PRCTICA # 9 IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

INFORMACIN

El

El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permiten caracterizarlos cualitativamente. El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida. Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de manera semejante a los aldehdos. Las metil-cetonas, los metil-alcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin positiva en la prueba del haloformo.
OBJETIVOS

grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido.

Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas. Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones caractersticas y fciles de llevarse a cabo en el laboratorio.

ANTECEDENTES
El grupo carbonilo Este grupo se encuentra presente en aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres y en algunas otras clases de compuestos. Muchos de estos compuestos son importantes en procesos comerciales o biolgicos.

O Los aldehdos tienen por lo menos un tomo de hidrgeno unido al grupo carbonilo. -C-H o -CHO El grupo restante puede ser otro tomo de hidrgeno o cualquier grupo orgnico.
grupo aldehido

O R-C-R
cetona alinftica

En las cetonas el tomo de carbono carbonlico esta unido a otros dos tomos de carbono.

Para comprender mejor las reacciones de aldehdos, cetonas y otros compuestos carbonilitos es necesario primero, analizar la estructura y propiedades del grupo carbonilo. El doble enlace Carbono-Oxgeno, consiste en el enlace sigma y un enlace pi. El tomo de carbn tiene hibridacin sp2. Los tres tomos unidos al carbono carbonlico forman un plano, con ngulos de enlace de 120C. El enlace pi se forma por el traslape de un orbital p del carbono, con un orbital p del oxigeno. Nuevamente, permanecen dos pares electrnicos sin compartir en el tomo de oxigeno. La distancia de enlace C=O es de 1.24 ) y es mas corta que la distancia CO de los alcoholes y los teres (1.43 ). El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono. Por esta razn los electrones del enlace C=O son atrados por el oxigeno lo que produce una polarizacin del enlace. Este efecto se ve especialmente pronunciado en el caso de los electrones pi y puede expresarse de la siguiente manera:
C=O C-O C=O C=O

Contribuyentes a la resonancia del grupo carbonilo

polarizacin del grupo carbonilo

Como consecuencia de esta polarizacin, la mayora de estas reacciones carbonlicas involucra ataque nucleoflico sobre el carbono carbonlico, por lo general acompaado por la adicin de un protn al oxigeno.
aqu ataca el nuclefilo

C=O

puede reaccionar con un protn

Los enlaces C=O son muy diferentes a los enlaces C=C, los cuales no estn polarizados y el ataque al enlace del carbono generalmente se realiza a travs de un electrfilo.

Adems del efecto sobre la reactividad, la polarizacin del enlace C=O tiene influencia sobre las propiedades fsicas de los compuestos carbonlicos. Por ejemplo los compuestos carbonlicos hierven a mayor temperatura que los hidrocarburos, pero a menor temperatura que los alcoholes de pesos moleculares semejantes. Esto se debe a que por ser polares las molculas de los compuestos carbonlicos tienden a asociarse: la parte positiva de una molcula es atrada por la parte negativa de otra molcula. Para vencer esta fuerza de atraccin que no es importante en los hidrocarburos, y convertir la sustancia de lquido a vapor, se requiere H de energa (calor). Sin embargo a no tener enlaces OH, los compuestos carbonlicos con bajo C = O H-O peso molecular son solubles en agua. A pesar de que no pueden formar puentes de hidrogeno consigo mismos, si pueden formar puentes de hidrogeno con compuestos que contengan OH o NH. Adicin nucleoflica a grupos carbonilo Los nuclefilos atacan el tomo de carbono de un doble enlace CO debido a que dicho carbono tiene una carga parcial positiva. Los electrones pi del enlace C=O se mueven hacia el tomo de oxigeno, el cual debido a su electronegatividad, puede acomodar la carga positiva que adquiere. Cuando esta reacciones se efectan en un disolvente como un alcohol o agua, por lo general la reaccin se completa con la adicin de un protn sobre el oxigeno negativo. La reaccin total involucra la adicin de un nuclefilo y de u protn sobre el enlace pi del grupo carbonilo. Nu Nu Nu: C=O C-O C - OH
Reactivo trigonal intermediario tetradrico producto tetradrico

El carbono carbonlico, que es trigonal y presenta hibridacin sp 2, en el aldehdo o cetona original se vuelve tetradrico y con hibridacin sp3, en el producto de reaccin. Debido a los pares electrnicos sin compartir del tomo de oxigeno, los compuestos son bases de Lewis dbiles y se pueden protonar. Los cidos pueden catalizar la adicin de nuclefilos sobre los compuestos carbonlicos al protonar el tomo de oxigeno carbonlico. Nu Nu: C = O + H+ C - OH C=O C-OH
un carbocatin estabilizado por resonancia

Esto convierte el carbono carbonlico en un carbocatin y aumenta su susceptibilidad al ataque de los nuclefilos. Los nuclefilos se pueden clasificar como aquellos que se adicionan de manera reversible al carbn carbonlico y aquellos de manera irreversible. En general, las cetonas son un poco menos reactivas que los aldehdos hacia los nuclefilos. Hay dos razones principales para esta diferencia en reactividad. La primera razn es estrica. El tomo de carbono carbonilo esta mas impedido en las cetonas que en los aldehdos. En la adicin nucleoflica, los grupos que estn unidos se acercan mas debido a que la hibridacin cambia de sp 2 a sp3 y los ngulos de enlace disminuyen de 120 a109.5. Las adiciones sobre aldehdos involucran menor tensin que las adiciones sobre cetonas, ya que uno de los grupos (H) es pequeo. La segunda razn es electrnica. Con respecto a la estabilidad de los Carbo cationes, los grupos alquil generalmente seden electrones, comparados con el hidrogeno. Por lo tanto, tienden a neutralizar la carga parcial positiva del carbono el carbono carbonlico, lo que disminuye su reactividad hacia los nuclefilos. Las cetonas tienen dos grupos alquilos, mientras los aldehdos solo tiene uno. Sin embargo, si los grupos unidos atraen hacia si fuerte mente los electrones, tienen el efecto contrario y aumenta la reactividad de los carbonilos hacia los nuclefilos1. Adicin de alcoholes: Acetales y cetales. Al disolver un aldehdo en un alcohol se establece un equilibrio entre el aldehdo y un producto llamado hemiacetal. En hemiacetal esta formado por la adicin nucleoflica del alcohol del carbonilo: La mayora de los hemiacetales de cadena abierta no son lo suficientemente estables para permitir ser aislados. Sin embargo, los hemiacetales cclicos con anillos de 5 o 6 miembros, por lo general son mucho ms estables. La mayora de las azucares simples existen principalmente, en forma de hemiacetales cclicos.

