicos son tambin aislantes, pero son buenos conductores en estado fundido como ya hemos visto.
23

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 21 _____________________________________________________________________________________________

Los elementos que son semiconductores tienen bandas llenas que estn slo ligeramente debajo, pero no superpuestas con las bandas vacas. Ellos no conducen la electricidad a bajas temperaturas, pero un pequeo incremento de la temperatura es suficiente para excitar algunos de los electrones de mayor energa y hacerlos alcanzar la banda vaca de conduccin. A continuacin se resumen algunas de las propiedades fsicas de los metales en trminos de la teora de bandas del enlace metlico:

Figura 1.27. Un material ser conductor (metal), semiconductor o aislante dependiendo del ancho de la banda prohibida.

1. Nos da una explicacin para la habilidad de los metales de conducir la corriente elctrica. 2. Los metales son tambin conductores de calor. Ellos pueden absorber calor a medida que se excitan trmicamente para alcanzar las capas vacantes ms bajas de la banda de conduccin. El proceso inverso est acompaado de liberacin de calor. 3. Los metales tienen una apariencia lustrosa (brillo metlico) debido a que los electrones en movimiento pueden absorber un amplio rango de longitudes de onda de energa radiante y saltar a niveles de energa ms altos. Luego emiten fotones de luz visible y caen a niveles ms bajos en la banda de conduccin. 4. Los metales son dctiles y maleables (o ambos). Un cristal de un metal se deforma fcilmente cuando se le aplica un esfuerzo mecnico. Todos los iones metlicos son idnticos, y estn embebidos en un mar de electrones. A medida que unos enlaces se rompen, fcilmente se forman otros con los iones metlicos adyacentes. Las caractersticas de la disposicin permanecen invariables, y el entorno de cada in metlico es el mismo de antes de la deformacin (figura 1.28; fuente: http://
www.santamariadelpilar.es/departament os/quimica/propiedadesmetalicas.htm).

La rotura de enlaces supone la promocin de electrones a niveles de mayor energa. La formacin de enlaces est acompaada del regreso de los electrones a sus niveles de energa originales. 1.15.

Figura 1.28. El enlace metlico (modelo del mar de electrones) explica la ductilidad y maleabilidad de los metales.

Semiconductores y procesos de dopaje

Como ya se ha mencionado, los materiales semiconductores en condiciones normales son aislantes y no dejan pasar la corriente elctrica, pero bajo ciertas circunstancias, si reciben energa externa, pueden pasar a ser conductores. Diferenciamos dos tipos de materiales semiconductores: intrnsecos o extrnsecos. Los semiconductores intrnsecos, como el silicio (Si) y el germanio (Ge), son tetravalentes (tienen cuatro electrones de valencia), y forman enlaces covalentes compartiendo sus electrones con los tomos vecinos. El enlace covalente mantiene anclados a los electrones e impide su desplazamiento, por lo que da lugar a materiales que no pueden conducir la corriente elctrica (figura 1.29; fuente:
http://www.kalipedia.com/tecnologia/tema/semiconductores.html?x=20070822klpingtcn_1 23.Kes&ap=2).

Figura 1.29. Estructura covalente del silicio.

Sin embargo, los enlaces covalentes de los elementos mencionados anteriormente no son muy fuertes, y se pueden romper con facilidad si se aporta una pequea cantidad de energa (con calor, luz o

