PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Director del captulo Richard S. Kraus

78
SUMARIO

Sumario
Proceso de refino del petrleo Richard S. Kraus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78.2

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.1

SUMARIO

78.1

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

Perfil general

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

fue el producto de mayor demanda. Los dos acontecimientos ms significativos en el cambio de esta situacin fueron: la invencin de la luz elctrica, que redujo la demanda de queroseno, la invencin del motor de combustin interna, al que sigui una demanda de gasleo diesel y gasolina (nafta). Con la llegada de la produccin a gran escala y la primera Guerra Mundial, el nmero de vehculos propulsados por gasolina aument de manera espectacular, como lo hizo la demanda de gasolina. Con todo, los procesos de destilacin atmosfrica y al vaco slo permitan obtener del petrleo crudo cierta cantidad de gasolina. El primer proceso de craqueo trmico se aplic en 1913. El craqueo trmico someta los combustibles pesados a presin y calor intenso, descomponiendo as fsicamente sus grandes molculas en otras ms pequeas, con lo que produca ms gasolina y combustibles de destilacin. A fines del decenio de 1930 se aplic una forma ms elaborada de craqueo trmico, la ruptura de la viscosidad, que permita obtener productos ms valiosos y apreciables. Al elaborarse motores de gasolina de compresin ms elevada, se produjo una demanda de gasolina de mayor octanaje, con mejores cualidades antidetonantes. La introduccin del craqueo cataltico y de los procesos de polimerizacin en la segunda mitad del decenio de 1930, satisfizo esta demanda al proporcionar gasolina de mayor rendimiento y octanajes ms

Richard S. Kraus

El refino del petrleo comienza con la destilacin, o fraccionamiento, de los crudos en grupos de hidrocarburos separados. Los productos resultantes estn directamente relacionados con las caractersticas del petrleo crudo que se procesa. La mayora de estos productos de la destilacin se convierten a su vez en productos ms tiles cambiando sus estructuras fsicas y moleculares mediante craqueo, reforma y otros procesos de conversin. A continuacin, estos productos se someten a diversos procesos de tratamiento y separacin (extraccin, hidrotratamiento y desmercaptanizacin), para obtener productos terminados. Mientras que las refineras ms sencillas se limitan generalmente a la destilacin atmosfrica y al vaco, en las refineras integradas se hace fraccionamiento, conversin, tratamiento y mezcla con lubricante, combustibles pesados y fabricacin de asfalto, y, en ocasiones, procesado petroqumico. La primera refinera, inaugurada en 1861, produca queroseno mediante destilacin atmosfrica simple. Entre los subproductos haba alquitrn y nafta. Pronto se descubri que podan producirse aceites lubricantes de alta calidad destilando petrleo al vaco. Con todo, durante los 30 aos siguientes el queroseno Tabla 78.1 Cronologa resumida del proceso de refino. Ao 1862 1870 1913 1916 1930 1932 1932 1933 1935 1935 1937 1939 1940 1940 1942 1950 1952 1954 1956 1957 1960 1974 1975 Nombre del proceso Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco Craqueo trmico Desmercaptanizacin Reforma trmica Hidrogenacin Coquizacin Extraccin de disolventes Desparafinado de disolventes Polimerizacin cataltica Craqueo cataltico Ruptura de la viscosidad Alquilacin Isomerizacin Craqueo cataltico de lquidos Desasfaltado Reforma cataltica Hidrodesulfuracin Desmercaptanizacin con inhibidores Isomerizacin cataltica Hidrocraqueo Desparafinado cataltico Hidrocraqueo de residuos

Finalidad del proceso Producir queroseno Lubricantes (originales) Cargas de craqueo (decenio 1930) Aumentar gasolina Reducir azufre y olor Mejorar ndice de octano Eliminar azufre Producir materiales base para gasolina Mejorar ndice viscosidad del lubricante Mejorar punto de goteo Mejorar rendimiento gasolina e ndice de octano Gasolina de mayor octanaje Reducir la viscosidad Aumentar octanaje y rendimiento de la gasolina Producir carga de alquilacin Aumentar rendimiento y octanaje de la gasolina Aumentar la carga de craqueo Convertir nafta de baja calidad Eliminar azufre Eliminar mercaptano Convertir en molculas de alto ndice de octano Mejorar calidad y reducir azufre Mejorar punto de goteo Aumentar rendimiento en gasolina de los residuos