Hart, H; Hart, D y Craine, L. Qumica Orgnica McGraw Hill. Mxico. DF. 1995. pp. 255 265

Las cetonas producen reacciones similares al disolverse en un alcohol produciendo (tambin compuestos cuya forma de cadena es inestable) se llaman hemicetales. Si se hace pasar una pequea cantidad de HCl gaseoso a travs de una solucin alcohlica de un aldehdo se lleva a cabo una segunda reaccin. El hemiacetal reacciona con una segunda mol de alcohol y se produce un acetal. Adicin de derivados de amoniaco Los aldehdos y las cetonas reaccionan con varios derivados de amoniaco en la forma general que se muestra enseguida: Iminas y enaminas Los aldehdos y las cetonas reaccionan con aminas primarias para formar iminas. Las iminas son de importancia en muchas reacciones bioqumicas porque en muchas encimas utilizan un grupo NH2 de un aminocido para reaccionar con un aldehdo cetona formando un enlace imina. Las iminas tambin se forman como productos intermedios tiles en la sntesis de iminas.

Hidrazonas: la reaccin de Wolff-Klishner Ocasionalmente las hidrazonas se utilizan para identificar aldehdos y cetonas. Pero tambin a diferencia de las 2, 4dinitrofenilhidrazonas, los puntos de fusin de las hidrazonas simples son bastantes bajos. Sin embargo las hidrazonas forman la base de un mtodo muy til mediante el cual los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas se transforman en grupos CH2 - , llamando la reaccin de Wolff-Kishner. La reduccin de Wolf-Klishner es un complemento muy til de la reduccin de Clemmensen y la reduccin de los tioacetales porque las 3 reacciones convierten a los grupos. La reduccin de clemmensen se lleva a cabo en medios fuertemente cidos y puede utilizarse para aquellos compuestos que son sensibles a las bases. La reduccin de WolfKlishner se lleva a cabo en soluciones fuertemente bsicas y puede utilizarse para aquellos compuestos que son sensibles a los cidos. La reduccin de los tioacetales se lleva a cabo en solucin neutra y puede utilizarse para los compuestos que son sensibles tanto a los cidos como a las bases. Las cetonas que tienen un hidrogeno- reaccionan rpidamente por sustitucin con los halgenos. Las velocidades de estas reacciones de halogenacin se aceleran cuando se adicionan cidos o bases y la sustitucin se lleva a cabo casi exclusivamente en el carbono : Ese comportamiento de las cetonas puede explicarse en termino de dos propiedades relacionadas entre si, que ya se han encontrado antes: la acides de los hidrgenos- de las cetonas y la tendencia de las cetonas a formar enoles. Acidez de los hidrogenuros de los compuestos carbonilo: iones enolato Una caracterstica importante de aldehdos y cetonas es su capacidad para sufrir la adicin nucleoflica en sus grupos carbonilo.

C=O + H-Nu

OH Nu

Adicin nucleoflica

Una segunda caracterstica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo comn de los tomos de hidrgeno en los tomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo. (Por lo general, estos tomos de hidrgeno se llaman hidrgenos , y el carbono al que estn unidos se denomina carbono).

O R-C-C-CLos hidrgenos alfa presentan acidez fuera de lo comn (pka=19-20)

H H

los hidrgenos beta no son cidos (pka=40-50)

Cuando se dice que los hidrgenos son cidos, significa que son desusadamente cidos para ser tomos de hidrgeno unidos al carbono. Los valores de (pka para dichos hidrgenos en los aldehdos y cetonas mas simples son del orden de 19-20 (ka =10-19 10-20). Esto significa que son mas cidos que los hidrgenos del etino (pka =44) o el etano (pka =50). La razn para la acidez inusual de los hidrgenos de los compuestos carbonilo es clara: cuando un compuesto carbonilo pierde un protn , el anion que se produce se estabiliza por resonancia. La carga negativa del anion se deslocaliza.

O C C

:B-

O C C
A

O C C
B

anin estabilizado por resonancia

A partir de esta reaccin se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anion. En la estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se encuentra en el oxigeno. Ambas estructuras se contribuyen al hbrido. Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de su enlace carbono-oxigeno en reaccin con el enlace mas dbil carbono-carbono de B, la estructura B hace una contribucin mayor al hbrido porque el oxigeno, debido a que es muy electronegativo, es capaz O de acomodar la carga negativa. El hbrido se presenta de la siguiente manera: C C Cuando este anion estabilizado por resonancia acepta un protn, lo hace en una de dos formas: al aceptar un protn en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma ceto, o al aceptar el protn en el oxigeno para generar un enol.
El H+ reacciona aqu

El H+ reacciona aqu

C
+H+ -H+

+H+

Ion enolato -H
+

HO

C=C
Forma enol

C-C

Forma ceto

Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relacin con el enol, el anion estabilizado por resonancia se llama Ion enolato. Localizacin de aldehdos y cetonas: Uno de los mtodos qumicos mas comunes para localizar al grupo carbonilo en los aldehdos y cetonas consiste en observar la reaccin rpida que sufre con la 2,4 Dinitrofenilhidrazina (2, 4 DNFH). El hecho de que de que ocurra una reaccin se observa mediante la forma de un precipitado que va de amarillo a naranja.
R-C-R + O2N
Aldehdo o cetona

NO2

NHNH2

R R C=N-NH

NO2

NO2

2,4-Dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH)

2,4-Dinitrofenilhidrazona (2,4-DNFH) Slido amarillo a naranja

La 2, 4 Dinitrofenilhidrazona (2,4 DNFH) resultante se puede aislar, purificar y emplearse como derivado para identificacin. La prueba anterior no distingue entre un aldehdo o una cetona, ya que solo indica la presencia del grupo carbonilo. Una prueba qumica sencilla para distinguir entre un aldehdo y na cetona se basa en que los aldehdos son fcilmente oxidados a cidos carboxlicos, mientras que las cetonas, no.