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

aplicando una diferencia de potencial o voltaje). En esas condiciones, los electrones que formaban los enlaces quedan libres, y el material podr conducir la corriente elctrica gracias a ellos. Este tipo de conduccin se denomina conduccin intrnseca y es necesario aportar energa al semiconductor para que se produzca. El silicio es el semiconductor ms utilizado actualmente para fabricar componentes electrnicos (los primeros se fabricaron con germanio), debido a sus mejores caractersticas y a su capacidad para soportar mejor altas temperaturas. En los ltimos aos, el desarrollo de la electrnica ha llevado a la obtencin de materiales compuestos con propiedades semiconductoras, como el arseniuro de galio (GaAs) o el fosfuro de indio (InP). No obstante, su uso es limitado, y el silicio es, sin duda, el semiconductor ms importante. Los semiconductores intrnsecos presentan una conductividad muy baja, por lo que se han buscado mtodos para aumentarla, desarrollndose el campo de los semiconductores extrnsecos. Podemos conseguir que un material semiconductor se convierta en conductor aportndole las cargas elctricas necesarias para que pueda conducir la corriente elctrica. Esto se logra introduciendo impurezas en el material, mediante un proceso denominado dopaje dopado, y en este caso hablamos de conduccin extrnseca. Si en un material hay un exceso de cargas negativas (electrones), muchas de ellas no podrn encontrar pareja para formar el enlace. Como consecuencia, estos electrones sobrantes se situarn libremente alrededor de los tomos y podrn moverse con facilidad. Este exceso de cargas negativas se consigue introduciendo impurezas con ms electrones de valencia que el material semiconductor base. Estas impurezas se denominan impurezas donadoras, y el material obtenido, semiconductor tipo n. As, el silicio (que tiene cuatro electrones de valencia) se dopa con pequeas cantidades de fsforo, arsnico o antimonio (que tienen cinco electrones de valencia y, por tanto, un electrn de ms). Los electrones sobrantes quedan libres y se encargan de conducir la corriente elctrica (figura 1.30a; fuente: http://www.kalipedia.com/tecnologia/tema/semiconductores.html?x=20070822klpingtcn_123.Kes&ap=2). De forma anloga, tambin se puede introducir un exceso de cargas positivas en el material. En este caso se produce un defecto de electrones o, dicho de otra forma, un exceso de huecos (entendiendo por hueco la ausencia del electrn que compensa la carga positiva). La presencia de estos huecos tambin facilita la conduccin de la corriente elctrica, pues tienden a captar electrones y permiten el desplazamiento de stos.
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Figura 1.30. Semiconductores extrnsecos: (a) Tipo n. (b) Tipo p.

El exceso de cargas positivas se consigue introduciendo impurezas con menos electrones de valencia que el material semiconductor base. Estas son impurezas aceptadoras, y el material obtenido se denomina semiconductor tipo p. El silicio se dopa con impurezas de boro, galio o indio (que tienen tres electrones de valencia y, por tanto, un electrn de menos). Ver figura 1.30b; fuente: http://www.kalipedia.com/tecnologia/tema/ semiconductores.html?x=20070822klpingtcn_123.Kes&ap=2). Desde la ptica de la teora de bandas (figura 1.31; fuente: http://www.textoscientificos.com/quimica/ inoren los semiconductores tipo n las impurezas donadoras de electrones aportan una banda donadora cercana a la banda de conduccin, lo que facilita el salto de los electrones hacia la banda de conduccin.

ganica/enlace-metales/semiconductores),

1 tomo por cada 10 tomos del material de partida

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 23 _____________________________________________________________________________________________

A la temperatura ambiente, algunos de los electrones de la banda del elemento donante sern promocionados a la banda de conduccin (figura 1.31a). En otras palabras, los electrones del elemento donante se transferirn a los orbitales vacos del silicio. A este proceso se le conoce como semiconductividad de tipo n, indicando la letra n que los portadores de cargas son los electrones (carga negativa). En el caso de los semiconductores tipo p, los huecos (o falta de electrones) constituyen una banda aceptora que se encuentra muy cerca de la banda de valencia del silicio (figura 1.31b). A la temperatura ambiente los electrones de la banda de valencia del Si se promocionan a la banda aceptora del elemento aceptor; hecho que ocasiona la formacin de huecos en la banda de valencia del Si que permiten la movilidad de los electrones de dicha banda. Los responsables de la conductividad elctrica son los huecos positivos de forma que a este semiconductor, de all que se le denomine tipo p. En general, los semiconductores extrnsecos presentan una conductividad elctrica mayor que la de los semiconductores intrnsecos. Por este motivo, en la fabricacin de dispositivos electrnicos se utilizan principalmente semiconductores extrnsecos (silicio tipo p y silicio tipo n).
Figura 1.31. Teora de bandas en semiconductores extrnsecos: (a) Tipo n. (b) Tipo p.

La figura 1.32 muestra una tabla resumen de la fortaleza del enlace qumico en trminos energticos. Desde esta ptica los enlaces fuertes son, en ese orden, el inico (A), covalente (B) y metlico (C). Los dems tipos de enlaces, entre ellos los enlaces polares son enlaces dbiles.
GLOSARIO Afinidad electrnica Aislante Banda de conduccin Banda de valencia Banda prohibida Brillo metlico Carga formal Carga neta Carga nuclear efectiva Compuestos covalentes Compuestos moleculares Compuestos reticulares Conduccin extrnseca Conduccin intrnseca Conductor Dipolo elctrico Dopaje Ductilidad Efecto de pantalla Electronegatividad Electrones compartidos Electrones disponibles Electrones no enlazantes Energa de ionizacin Energa reticular Enlace covalente Enlace covalente coordinado Enlace dativo Enlace inico Enlace metlico Enlace polar Enlace qumico Enlace covalente no polar Enlaces covalente polar Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes puros Enlaces inicos puros Enlaces mltiples Estructura resonante Impurezas aceptadoras Impurezas donadoras Kernel Maleabilidad Metal Molculas diatmicas heteronucleares Molculas diatmicas homonucleares No metal Nmeros cunticos Octeto expandido Octeto incompleto Orbital Orbitales moleculares Orbitales moleculares de antienlace Orbitales moleculares de enlace Pares libres Potencial de ionizacin Principio de exclusin de Pauli Propiedades peridicas Radio atmico Radio inico Regla de Hund Regla del dueto Regla del octeto Resonancia Semiconductor Semiconductor tipo n Semiconductor tipo p Semiconductor extrnseco Semiconductor intrnseco Series isoelectrnicas Simbologa de Lewis Solapamiento de las bandas Tenacidad Teora de bandas Valencia