Subproductos del proceso Nafta, alquitrn, etc. Asfalto, residuo Cargas de coquificador Residuo, combustible para barcos Azufre Residuo Azufre Coque Aromticos Ceras Cargas petroqumicas Cargas petroqumicas Ms destilado, alquitrn Gasolina de aviacin de alto octanaje Nafta Cargas petroqumicas Asfalto Aromticos Azufre Disulfuros Cargas de alquilacin Cargas de alquilacin Cera Residuos pesados

78.2

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.1 Organigrama del proceso de una refinera.

elevados. Al comienzo del decenio de 1940 se desarroll la alquilacin, otro proceso cataltico, para producir ms gasolina destinada al campo de la aviacin de alto octanaje y cargas petroqumicas para la fabricacin de explosivos y caucho sinttico. Le sigui la isomerizacin cataltica, cuyo objeto era convertir los hidrocarburos para producir mayores cantidades de materias primas para la alquilacin. Despus de la segunda Guerra Mundial se introdujeron diversos procesos de reforma que mejoraron la calidad y el rendimiento de la gasolina, y proporcionaron productos de mayor calidad. Algunos de ellos requeran el empleo de catalizadores y/o de hidrgeno para cambiar las molculas y eliminar el azufre. Durante el decenio de 1960 se introdujeron mejoras en los catalizadores y se elaboraron mtodos de proceso, como el hidrocraqueo y la reforma, para aumentar los rendimientos de la gasolina y mejorar las cualidades antidetonantes. Tales procesos catalticos produjeron tambin molculas de doble enlace (alquenos), base de la moderna industria petroqumica. El nmero y tipo de los diferentes procesos utilizados en las modernas refineras dependen principalmente de la naturaleza de los crudos empleados como materia prima y de los requisitos de los productos finales. Tambin influyen en los procesos factores econmicos: costes de los crudos, valores de los

productos, disponibilidad de servicios bsicos y transporte. La cronologa de la introduccin de los diversos procesos se recoge en la Tabla 78.1.

Procesos y operaciones bsicos de refino

Los procesos y operaciones de refino de petrleo se clasifican bsicamente en: separacin, conversin, tratamiento, formulacin y mezcla, operaciones auxiliares y operaciones fuera de proceso (vase el organigrama simplificado de la Figura 78.1). Separacin. El petrleo crudo se separa fsicamente, mediante fraccionamiento en torres de destilacin atmosfricas y de vaco, en grupos de molculas de hidrocarburos con diferentes intervalos de temperaturas de ebullicin, denominados fracciones. Conversin. Los procesos de conversin ms utilizados para modificar el tamao y/o la estructura de las molculas de hidrocarburos, son los siguientes: descomposicin (divisin) mediante hidrocraqueo, craqueo trmico y cataltico, coquizacin y ruptura de la viscosidad; unificacin (combinacin) mediante alquilacin y polimerizacin; alteracin (rectificacin) con isomerizacin y reforma cataltica, tratamiento.

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.3

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.3

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Tabla 78.2 Principales productos del refino de petrleo crudo. Hidrocarburos gaseosos
Gases licuados

Usos
Gas de cocina e industrial Gas combustible para motores Gas de alumbrado Amonaco Fertilizantes sintticos Alcoholes Disolventes y acetona Plastificantes Resinas y fibras para plsticos y textiles Pinturas y barnices Productos de goma Tintas de imprenta Industria del caucho Olefinas Disolventes y diluyentes Disolventes de extraccin Materias primas para la industria qumica Gasolina para aviones y motores Disolventes de limpieza en seco Combustible para aviones de reaccin militares Combustible para aviones de reaccin y queroseno Combustible para tractores Carga de craqueo Gasleo de calefaccin y gasleo diesel Combustible metalrgico Aceite absorbente, recuperacin de benceno y gasolina Aceites textiles Aceites medicinales y cosmticos Aceite blanco: industria alimentaria Aceites para transformadores y husillos Lubricantes para motores Lubricantes para mquinas y compresores Aceites hidrulicos y para turbinas Lubricantes para transmisiones Aceites para maquinaria y aislamiento de cables Lubricantes para ejes, engranajes y mquinas de vapor Aceites de mecanizado, corte y rectificado de metales Aceites de temple e inhibidores de la corrosin Aceites de transferencia trmica Grasas y compuestos lubricantes Aceites para tintas de imprenta Industria del caucho Productos farmacuticos y cosmticos Industrias alimentaria y papelera Velas y cerillas Vaselina Cosmticos Inhibidores de la corrosin y lubricantes Compuestos para revestimiento de cables Fuel de calderas y procesos del n. 6 Asfalto para pavimentos Materiales para cubiertas y tejados Lubricantes asflticos Aislantes y para proteccin de cimientos Productos para impermeabilizacin del papel Electrodos y combustible Emulsores Fertilizantes sintticos Productos qumicos Reforma de hidrocarburos