Prueba de Tollens (o del espejo de plata) La prueba de Tollens, que es la que se usa con ms frecuencia, comprende el tratamiento de un aldehdo con un complejo de plata amoniacal, Ag (NH3)2 en solucin bsica. Esto oxida al aldehdo al acido carboxlico correspondiente, ROOOH, que finaliza en una solucin como sal de amonio soluble. El Ion plata en el complejo de plata amoniacal se reduce a plata metlica, que se observa como espejo de plata en el tubo de ensayo. La reaccin es: O O NH3 R-C-O:NH4 + Ag0 R-C-H+ Ag(NH3)2+ ac.
Aldehdo Complejo de plata amoniacal Sal de amonio del cido carboxlico Espejo de plata

O R-C-R+ Ag(NH3)2+
Cetona

NH3 ac.

No reacciona

hidroxicetona

O OH R-C-CHR + Ag(NH3)2+

NH3

OO R-C-CR + Ag

plata

Al mezclar nitrato de plata acuoso con amoniaco acuoso se obtiene una solucin conocida como reactivo de Tollens. El reactivo contiene el ion diamino-plata, Ag (NH3) 2 aunque es te ion es un agente oxidante muy dbil oxidara a los aldehdos o iones carboxilatos. Al hacerlo la plata se reduce del estado de oxidacin +1 (del Ag (NH 3)2) a plata metlica. Si la velocidad de la reaccin es lenta y las paredes del recipiente estn limpias como la plata metlica se deposita sobre las paredes del tubo de ensayo en forma de un espejo; en caso contrario se deposita como un precipitado gris o negro. El reactivo de Tollens produce un resultado negativo con todas las cetonas excepto las hidroxicetonas2. Prueba de Fehling Otra prueba comn para los aldehdos es la Fehling, en la que reacciona una solucin bsica del complejo tartrato cprico con el aldehdo, el cual se oxida nuevamente al acido carboxlico correspondiente, mientras que le cobre (II) se reduce a cobre (I), el cual se precipita como oxido cuproso rojo, Cu2O. La reaccin es:

O R-C-H + Cu+2
Aldehdo

0 0 :O-C-CH-CH-C-O: OH OH
Complejo de trtrato cprico

:OH

O R-C-O: + Cu2O
sal del cido carboxlico xido cuproso (Precipitado rojo)

Una prueba sensible para los aldehdos es la prueba de Schiff, en la que la fuchsina decolora (tinte magenta) adquiere un tono magenta al tratarlo como un aldehdo, pero no con una cetona3. Solucin de Benedict Para detectar la presencia del grupo aldehdo. Los monosacridos tambin reducen al reactivo Tollens y, y reducen el reactivo de Benedict. El reactivo de Benedict se prepara disolviendo sulfato de cobre, citrato de sodio y carbonato de sodio, en agua. En la solucin, el cobre se encuentra en forma del Ion complejo citrato cprico. Un monosacrido reducir el Ion cprico a Ion cuproso, el cual precipita como un oxido de color rojo ladrillo. Desafortunadamente, la solucin de Benedict produce una oxidacin mas profunda de la molcula de azcar y no puede usarse para oxidar simplemente el grupo aldehdo terminal. La solucin de Benedict se puede usar como reactivo cualitativo y cuantitativo de un azcar, este reactivo tambin da prueba positiva con y - hidroxi aldehdo, - hidroxicetonas y - cetoaldehdos4. Reaccin del haloformo

2 3

Grahan, S. T. W: Qumica Orgnica, ED, Limusa. Ed,6, Mexico 1990, pp; 749,754,756,757,758,761,766 Wingrove A.S y Caret R.L. Qumica Orgnica. Oxford. Mxico. D.F. 1999. Paginas (989 990) Rakoff, H y Rose, N.C. Qumica Orgnica Fundamental. Limusa. Mxico D.F. 1982. Pagina (760)

Cuando las metil cetonas reaccionan con halgenos en presencia de una base, suceden siempre halogenaciones
O H C6H5-C-C-H +3X2 +3OHH
base

mltiples en el carbono del grupo metilo:

O X C6H5-C-C-X +3X- +3H2O X

Estas halogenaciones mltiples ocurren por que la introduccin del primer halgeno (debido a su electronegatividad) incrementa la acidez de los hidrgenos en el carbono del metilo.
O H C6H5-C-C-H + :BH O X O

C6H5-C-C-H Ion enolato H

O X

X-X

O X C6H5-C-C-H + XH O

C6H5-C-C H +:BH

C6H5-C-C:X

X-X

Ion enolato que retira electrones incrementa la acidez

C6H5-C-C-X + XH

:B-, luegoX2

O X C6H5-C-C-X X

Cuando las metil cetonas reaccionan con los halgenos en hidrxido de sodio acuoso (es decir, en soluciones de hipohaluros: La disolucin de un halgeno en NaOH acuoso produce una solucin que contiene hipohaluros de sodio NaOX, debido al equilibrio siguiente: X2 + 2NaOH NaOX + NaX +H2O), tiene lugar a una reaccin adicional. El Ion hidrxido ataca al tomo de carbono del carbonilo de la trihalo cetona y ocasiona la particin del enlace carbonocarbono entre los grupos carbonilo y el grupo trihalometilo, en un grupo saliente moderadamente bueno. Al final, esta particin produce un Ion carboxilato y un haloformo (es decir: CHCI 3, CHBr3 o CHI3). El paso inicial es un ataque nuclefilo del Ion hidrxido en el tomo de carbono-carbono y sale un anion trihalometilo (:CX 3-). Este es uno de los casos raros en los cuales el carbonin acta como grupo saliente. El paso es factible porque el anion trihalometilo es inusitadamente estable; los tres tomos de halgeno electronegativos dispersan una carga negativa. En el ltimo paso, tiene lugar a una transferencia de protones entre el cido carboxlico y el anion trihalometilo.