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________

Fuente: http://www.smallscalechemistry.colostate.edu/PowerfulPictures/ChemicalBonding.pdf

Figura 1.32. Resumen de la fortaleza del enlace qumico, en trminos energticos.

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 25 _____________________________________________________________________________________________

PROBLEMAS PROPUESTOS
1. 2. 3. 4. 5. 6. Explique por qu la tabla peridica recibe ese nombre (peridica). Explique por qu el periodo 1 tiene dos elementos y el 2 tiene ocho elementos. Explique, con el auxilio de un diagrama, la relacin entre la configuracin electrnica y la tabla peridica. Explique la diferencia entre el modelo atmico de Bhr y el modelo moderno. Cul es la diferencia entre una rbita y un orbital? Complete la siguiente tabla, referida a los nmeros cunticos: Nombre Representacin Valores Sentido fsico

7.

Complete la siguiente tabla de nmeros cunticos (atencin: en algunos casos, Z puede abarcar un rango de nmeros atmicos; es decir, puede haber ms de un elemento que cumple la condicin): e ms alejado del ncleo n l m l 3 1 +1 +1/2
-

ltimo electrn de la configuracin n l m s 5 2 -2 +1/2

ltimo electrn del in ms comn n l m s

4 38 8. 9.

+1

-1/2

(a) En qu consisten las excepciones a la regla de Meller?; (b) en qu elementos se presentan? Complete la siguiente tabla: N de e de valencia
-

Z 32 65 79 88 10.

Configuracin electrnica

Grupo

Perodo

Familia

Tipo de elemento

In ms comn

Complete la siguiente tabla: e ms alejado del ncleo

-

Z 20 30 53 89

Configuracin electrnica

Nmeros cunticos del e ms alejado del ncleo n l m s

Distribucin de electrones en los dos ltimos orbitales

11. Un tomo en su estado fundamental contiene 18 electrones; cuntos de estos electrones estn en orbitales con valores l = 0? 12. Suponga que los cientficos han descubierto un nuevo elemento que tiene las propiedades de los gases nobles, y que se encuentra ubicado directamente debajo del radn en la tabla peridica. Asumiendo que los orbitales g

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Qumica General 1 _____________________________________________________________________________________________ de los elementos que le preceden en la tabla peridica an no han empezado a llenarse, cul sera el nmero atmico y la configuracin electrnica del estado fundamental de este nuevo elemento?

13. Cmo varan los radios atmicos en funcin del nmero atmico en los elementos de transicin interna a lo largo de un perodo? Explique brevemente la causa. 14. Disponer cada uno de los siguientes conjuntos de tomos en orden de radio atmico creciente: (a) los elementos alcalinotrreos; (b) los gases nobles; (c) los elementos del segundo perodo; (d) N, Te, B, Sr y Sb. 15. Qu entiende por carga efectiva? Cmo vara sta a lo largo de un grupo? 16. Qu elementos tienen los potenciales de ionizacin mximos? Por qu? 17. Explique por qu hay un aumento general de la primera energa de ionizacin a lo largo de cada perodo. 18. Cul es la relacin general entre los tamaos de los tomos del perodo 2 y sus primeras energas de ionizacin? Razone su respuesta. 19. Por qu un tomo de Zn debe absorber ms energa que uno de calcio para ionizar un electrn 4s? 20. Qu elementos tienen la mnima afinidad electrnica? Por qu? Qu significado tiene este hecho?

