Materiale de ranforsare

Scop: ameliorarea proprietatilor mecanice (rigiditate, rezistenta specifica etc. ) Functiile matricii in raport cu materialul de ranforsare: - suport si aliniere pentru fibrele sub sarcina - stabilizare contra buclarii - evita forfecarea dintre fibre Selectarea materialului de ranforsare : - proprietati - cerintele impuse de domeniul de utilizare - adeziunea la matrice - coeficientul de dilatare liniara pentru prevenirea tensiunilor interne in compozit - tehnologia de formare si influenta sa asupra caracteristicilor fizico-mecanice ale compozitului - profilul piesei - aspect economic

Materiale de ranforsare
Particule - proprietati izotrope - reduc contractia la formare - imbunatatesc caracteristicile de curgere a rasinii Fibre - maresc rezistenta la solicitari mecanice si termice, - amelioreaza rigiditatea, reduc fluajul - reduc absorbtia de umiditate - eficienta ranforsarii controlata de: - alinierea (in directia fortei principale) - uniformitatea distributiei in matrice - tip (lungime, structura chimica); l > Lc - adeziunea fibra-matrice; legatura interfaciala puternica (Lc mica, ex. fibre carbon/sticla - matrice epoxidica)

Lc = t /2c
Lc lungime critica t rezistenta la intindere

diametrul c forta de forfecare la interfata matrice- fibra

Fibre continue (lungi) - proprietati mecanice la nivel maxim Fibre discontinue (scurte) - proprietati mecanice medii (raport lungime/diametru nefavorabil) - prelucrare avantajoasa - posibilitate de orientare preferentiala Filamente monocristaline (whiskers)- filamente cu = 1-25m (ultrasubtiri); l/d -100-15000 -anizotropie accentuata -rezistenta la solicitari mecanice si module maxime pentru aceeasi compozitie chimica a fibrei

Forma de prezentare
Fire simple Manunchiuri (tow, roving, yarn) Netesute (mat) Tesaturi (tip panza, satin, diagonala) - unidirectionale - bidirectionale Flexibilitate mica Avantaje: - cost redus al prelucrarii textile - reproductibilitate - distrugere limitata a fibrelor la tesere Dezavantaje: ineficienta la realizarea tesaturilor cu straturi multiple - tridirectionale; 3-D cilindrice si ortogonale (articole sport) Avantaje: rezistenta la forfecare, sfasiere, scamosare, uzura; flexibilitate inalta forme complexe proprietati performante pentru ale piesei finite Dezavantaje: cost de productie ridicat impregnare dificila proces de productie incet - 4-D (structuri aerospatiale) Avantaje: flexibilitate inalta rezistenta ridicata la forfecare interlaminara tesere in forme complexe Dezavantaje : prelucrare textila inceata si costisitoare impregnare dificila Impletituri - simple (rezistenta mare la torsiune si forfecare, nesusceptibile la incretire, flexibilitate moderata) - 3-D (rezistenta la delaminare, intarzie cresterea fisurilor, impregnare dificila, formare cu viteza mica) - 4-D Avantaje: cost redus al operatiunilor textile capacitate de mulare dupa forme complicate rezistenta la forfecare si torsiune superioara majoritatii ranforsarilor bidimensionale Dezavantaje: susceptibilitate la incretire posibilitate de reducere a rezistentei compozitului final

Structura chimica:
Module de elasticitate: carbon > bor > SiC >> aramide>>>>sticla~otel~duraluminiu~aliaj Ti
17-32 15,5 13,3 8,5 2,8-3,4 2,7 2,7 2,4

Rezistenta specifica (rezistenta maxima la intindere/densitate): aramide>sticla>B=C>>>metal Rigiditate specifica (modul/densitate): B > C ~ aramida ~C >> sticla ~ metal Rezistenta la temperaturi inalte: cuart, Al, SiC + matrici ceramice/polimeri termorezistenti Structuri ablative rezistente (structuri aerospatiale):cuart, C + rasini fenolice, epoxidice, poliimidice Compozite hibride imbunatatirea proprietatilor mecanice modificarea caracteristicilor mecanice dezavantajoase datorate componentei de ranforsare majoritare raport avantajos performanta/cost