O X C6H5-C-C-X + -:OH X

OX C6H5-C-C-X :OH

C6H5-C

O-H

X + :C-X
-

X O:+ H-C-X
Haloformo

C6H5-C

Ion carboxilato

La reaccin del haloformo es til en sntesis como un medio para convertir a las metil cetonas en cidos carboxlicos. Cuando la reaccin del haloformo se utiliza en sntesis, el cloro y el bromo son los componentes halgenos de uso ms comn. Tanto el cloroformo (CHCI3) como el bromoformo (CHBr3) son lquidos y se separan con facilidad del cido. Cuando el agua se clora con el fin de purificarla para el consumo del pblico, se produce cloroformo a partir de las impurezas orgnicas que contiene, a travs de la reaccin del haloformo. (Muchas de estas impurezas orgnicas se encuentran en la naturaleza, como sustancias en el humus). La presencia del cloroformo en el agua pblica es un problema para las plantas de tratamiento de aguas y los oficiales ecologistas, ya que esta sustancia es cancingena. Por tanto, la tecnologa que resuelve un problema crea otro. Sin embargo, vale la pena recordar que antes deque se iniciara la cloracin del agua, miles de personas moran en epidemias de enfermedades como el clera y la disentera. La prueba del yodoformo La reaccin de haloformo en que se utiliza el yodo e hidrxido de sodio se llama reaccin del yodoformo. Hubo un tiempo en que esta se empleaba con frecuencia en las determinaciones de estructura (antes del advenimiento del anlisis espectral por RMN), porque permite la identificacin de los dos grupos siguientes:

-C-CH3 y -CH-CH3 O OH

Es especfica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles. En el tratamiento con na mezcla de NaOH y Yodo, los compuestos orgnicos que contienen estos grupos funcionales especficos se convierten en la sal soluble de un cido carboxlico (que presenta un tomo de carbono menos), y se observa un precipitado amarillo del yodoformo, CHI3. El yodoformo tiene un olor caracterstico y un punto de fusin de 119, que se emplea para confirmar su presencia. Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidrxido de sodio produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo CHOHCH3 dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a metil cetonas:

-CHCH3 + I2 + 2 OHOH
-CHCH3 + 3I2 + 3 OHOH -C-Cl3 + OH-

-CCH3 + 2 I- + 2 H2O
O

A continuacin, las metil cetonas reaccionan con el yodo y el Ion hidrxido para producir yodoformo:

-C-Cl3 + 3 I- + 3 H2O
O

-C-O- + CHI3

O O Precipitado amarillo El grupo al cual se une la funcin COCH 3 o CHOHCH3, puede ser arilo, alquilo o hidrgeno. Por tanto, hasta el etanol y el acetaldehdo dan pruebas positivas del yodoformo5.
O
I2 (exceso) NaOH/H2O

CH3-C-H
Acetaldehdo

HC-O- + CHI3

OH CH3-C-H H
Alcohol etlico

I2 (exceso) NaOH/H2O

HC-O- + CHI3

Bandas de elongacin del carbonilo en aldehdos y cetonas COMPUESTO R-CHO Ar-CHO -CH=CH-CHO FRECUENCIAS DE ELONGACIN C-O INTERVALO COMPUESTO INTERVALO (CM-1) (CM-1) 1720-1740 ROCR 1705-1720 1695-1715 ArCOR 1680-1700 1680-1690 -CH=CH-COR Ciclohexanona Ciclopentanona 1665-1680 1715 1751

MATERIAL
Matraz Erlenmeyer 50 ml 1 Agitador de vidrio 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1 Embudo de vidrio 1 Tubos de ensayo 18 Gradilla 1 SUSTANCIAS Sol. 2,4-Dinitrofenilhidrazina 10
5

Bchner c/alargadera 1 Probeta graduada 1 Pinzas para tubo de ensayo 1 Resistencia elctrica 1 Recipiente de peltre 1

Vaso de pp. de 150 ml 1 Matraz Kitasato c/manguera 1 Pipeta 10 ml 1 Vidrio de reloj 1 Esptula 1

Sol. de AgNO3 5% 2 ml

Etanol 96o 20 ml

Solomons, G. Qumica Orgnica. Segunda edicin. limusa Wiley. Mxico. D.F. 2000 paginas. (864,865,877,878,884 y 886)

ml NH4OH 5% 5 ml HNO3 conc. 5 ml Benzaldehdo 1 ml 2-Butanona 1 g Acetofenona 1 g

Sol. de NaOH 10% 10 ml Dioxano 3 ml Sol. de Yodo/Yoduro de K 15 ml Formaldehdo 1 ml

H2SO4 conc. 5 ml Sol. de cido crmico 1 ml Propionaldehdo 1 ml Acetona destilada de KMnO4 1 ml

2,4-DINITROFENILHIDRAZINA: (C6H6N4O4; C6H3(NO2)2NHNH2 ) 198g/mol: polvo rojo cristalino. Ligeramente soluble en agua o alcohol; soluble moderadamente en cidos inorgnicos diluidos; soluble en dietilenoglicol-dimetileter. Punto de fusin-200C Uso: determinacin de aldehdos y cetonas6. ACETOFENONA (Fenilmetilcetona; Acetilbenceno: C8H8O/C6H5COCH3 ) Masa molecular: 120.1; ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro o cristales blancos, de olor caracterstico. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin, a travs de la piel y por ingestin. TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una concentracin nociva en el aire sin embargo, por pulverizacin o dispersin mucho ms rpidamente. La sustancia irrita los ojos. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. La exposicin a altas concentraciones puede producir prdida del conocimiento. El lquido desengrasa la piel. PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 202C; Punto de fusin: 20C; Densidad relativa (agua = 1): 1.03; Solubilidad en agua: Escasa; Presin de vapor, kPa a 15C: 0.133 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 4.1; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1; Punto de inflamacin: 82C (o.c.).; Temperatura de autoignicin: 571C; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.58 ACETONA (Propanona; Propan-2-ona; Dimetil cetona: C3H6O/CH3-CO-CH3 ) Masa molecular: 58.1; ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor caracterstico. PELIGROS FISICOS: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto distante. PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar perxidos explosivos en contacto con oxidantes fuertes tales como cido actico, cido ntrico y perxido de hidrgeno. Reacciona con cloroformo y bromoformo en condiciones bsicas, originando peligro de incendio y explosin. Ataca a los plsticos. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin y a travs de la piel. TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C, se puede alcanzar bastante rpidamente una concentracin nociva en el aire alcanzndose mucho antes, si se dispersa. El vapor de la sustancia irrita los ojos y el tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, el hgado, el rin y el tracto gastrointestinal. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afectar a la sangre y a la mdula sea. El consumo de bebidas alcohlicas aumenta el efecto nocivo. Antes de la destilacin comprobar si existen perxidos; en caso positivo, eliminarlos. PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 56C; Punto de fusin: -95C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 24; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.2; Punto de inflamacin: -18C c.c.; Temperatura de autoignicin: 465C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.2-13; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.24 CIDO CRMICO Propiedades toxicolgicas: Tos. Dificultad respiratoria. Jadeo. Dolor de garganta. Sibilancie. Enrojecimiento. Quemaduras cutneas. Dolor. Prdida de visin permanente. Quemaduras profundas graves. Calambres abdominales. Propiedades qumicas: La sustancia se descompone por encima de 250C en xido crmico y oxgeno, lo que incrementa el peligro de incendio. La sustancia es un oxidante fuerte. Reacciona violentamente con sustancias combustibles y agentes reductores, originando peligro de incendio y explosin. En solucin acuosa, es un cido fuerte que reacciona con bases y es corrosivo. Propiedades fsicas: Se descompone por debajo del punto de ebullicin a 250C; Punto de fusin: 197C; Densidad relativa (agua = 1): 2.70; Solubilidad en agua: elevada ACIDO NITRICO HNO3 Masa molecular: 63.0g/mol; ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido entre incoloro y amarillo, de olor acre. PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla suavemente, produciendo xidos de nitrgeno. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores, e.j., trementina, carbn, alcohol. La sustancia es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para los metales. Reacciona violentamente con compuestos orgnicos (e.j., acetona, cido actico, anhdrido actico), originando peligro de incendio y explosin. Ataca a algunos plsticos. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin. TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar muy rpidamente una concentracin nociva en el aire. La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestin. La inhalacin del vapor puede originar edema pulmonar
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Mardele, J. O` Neil; Smith, A.; Heckelman, P.: The Merck Index, ED. Merck., ed, 13.pp: 1591

PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 121C; Punto de fusin: -41.6C; Densidad relativa (agua = 1): 1.4; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 6.4; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.2; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.07 ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo: H2SO4 ) Masa molecular: 98.1 Estado fsico; aspecto: Lquido higroscpico, incoloro, aceitoso e inodoro. Peligros qumicos: Por combustin, formacin de humos txicos de xidos de azufre. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para la mayora de metales ms comunes, originando hidrgeno (gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con desprendimiento de calor .Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o txicos (xido de azufre). Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del aerosol y por ingestin. Toxicidad: La evaporacin a 20C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rpidamente una concentracin nociva de partculas en el aire por pulverizacin. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestin. La inhalacin del aerosol de la sustancia puede originar edema pulmonar. Los pulmones pueden resultar afectados por la exposicin prolongada o repetida al aerosol de esta sustancia. Si las exposiciones al aerosol de esta sustancia son repetidas o prolongadas existe el riesgo de presentar erosiones dentales. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin especial a los organismos acuticos. PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin (se descompone): 340C; Punto de fusin: 10C; Densidad relativa (agua = 1): 1.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 146C: 0.13; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.4 BENZALDEHIDO (Aldehdo benzoico; Aceite sinttico de almendras amargas: C6H5CHO) Masa molecular: 106.1 Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Convulsiones, tos, vrtigo, dolor de cabeza, nuseas, dolor de garganta, vmitos. PIEL: Enrojecimiento. OJOS: Enrojecimiento, dolor. INGESTION: Nuseas. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 179C; Punto de fusin: -26C; Densidad relativa (agua = 1): 1.05; Solubilidad en agua, g/100 ml: Escasa. Presin de vapor, Pa a 26C: 130 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.65; Punto de inflamacin: 62C; Temperatura de autoignicin: 190C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.4-13.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como Log Pow: 1.48 Propiedades qumicas: La sustancia puede formar perxidos explosivos en condiciones especiales. Reacciona violentamente con oxidantes, aluminio, hierro, bases y fenol, originando peligro de incendio y explosin. Puede autoignitar si es absorbido mediante un material combustible con una amplia superficie. BUTANONA (Metiletilcetona; 2-Butanona; CH3COC2H5) Masa molecular: 72.1g/mol ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor caracterstico. PELIGROS FISICOS: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto distante. PELIGROS QUIMICOS: Reacciona violentamente con oxidantes fuertes y cidos inorgnicos, originando peligro de incendio. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin, a travs de la piel y por ingestin. TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante rpidamente una concentracin nociva en el aire; La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El lquido desengrasa la piel. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debera prestarse atencin especial a los organismos acuticos. PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 80C; Punto de fusin: -86C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 29; Presin de vapor, kPa a 20C: 10.5; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.41; Punto de inflamacin: -9C (c.c.); Temperatura de autoignicin: 505C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.8-11.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.29 DIOXANO (1,4-Dixido de dietileno; ter de dietileno: C4H8O2) Masa molecular: 88.1 Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Dolor abdominal, tos, vrtigo, somnolencia, dolor de cabeza y garganta, nuseas, vmitos, prdida del conocimiento. PIEL: Enrojecimiento. OJOS: Enrojecimiento, dolor, lagrimeo. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 101C; Punto de fusin: 12C; Densidad relativa (agua = 1): 1.03 Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 4.1; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.08; Punto de inflamacin: 12C; Temperatura de autoignicin: 180C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2-22.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como Log Pow: -0.42 Propiedades qumicas: La sustancia puede formar perxidos explosivos. Reacciona vigorosamente con oxidantes fuertes y cidos fuertes. Reacciona explosivamente con algunos catalizadores (e.j., Raney-nquel por encima de 210C). Ataca a muchos plsticos. ETANOL (Alcohol etlico: CH3CH2OH/C2H5OH): Masa molecular: 46.1: Lquido incoloro, de olor caracterstico. Peligros fsicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formndose fcilmente mezclas explosivas. Peligros qumicos: Reacciona lentamente con hipoclorito clcico, xido de plata y amonaco, originando peligro de incendio y explosin. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o perclorato magnsico, originando peligro de incendio y explosin. Vas de exposicin: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin. Toxicidad: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una concentracin

nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de altas concentraciones del vapor puede originar irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentracin. La ingesta crnica de etanol puede causar cirrosis heptica. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 79C; Punto de fusin: -117C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamacin: 13C (c.c.); Temperatura de autoignicin: 363C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19 FORMALDEHIDO (Metanal; Metil aldehdo; Oximetileno: H2CO) Masa molecular: 30.0 Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Sensacin de quemazn. Tos. Dolor de cabeza. Nuseas. Jadeo. OJOS Enrojecimiento. Dolor. Visin borrosa. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: -20C; Punto de fusin: -92C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8 Solubilidad en agua: muy elevada; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.08; Punto de inflamacin: gas inflamable; Temperatura de autoignicin: 430C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 7-73 Propiedades qumicas: La sustancia polimeriza debido al calentamiento suave. Reacciona con oxidantes. HIDROXIDO DE SODIO (Hidrxido sdico, Sosa custica, Sosa: NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol) Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 1390C; Punto de fusin: 318C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 109; Presin de vapor, kPa a 739C: 0.13 Propiedades toxicolgicas: Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria, jadeo, dolor de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visin borrosa, quemaduras profundas graves; Inhalacin: Corrosivo. Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria; Piel Corrosivo. Enrojecimiento, graves quemaduras cutneas, dolor; Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento, dolor, visin borrosa, quemaduras profundas graves; Ingestin: Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn, diarrea, vmitos, colapso. Propiedades qumicas: La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con cidos y es corrosiva en ambientes hmedos para metales tales como cinc, aluminio, estao y plomo originando hidrgeno (combustible y explosivo). Ataca a algunas formas de plstico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe rpidamente dixido de carbono y agua del aire. Puede generar calor en contacto con la humedad o el agua. NITRATO DE PLATA (AgNO3) Masa molecular: 169.9 Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Sensacin de quemazn, tos, dificultad respiratoria. PIEL: Enrojecimiento, quemaduras cutneas, dolor. OJOS: Enrojecimiento, dolor, prdida de visin, quemaduras profundas graves. INGESTION: Dolor abdominal, sensacin de quemazn, debilidad. Propiedades fsicas: Se descompone por debajo del punto de ebullicin a 444C; Punto de fusin: 212C; Densidad relativa (agua = 1): 4.3 a 19C; Solubilidad en agua: Muy elevada Propiedades qumicas: Se forman compuestos inestables frente al choque. La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo humos txicos de xidos de nitrgeno. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. Reacciona con sustancias incompatibles tales como, acetileno, lcalis, haluros y otros compuestos, originando peligro de incendio y explosin. Ataca a algunas formas de plsticos, caucho y recubrimientos. PROPANAL (Aldehdo propinico: C3H6O / CH3CH2CHO) Masa molecular: 58.1; Lquido incoloro, de olor acre. Peligros fsicos: El vapor es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto distante. Peligros qumicos: La sustancia probablemente pueda formar perxidos explosivos. La sustancia puede polimerizar bajo la influencia de cidos, bases, aminas y oxidantes con peligro de incendio o explosin. La sustancia se descompone al arder, produciendo gases txicos y humos irritantes. Antes de la destilacin comprobar si existen perxidos; en caso positivo eliminarlos. Estabilizadores o inhibidores aadidos pueden influir sobre las propiedades toxicolgicas de esta sustancia; consultar a un experto. Toxicologa: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin. Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar muy rpidamente una concentracin nociva en el aire. El vapor de la sustancia irrita los ojos y el tracto respiratorio. La sustancia irrita fuertemente los ojos y la piel. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 49C; Punto de fusin: -81C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad en agua, g/100 ml: 20; Presin de vapor, kPa a 20C: 31.3; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.3; Punto de inflamacin: -30 C c.c. Temperatura de autoignicin: 207C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.6-17.0; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.59 YODO ( I2)Masa molecular: 253.8 Propiedades toxicolgicas: INHALACION: Tos, jadeo, dolor de garganta. PIEL: Enrojecimiento, quemaduras cutneas graves, dolor. OJOS: Enrojecimiento, dolor, visin borrosa, quemaduras profundas graves. INGESTION: Dolor de garganta, sensacin de quemazn, calambres abdominales, vmitos, shock o colapso. Propiedades fsicas: Punto de ebullicin: 184C; Punto de fusin: 114C; Densidad relativa (agua = 1): 4.9 Solubilidad en agua: Ninguna; Presin de vapor, kPa a 25C: 0.04; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 8.8; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 2.49

10

Propiedades qumicas: Por calentamiento intenso se producen humos txicos. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores. Reacciona violentamente con metales alcalinos, fsforo, antimonio, amonaco, acetaldehdo, acetileno, originando peligro de incendio y explosin7.

PROCEDIMIENTOS
Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehdo aromtico, un aldehdo aliftico, una cetona aromtica y una cetona aliftica de entre las muestras patrn que se colocarn en la campana y debe de realizar todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente se recibir una muestra problema. a) Reaccin de identificacin de grupo carbonilo. * Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo carbonilo:

Disuelva 0.2 g o 0.2 ml (4 gotas) del compuesto en 2 ml de etanol, adicione 2 ml de solucin de 2,4dinitrofenilhidrazina y caliente en bao de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la cristalizacin agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Determine punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de derivados.

b) Ensayo con cido crmico. Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas. Procedimiento para la reaccin de identificacin.

o o

Disuelva 3 gotas o 150 mg de aldehdo en 1 ml de acetona (Nota 1), aada 0.5 ml de la solucin de cido crmico recin preparada. Un resultado positivo ser indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales cromosas. Con los aldehdos alifticos, la solucin se vuelve turbia en 5 segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del precipitado.

C) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos. Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas. (se efecta solamente en caso de obtener prueba positiva con cido crmico para evitar falsas positivas) Procedimiento para la reaccin de identificacin.

o
o

Preparacin del reactivo de hidrxido de plata amoniacal: En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de solucin de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y gota a gota, con agitacin, una solucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno. Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la sustancia, agite y caliente en bao de agua brevemente. La aparicin de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse con cido ntrico.

d) Prueba del Yodoformo.