21. Por qu siempre el proceso de adicin de un segundo electrn para formar un anin de carga -2 es endotrmico? 22. Por qu los aniones son de mayor tamao que los tomos neutros? 23. Qu entiende por una serie isoelectrnica? Cmo vara en ellas el radio inico? 24. Compare y explique los tamaos de H , H y H . 25. La mayora de los metales de transicin pueden formar ms de un ion simple positivo. Por ejemplo, el Fe forma 2+ 3+ + 2+ los iones Fe y Fe , el Cu forma Cu y Cu . Cul es el ms pequeo de cada par y por qu? 26. Qu particularidad tiene la electronegatividad respecto a las otras propiedades peridicas estudiadas? Tiene alguna implicancia prctica esta particularidad? 27. Comente la validez del siguiente enunciado: el cloro tiene una electronegatividad alta porque forma iones cloruro, Cl , fcilmente. 28. Clasifique los siguientes hidruros como moleculares o inicos: (a) NaH; (b) H2S; (c) BaH2; (d) RbH; (e) NH3. 29. En qu se asemejan y diferencian el oxgeno y el ozono? 30. En qu consiste la representacin de Lewis? Para qu nos sirve? 31. Indique qu caracteriza a cada uno de los principales tipos de enlace a nivel de estructura atmica o molecular. 32. Qu entiende por enlace polar? 33. Dibuje las representaciones de Lewis para los siguientes compuestos, indicando el tipo de enlace que forman: (a) sulfuro de potasio; (b) yoduro de calcio; (c) cloruro de hidrgeno; (d) nitruro de calcio. 34. Escriba los smbolos de puntos de Lewis para los reactivos y productos de las siguientes reacciones (en primer lugar, balancee las ecuaciones): (a) Sr + Se SrSe (b) Ca + H2 CaH2 (d) Al + S Al2S3 (c) Li + N Li3N 35. Qu se entiende por energa reticular de un compuesto inico. 36. Porqu los cristales inicos son solubles en agua? 37. Diga si es de esperarse que los compuestos formados por cada uno de los siguientes pares de elementos sean inicos o moleculares. Escriba la frmula emprica y d el nombre de cada compuesto: (a) I y Cl; (b) K y Br; (c) Mg y F; (d) Al y F. 38. Ordene los siguientes enlaces en orden creciente de carcter inico: C-H; F-H; Br-H; Na-I; K-F; Li-Cl.
+ -

Cap. 1. Estructura atmica, tabla peridica y enlace qumico. 27 _____________________________________________________________________________________________

39. Se tiene cuatro tomos arbitrarios D, E, F y G. Sus electronegatividades son: D = 3,8; E = 3,3; F = 2,8 y G = 1,3. Si los tomos de estos elementos forman las molculas DE, DG, EG y DF, cmo ordenara estas molculas en orden creciente de su carcter de enlace covalente? 40. Dibuje la estructura de Lewis de los siguientes compuestos: (a) agua; (b) etileno; (c) amoniaco; (d) in sulfato. Para cada tomo de cada uno de ellos calcule e indique: N, D y C. 41. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes molculas: (a) ICl; (b) PH3; (c) CS2; (d) P4 (cada tomo de P est unido a otros 3 tomos iguales); (e) H2S; (f) N2H4; (g) HClO3; (h) COBr2 (el C est unido a los tomos de O y Br). 42. Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas. Explique cul es el error en cada una y anote la estructura correcta de la molcula. (La posicin relativa de los tomos se muestra correctamente). (a)

HC = N

(b)

H = C = C =H

43. La estructura bsica del cido actico que se presenta es correcta, pero algunos de sus enlaces son incorrectos. (a) Identifique los enlaces incorrectos y explique por qu lo son. (b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el cido actico.

H = C C OH H
+ -

44. Escriba la estructura de Lewis para las siguientes cuatro especies isoelectrnicas: a) CO; b) NO ; c) CN ; d) N2. Indique sus cargas formales. 45. Dibuje tres estructuras resonantes para el ion nitrato (NO3 ). Muestre las cargas formales. 46. Dibuje tres estructuras resonantes para la molcula N2O en las cuales los tomos estn arreglados de la siguiente forma NNO. Indique las cargas formales. 47. Escriba la estructura de Lewis para el SbCl5. Cumple la regla del octeto esta molcula? 48. Dibuje una estructura de Lewis razonable para el cido nitroso (HNO2). 49. Explique brevemente el modelo del mar de electrones para el enlace metlico. 50. Qu entiende por el solapamiento de bandas de orbitales moleculares? 51. Qu es una banda prohibida? 52. Cmo explica el brillo metlico desde la ptica de la teora de bandas? 53. Qu entiende por ductilidad y maleabilidad? Cmo se explican estas propiedades? 54. Diferencias entre semiconductores intrnsecos y extrnsecos. 55. Diferencias entre semiconductores tipo n y tipo p. 56. Ordene de acuerdo a la fortaleza de enlace e intente una explicacin: (a) C C; (b) Li Cl; (c) O O; y (d) mercurio metlico.
-