Materia prima para la industria qumica Negro de humo

Destilados ligeros
Naftas ligeras

Naftas intermedias Naftas pesadas Gasleo

Destilados pesados
Lubricantes tcnicos Aceites lubricantes

Desde los comienzos del refino se han utilizado diversos mtodos de tratamiento para eliminar no hidrocarburos, impurezas y otros constituyentes que afectan negativamente a las propiedades de rendimiento de los productos acabados o reducen la eficacia de los procesos de conversin. El tratamiento implica reacciones qumicas y separacin fsica, como disolucin, absorcin o precipitacin, mediante varios procesos y combinaciones de procesos. Entre los mtodos de tratamiento se cuentan la eliminacin o separacin de componentes aromticos y naftenos, y la eliminacin de impurezas y contaminantes indeseables. Se utilizan compuestos desmercaptanizantes y cidos para desulfurar el petrleo crudo antes del procesado, y para tratar los productos durante y despus de ste. Otros mtodos de tratamiento son la desalinizacin del crudo, la extraccin qumica de mercaptanos, el tratamiento con cidos, el contacto con arcilla, la hidrodesulfuracin, el refino de disolventes, el lavado custico, el hidrotratamiento, el secado, y la extraccin y el desparafinado de disolventes. La formulacin y mezcla es el proceso consistente en mezclar y combinar fracciones de hidrocarburos, aditivos y otros componentes para obtener productos acabados con unas propiedades especficas de rendimiento idneo. Operaciones auxiliares de refino. Otras operaciones de las refineras necesarias para dar soporte al procesado de los hidrocarburos son la recuperacin de residuos ligeros; la eliminacin del agua amarga; el tratamiento y refrigeracin de residuos slidos, aguas residuales y agua de proceso; la produccin de hidrgeno; la recuperacin de azufre, y el tratamiento de gases cidos y gas residual. Otras funciones del proceso son la provisin de catalizadores, reactivos, vapor, aire, nitrgeno, oxgeno, hidrgeno y gases combustibles. Instalaciones de las refineras que no forman parte del proceso. Todas las refineras tienen multitud de instalaciones, funciones, equipos y sistemas que dan soporte a las operaciones de procesado de los hidrocarburos. Las operaciones de soporte habituales son la generacin de calor y energa; el movimiento de productos; el almacenamiento en depsitos; la expedicin y manipulacin; las llamas y sistemas de descarga de presin; los hornos y calentadores; las alarmas y sensores, y el muestreo, la verificacin y la inspeccin. Entre las instalaciones y sistemas que no forman parte del proceso estn los sistemas de lucha contra incendios, de abastecimiento de agua y de proteccin, controles de ruido y contaminacin, laboratorios, salas de control, almacenes, e instalaciones de mantenimiento y administrativas.

Cera de parafina

Principales productos del refino de petrleo crudo

Residuos
Petrolato

Fuel residual Asfaltos

Subproductos de refineras
Coque Sulfonatos Acido sulfrico Azufre Hidrgeno

El refino de petrleo ha evolucionado continuamente en respuesta a la demanda de productos mejores y diferentes por parte de los consumidores. El requisito original del proceso era producir queroseno como fuente de combustible para el alumbrado ms barata y mejor que el aceite de ballena. La elaboracin del motor de combustin interna condujo a la produccin de benceno, gasolina y gasleos diesel. La evolucin del aeroplano hizo necesarios la gasolina de aviacin de alto octanaje y el combustible para aviones de reaccin, que es una forma ms elaborada del producto original de las refineras, el queroseno. Las refineras actuales producen varios productos, muchos de los cuales se utilizan como materia prima para procesos de craqueo y fabricacin de lubricantes, y para la industria petroqumica. Se clasifican en trminos generales como combustibles, cargas petroqumicas, disolventes, aceites de proceso, lubricantes y productos especiales, como cera, asfalto y coque (vase la Tabla 78.2). En el procesado de hidrocarburos se utilizan, o se forman como resultado del mismo, varios productos qumicos. A

78.4

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

continuacin figura una breve descripcin de aqullos que son especficos y caractersticos del refino:

Dixido de azufre

El gas procedente de la combustin de combustibles de alto contenido en azufre suele tener niveles altos de dixido de azufre, que se elimina por lo comn mediante lavado con agua.