Fibre de bor 1959 aplicatii ; domeniu aeronautic si militar (elemente de structura ale avioanelor comerciale si militare si ale elicopterelor), articole sportive - cost ridicat (cost ridicat la materia prima: miez/substrat de W sau C, B 2H6, BCl3; randament mic, prelucrare preliminara incorporarii/impregnarii) - modificarea suprafetei prin acoperire cu SiC, BN sau B4C ameliorare a proprietatilor mecanice si termice - fragile - rezistenta exceptionala la oboseala - duritate foarte mare Compozite cu fibre de bor : - rezistenta specifica la intindere si modul specific mari - rezistenta exceptionala la comprimare si oboseala - rezistenta buna la factorii mediului ambiant - compatibilitate cu matrici polimere Sticla - rezistenta specifica mare - prelucrare facila - cost redus Obtinere, tratamente de finisare temporara si permanenta, tratament textil temporar Agent de finisare: - polimer peliculogen, lubrifiant, aditiv antistatic, agent de cuplare (organosilan bifunctional) - mareste rezistenta la abraziune, frecare, asigura compatibilitatea cu matricea, reduce incarcarea electrostatica la suprafata Tratament textil temporar: - solutii de amidon, alcool polivinilic, poli(acetat de vinil) - protectie la uzura prin abraziune, evita scamosarea, incretirea tesaturilor - indepartare inainte de utilizare Tipuri: A- rezistenta la acizi, sensibilitate la apa, proprietati dielectrice slabe C - rezistenta chimica ridicata D rezistenta termica ridicata, proprietati electrice foarte bune E stabilitate la umiditate, proprietati electroizolante bune, rezistenta mecanica mare, susceptibila la degradare in medii puternic acide/bazice ECR caracteristici electrice E + rezistenta chimica C S, R rezistenta mecanica inalta, comportare buna la umiditate, cost moderat / performante inalte (elemente de structura ale avioanelor comerciale si militare si ale elicopterelor) T caracteristici mecanice si termice >E (rezistenta la intindere, coeficient redus de dilatare termica) M- cu modul inalt Cu oxid de Pb protectie la radiatii ionizante Cu oxid de Li transparenta la radiatii X Silice/cuart Obtinere, finisare (aminosilan, aditiv ntistatic, lubrifiant) - adsorbtie redusa de umiditate, adeziune, prelucrare facila, protectie la manipulare - densitati reduse, proprietati electrice remarcabile, insensibile la umiditate, rezistenta ridicata la agentii chimici, stabile la temperaturi peste 1000C - cuart: transparenta la unde radio, radiatii UV (< 185nm) si la radiatii ionizante, materiale ablative Aplicatii: structuri izolante, rezistente, ablative

Fibre aramidice

Proprietati: - structura liniara cu o impachetare densa si grad ridicat de cristalinitate - rezistenta si modul la tractiune superioare - alungire diminuata - stabilitate chimica si termica: rezistenta mare la flacara si temperaturi ridicate, solventi organici, carburanti, lubrifianti - diverse forme de prezentare Utilizare: - materiale compozite de performanta tehnica aerospatiala tehnica militara (casti, veste antiglont, elemente pentru avioane de lupta) tehnica sportiva industria de autoturisme (furtunuri, curele de siguranta...) marina (echipamente pentru iahturi si nave maritime)

Materiale de umplutura
Scop: Efect: obtinerea de materiale compozite cu proprietati specifice reducerea costului imbunatatirea stabilitatii dimensionale cresterea rezistentei la fisurare cresterea modulului de elasticitate scaderea coeficientului de dilatare termica cresterea rezistentei la abraziune cresterea rezistentei la foc modificarea caracteristicilor electrice (materiale electroizolante si conductive) reducerea ciclului de formare

Forma: pulbere, fulgi, microsfere... Natura : organice (lignina, celuloza, amidon, pudra de cauciuc, negru de fum) anorganice (silice: diatomit, silice cristalina, silice amorfa, silice precipitata), talcul, mica, silicati de aluminiu, azbest, carbonat de calciu, microsfere de sticla, fulgi si fibre metalice scurte Material celuloza faina de lemn amidon Caracteristici stabilitate termica limitata Efect conditii speciale la prelucrare estetica si prelucrabilitate imbunatatita, cost redus prelucrarea poate afecta proprietatile agentului de umplutura continut ridicat diminuare a proprietatilor fizico- mecanice performante fizico-chimice si mecanice ameliorate rezistenta remarcabila la coroziune, temperatura, electroizolator rezistenta chimica (acizi, baze), porozitate mare, capacitate de absorbtie mare si adsorbtie redusa structura, granulatie variate rezistenta la coroziune, abraziune, rigiditate Aplicatii agent de rigidizare: PP, HDPE, ABS, PVC mobila, constructii

negru de fum silice

anvelope, compozite conductoare, stabilizator UV rasini epoxidice, poliesterice, fenolice, melaminice,poliamide, poliesteri, polimeri vinilici

diatomit

talc

creste rigiditatea, rezistenta la abraziune, la absorbtie de apa si la caldura, reduce rezistenta la impact si la fisurare, proprietati de izolator electric

compatibil cu toti polimerii termoplastici

Materiale de umplutura

mica

rezistenta ridicata si rigiditate, coeficient scazut de dilatare termica, conductivitate si rezistenta termica ridicate, proprietati dielectrice, rezistenta chimica buna, solubilitate redusa in apa, duritate scazuta, coeficient mic de frictiune