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11

Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo) El nico aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo. Procedimiento para la reaccin de identificacin.

o o

En un tubo de ensayo coloque 0.1 g o 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2 ml de agua y si la muestra no es soluble en ella adicione 3 ml de dioxano. Aada 1 ml de solucin de NaOH al 10% y despus agregue gota a gota (4 a 5 ml) y con agitacin, una solucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la solucin yodo-yoduro de potasio hasta lograr que el color no desaparezca despus de dos minutos de calentamiento. Decolore la solucin agregando 3 a 4 gotas de sosa al10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en bao de hielo. La formacin de un precipitado amarillo correspondiente al Yodoformo indica que la prueba es positiva. (Nota 2)

Indicaciones de importancia 1. - Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de ensaye y el material a emplear estn limpios. 2. - Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos. 3. - El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una interpretacin falsa.
NOTAS 1. - La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio. 2. - El precipitado se filtrar y se determinar punto de fusin (119C) solo en caso de prueba dudosa.

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RESULTADOS:
1) Reaccin con 2,4-Dinitrofenilhidrazina:

a)

Propanaldehdo:

O C-H + O2N

NO2 NHNH2
H

NO2 C=N-NH H
H

NO2

2,4-Dinitrofenilhidrazona del propanaldehdo semislido amarillo - naranja

2,4-Dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH)

p.f. 102C
O 2N

Mecanismo:

:O-H C-H
NO2

OH-H C-H C

O C-H + H

O H C-H

H2NHN

H-N H
NH
NO2 NO2

H-N + H2O
NH

N NH NO2 NO2

+ H3O+

O 2N

O2N

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b)

2-butanona

NO2
+ O2N

NHNH2

NO2 N -NH NO2

2,4-dinitrofenilhidrazona de la 2-butanona semilquido opaco amarillo-naranja p.f. 98C

O
Mecanismo:
O2 N

:O-H
NO2

OH-H C-H N NH NO2 NO2

O
+ H

O H

H2NHN

H-N H
NH
NO2 NO2

H-N + H2O
NH

+ H3O+

O2N

O2 N

2) a)

Reaccin con cido crmico

Formaldehdo

O
Mecanismo:
O O O O

3 H-C-H + 2 CrO3 + H2SO4

O

+6

3 H-C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

O H

+3

:O=Cr=O: + H O-S-O-H

O-S-O-H + O=Cr
O O O

O=Cr
O

O-H

H-C=O + H O-S-O-H
H
O

O-S-O-H + H-C=O H
O

H-C-OH
H

HSO4- H-C-O-H
HH

OH

OH H-C-OH
H

H-O-H

OH O-H H-C-OH + O=Cr

H O

H O H O O-Cr-OH C
O H H

-H+/+H+

H OH H O O-Cr-OH C
O

O
+

O-H
O

H3O + R-C-OH + :Cr-O-H

H2O H

b)

Propanaldehdo

3
Mecanismo:

C-H + 2 CrO3 + H2SO4

O O O

C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

O O H

Precipitado verde

:O=Cr=O: + H O-S-O-H

O-S-O-H + O=Cr
O O

O=Cr
O

O-H

14

C=O + H O-S-O-H
H
O

O-S-O-H +
O

C=O H
H

C-OH
H

HSO4-

OH

C-O-H
HH

OH C-OH
H

H-O-H OH O-H C-OH + O=Cr

H
c) benzofenona

O C O-Cr-OH
O H H

H O

-H+/+H+

O C O-Cr-OH
H
O

H OH

O-H
O

H3O+ +

C-OH + :Cr-O-H

H2 O

cido propanico

+ 2 CrO3 + H2SO4

No reacciona
pp. naranja

3) a)

Prueba de Tollens

AgNO3 + NH4OH
Formaldehdo:

H2O

Ag(NH3)2OH + 2O2

H-C-H+ 2Ag(NH3)2OH
b) Benzaldehdo

H-C-O:NH4 + 2 Ag0

+ H2O + 3 NH3

Sal de amonio del Espejo de plata cido frmico

C-H

Espejo de plata

+ 2Ag(NH3)2OH

C O:NH4 + 2 Ag0
Sal de amonio del cido benzico

+ H2O + 3 NH3

c)

2-butanona

+ 2Ag(NH3)2OH
d) Acetofenona

NH3 ac.

No reacciona

C H3C

+ 2Ag(NH3)2OH

NH3 ac.

No reacciona

15

4) a)

Prueba del yodoformo

2-butanona

a)
O

CH3 + 3 I2 + 3 NaOH CI3

O O

CI3
O O Na

+ 3 NaI + 3 H2O

b)
Mecanismo:

+ NaOH

+ CHI3

a)

I
H + :OH-

C
O H O I

C
O H O I

C
O H O I

H + I-

C-C H +:OH H

C-C: H

I-I

C-C-I + I H
O

:OH -, luegoI2

O I

b)

C-C-I I
O

O I C-C-I + -:OH I

O I C-C-I :OH I

O-H

I + :C-I I

O:-

+ H-C-I I
yodoformo

5) Prueba de Benedict

a)

Benzaldehdo

O C-H + 2 Cu
2+

O C O + CuO 1+ 2
Precipitado rojo

b)

ciclohexanona

16

+ 2 Cu2+

No reacciona

DISCUSIN DE RESULTADOS:

La primer reaccin de identificacin que se realiz fue con la 2,4-dinitrofenilhidrazina. Esta reaccin fue muy rpida y tanto para la cetona como para el aldehdo fue positiva formando en ambos casos un slido amarillo naranja, es decir, una 2,4-dinitrofenilhidrazona, ocurre una deshidratacin, razn por la cul se forma la imina que se aisl y purifico para despus determinar su punto de fusin, que para el aldehdo fue de 102C (2,4dinitrofenilhidrazona del propanaldehdo) y sus cristales fueron amarillos claro, indicando as la presencia de un compuesto carbonlico saturado y para la cetona un p.f. de 98C (2,4-dinitrofenilhidrazona de la 2-butanona) con cristales naranja, lo que indica la presencia de un sistema , -insaturado. Esta prueba no diferencia a un aldehdo de una cetona, slo indica la presencia del grupo carbonilo. La segunda reaccin de identificacin fue el ensayo con cido crmico en el que para el formaldehdo y para el propanaldehdo dio positiva dando un positiva dando un precipitado verde del sulfato de cromo (III) y cido frmico y cido propanoico, respectivamente y para la benzofenona dio negativo, quedando naranja la solucin. Esto debido a que esta prueba es positiva slo para aldehdos y -hidroxicetonas ya que estas se oxidan para formar un cido carboxlico. El cido crmico que se forma a partir de 2CrO 3 + H2SO4 es el agente oxidante que oxid al agente reductor, es decir al aldehdo, que se oxido para formar el cido carboxlico. Es negativo para las cetonas ya que este es el mximo estado que se puede encontrar sin romper la cadena del carbonilo. La prueba de Tollens se utiliza para aldehdos que resulten positivos de la prueba de cido crmico, pero para comprobarla se utiliz en formaldehdo y benzaldehdo (en las cuales dio positiva) y en butanona y acetofenona (en las que dio negativa). Para el formaldehdo se form un espejo de plata en las paredes del tubo de una consistencia viscosa (ya que la reaccin fue lenta), dando como producto la sal de amonio del cido frmico. Para el benzaldehdo se hizo un precipitado de plata casi negra (ya que la reaccin fue rpida) en una solucin color crema, es decir el precipitado de plata, la sal de amonio del cido benzico y agua. El complejo de plata amoniacal en solucin bsica (reactivo de tollens) es el agente oxidante, el cual oxid a los aldehdos a cidos carboxlicos que quedan en solucin como sales de amonio solubles, y el ion plata se redujo (de +1 a 0) a plata metlica, que es lo que se observ como espejo de plata en el tubo de ensayo. Al realizar la prueba con la butanona se hicieron 2 capas: la de arriba, aceitosa amarilla transparente y la de abajo incolora y para la acetofenona tambin se formaron 2 capas: la de abajo (muy poca) amarillo transparente y la de arriba viscosa y color crema. Esto dio negativo debido a que el reactivo de Tollens slo da positivo para aldehdos y negativo para todas las cetonas, excepto para las -hidroxicetonas. Se realiz la prueba del yodoformo, anteriormente a esto, se realiz la reaccin del yodoformo. Esta reaccin es para metilcetonas y como excepcin el acetaldehdo. Esto ya que las metilcetonas reaccionan con halgenos en presencia de bases para dar lugar a halogenaciones mltiples al carbono del grupo metilo, como ocurri para la butanona, donde estas halogenaciones mltiples ocurrieron por la introduccin del primer yodo (Debido a su electronegatividad) incrementando la acidez de los hidrgenos en el carbono del metilo y ya que fue en presencia de NaOH acuoso el ion hidrxido atac el tomo del carbonilo de la triyodo butanona ocasionando la particin del enlace carbono-carbono entre los grupos carbonilo y el grupo triyodometilo, en un grupo saliente moderadamente bueno. Al final, esta particin produjo el Ion carboxilato y el yodoformo. Despus se realiz la prueba del yodoformo que sirve para identificar cetonas o metilcarbinoles, dando con la butanona una prueba positiva produciendo la sal soluble del cido propanoico y un precipitado amarillo final, que corresponda al yodoformo con un punto de fusin de 119C. Por ltimo se realiz la prueba de Benedict, que sirve para detectar el grupo aldehdo, que resulto positiva para la ciclohexanona y negativa para el benzaldehdo. Aqu lo que sucedi fue que en el reactivo de Benedict se encuentra el cobre en forma de ion complejo citrato cprico, que con el aldehdo se redujo el ion cprico a cuproso, el cul precipito como xido de cobre de color rojo en solucin verde del ion benzoato.

CUESTIONARIO

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1) Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas? Con la reaccin con 2,4-Dinitrofenilhidrazina al formar 2,4-dinitrofenilhidrazonas, obtenindose un precipitado amarillo-naranja. 2) Escriba la reaccin que permiti hacer dicha identificacin.
O C-H + O2N NO2 NHNH2
H

NO2 C=N-NH H
NO2

NO2

2,4-Dinitrofenilhidrazona del propanaldehdo cristales amrillo - naranja p.f. 102C

a) Para el propanaldehdo:
+ O2N

2,4-Dinitrofenilhidrazina (2,4-DNFH)

NO2 NHNH2
H

N -NH

b) Para la butanona:

cristales naranja p.f. 98C 2,4-dinitrofenilhidrazona NO2 de la 2-butanona

3) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona? Con el ensayo con cido crmico ( forma un precipitado verde y da la formacin de n cido carboxlico y sulfato de cromo III )y la prueba de Benedict (Forma un precipitado rojo de xido cuproso) 4) Escriba la (o las) reaccin(es) que le permitieron diferenciar uno de otro. a) Para el ensayo con cido crmico: O O

Formaldehdo: 3 H-C-H + 2 CrO3 + H2SO4

O

+6

3 H-C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

O

+3

Propanaldehdo:

C-H + 2 CrO3 + H2SO4

C-OH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

Precipitado verde

5) En que consiste la reaccin de haloformo y en qu casos se lleva a cabo? Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la oxidacin posterior a cido carboxlico, dando tambin como producto haloformo que precipita. Se lleva a cabo para metilcetonas y como caso exclusivo para el acetaldehdo. 6) Escriba la reaccin anterior.
a)
O

CH3 + 3 I2 + 3 NaOH CI3

O O

CI3

O O Na

+ 3 NaI + 3 H2O

b)

+ NaOH

+ CHI3

7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados: Reaccin con 2,4dinitrofenilhidrazina 2,4-Dinitrofenilhidrazona del propanaldehdo 2,4-Dinitrofenilhidrazona de la 2-butanona Reaccin con cido crmico cido frmico; cido propanioco Benzofenona no reacciona Reaccin de Tollens Sal de amonio del cido frmico Sal de amonio del cido benzico Butanona no reacciona Acetofenona no reacciona Reaccin del Yodoformo Prueba de Benedict Ion benzoato + xido cuproso Ion carboxilato propanioco + yodoformo -

Aldehdo Aliftico Aldehdo Aromtico Cetona Aliftica Cetona Aromtica

8) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

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CONCLUSIONES:
Por medio de esta prctica, logramos aplicar y conocer tcnicas para poder identificar aldehdos y cetonas; desde como identificar la presencia de su grupo carbonilo, hasta diferenciar los aldehdos de las cetonas. Esto es til para cuando se tenga una solucin con un compuesto desconocido, con el cul se puede determinar cul es el grupo funcional que tenemos, y ya despus con pruebas posteriores o su espectro as poder determinar cul es nuestro compuesto en la prctica. Adems con estos mtodos es fcil determinar la presencia de estos compuestos de manera cualitativa, lo que nos hace ms fcil lograr saber cul grupo funcional es el que contenemos.

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