azbest

carbonat de calciu microsfere de sticla fulgi si fibre metalice

Avantaje: costuri mici, rigiditate ridicata, la temperaturi normale si inalte, domeniu de temperaturi de utilizare extins cresc: rezistenta la deformare, stabilitatea dimensionala la caldura si umiditate, duritatea superficiala, conductivitatea termica, rezistenta la indoire, la retinerea umiditatii, chimica, la actiunea apei, la radiatii UV scad: contractia, permeabilitatea la gaze, frecarea, uzura Dezavantaje: reduce alungirea la rupere, creste densitatea si rugozitatea suprafetelor, vascozitatea (TR)sau temperatura de prelucrare (TP) Avantaje: creste modulul, rezistenta la tractiune, rezistenta termice, rezistenta la indoire buna, stabilitate dimensionala si chimica, aspect bun al suprafetei Dezavantaje: scade rezistenta la impact, creste densitatea si vascozitatea rasinii, colorare, dificultati de prelucrare, efecte nocive asupra sanatatii prelucrare facilitata, ameliorare a proprietatilor elastice si a unor caracteristici mecanice cresc rigiditatea, rezistenta la foc, proprietatile termice ameliorare a comportamentului la fisurare imprima conductibilitate electrica si termica, cu mentinerea prelucrabilitatii si proprietatilor mecanice proprii matricii

polimeri termoplastici (PP, HDPE, poliamide..) termoreactivi (rasini epoxidice, poliesterice, poliuretani)

Compatibilitate: PP, polisulfona, ABS, Nylon, SAN placi, materiale izolatoare termic si electric, conducte de presiune, compozite de frictiune Compatibilitate: PP, PVC, PUR necesari agenti de cuplare compozite decorative sau electroconductoare si electromagnetice: (ind. electronica, electrotehnica, tehnica de calcul, echipamente pentru telecomunicatii)

Interfata matrice-agent de ranforsare

suprafata de contact matrice/fibre si domeniul alaturat

Natura si taria legaturilor determina: integritatea structurala raspunsul la actiunea mediului ambiant (conditioneaza eficienta propagarii sarcinilor de la matrice la fibre mecanismul fracturariii morfologia suprafetelor fracturate) proprietatile mecanice si fizice ale compozitului depind de: structura si caracteristicile suprafetei fibrelor rugozitate suprafata specifica porozitate dimensiunea cristalitelor prezenta gruparilor functionale active chimic caracteristicile structurale ale matricei compozitie chimica conformatia macromoleculelor Teorii: modelul adeziunii mecanice termodinamice modelul interdifuziunii modelul atractiei electrostatice modelul compatibilitatii chimice

Modelul adeziunii mecanice

Adeziune contact intim perfect pe intreaga interfata Adeziune mecanica taria si durabilitatea legaturii adezivemasurata prin teste mecanice fenomenul de ancorare a rasinii fluide (intr-un stadiu al procesului) in golurile, porii si asperitatile agentului de ranforsare solid Factori de influenta: particularitatile structurale ale suprafetei fibrei (grad de rugozitate, porozitate, suprafata specifica) caracteristicile suportului (natura, porozitate) Ameliorare: prelucrare mecanica si tratamente chimice sau electrochimice de asperizare -curatirea suprafetei de asperitati -crestere a rugozitatii Valabilitate: suporturi poroase (tesaturi textile, lemn, hartie, azbest, negru de fum)

Adeziune termodinamica
presupune un contact intim pe o arie intinsa prin forte de adeziune intermoleculare (forte de dispersie, orientare, legaturi de hidrogen ) sau legaturi chimice, cu valoare superioara celor de adeziune mecanica

Energia libera a interactiunii: - lucrul de adeziune WA lucrul necesar pentru separarea lichidului de pe faza solida, ambele faze fiind in echilibru cu faza gazoasa - lucrul de umectare /udare Ww (tensiunea de adeziune)- capacitatea lichidelor de a uda un solid = lucrul necesar pentru eliminarea interfetei lichid-solid, respectiv pentru desprinderea lichidului de pe suprafata solida, pe directia normalei la interfata - locul de intindere /acoperire Ws lucrul necesar pentru scurgerea lichidului de pe suprafata solida Determinare: masuratori de udare a suprafetei solide de catre fluid (unghi de contact) Adeziune maxima unghi de contact minim, Ws maxima (tensiunea interfaciala sv minim) Zisman- tensiune superficiala critica de udare c LV < C fibra de sticla < rasini poliesterice 2 560 mJ/m 35 mJ/m2 fibre de grafit 70 mJ/m2 fibre de polietilena 31 mJ/m2 < > tratamente oxidative ( grafit, bor, carbura de siliciu) rasini epoxidice 43 mJ/m2

Ameliorare: grupe polare la suprafata fibrelor

Modelul interdifuziunii
Adeziune prin difuziunea reciproca a moleculelor de la suprafata in reteaua moleculara a celeilalte suprafete, favorizata de solventi si plastifianti Taria legaturii - conformatia moleculelor - impaslirea macromoleculelor - numarul macromoleculelor implicate

Modelul atractiei electrostatice

Taria legaturii: - densitatea de sarcina; >> forte van der Waals; > legaturile de hidrogen Efect de cuplare optim: interactiuni ionice + legaturi chimice fibre de sticla cu suprafata anionica + solutii apoase de silan cu grupe cationice fibre de celuloza modificata cu grupe carboxilat + poliamine fibre de sticla + polimeri cu grupe cationice pentru finisare fibre Kevlar 49 (amfoter) + agenti tensioactivi cationici si anionici