Custicos

Se aaden custicos al agua de desalinizacin para neutralizar cidos y reducir la corrosin. Se aaden tambin al crudo desalinizado con el fin de reducir la cantidad de cloruros corrosivos de los productos de las zonas superiores de la torre. Se utilizan en procesos de tratamiento de las refineras para eliminar contaminantes de las corrientes de hidrocarburos.

el azufre estn impregnados de cobalto, nquel o molibdeno. En las unidades de craqueo se emplean catalizadores de funcin cida: arcilla natural, almina-silce y zeolitas. En la isomerizacin y la reforma se emplean catalizadores de funcin cida impregnados de platino u otros metales nobles. Los catalizadores agotados requieren medidas especiales de manipulacin y proteccin frente a las exposiciones, dado que a veces contienen metales, aceites aromticos, compuestos aromticos policclicos cancergenos u otros materiales peligrosos, y tambin pueden ser pirofricos. Los principales productos combustibles son el gas de petrleo licuado, la gasolina, el queroseno, el combustible para motores de reaccin, el gasleo diesel, el gasleo para calefaccin y el fuel residual. El gas de petrleo licuado (GLP), constituido por mezclas de hidrocarburos parafnicos y olefnicos, como el propano y el butano, se produce para utilizarlo como combustible, y se almacena y manipula en fase lquida a presin. El GPL tiene puntos de ebullicin que van desde aproximadamente 74 C hasta + 38 C, es incoloro y sus vapores son ms pesados que el aire y extremadamente inflamables. Las cualidades importantes del GPL desde la perspectiva de la salud y seguridad en el trabajo, son la presin de vapor y el control de los contaminantes. Gasolina. El producto ms importante de las refineras es la gasolina para motores, una mezcla de fracciones de hidrocarburos con puntos de ebullicin relativamente bajos, incluida la gasolina reformada, de alquilato, nafta aliftica (nafta ligera de destilacin directa), nafta aromtica (nafta de craqueo trmico y cataltico) y aditivos. Las mezclas de gasolina tienen puntos de ebullicin que van desde temperaturas ambiente hasta unos 204 C, y un punto de inflamacin inferior a 40 C. Las cualidades crticas de la gasolina son el ndice de octano (cualidad antidetonante), la volatilidad (arranque y tapn de vapor) y la presin de vapor (control ambiental). Los aditivos se utilizan para mejorar el rendimiento de la gasolina y proporcionar proteccin frente a la oxidacin y la corrosin. La gasolina empleada en aviacin es un producto de alto ndice de octano, una mezcla especialmente estudiada para ofrecer buen rendimiento a grandes altitudes. El plomo tetraetlico (PTE) y el plomo tetrametlico (PTM) son aditivos de la gasolina que mejoran los ndices de octano y las cualidades antidetonantes. En un esfuerzo por reducir la presencia de plomo en las emisiones de escape de los automviles, estos aditivos ya no se utilizan de modo habitual, excepto en la gasolina empleada en aviacin. Para mejorar las cualidades antidetonantes de la gasolina sin plomo y reducir las emisiones de monxido de carbono, en lugar de PTE y PTM se utilizan etilbutilter terciario (EBET), metilbutilter terciario (MBET), amilmetilter terciario (AMET) y otros compuestos oxigenados. Combustible para motores de reaccin y queroseno. El queroseno es una mezcla de parafinas y naftenos, generalmente con menos de un 20 % de componentes aromticos. Tiene un punto de inflamacin superior a 38 C y un intervalo de temperaturas de ebullicin de 160 C a 288 C, y se utiliza para alumbrado, calefaccin, disolventes y para mezclarlo con gasleo diesel. El combustible para motores de reaccin es un destilado intermedio de queroseno cuyas cualidades crticas son el punto de congelacin, el punto de inflamacin y el punto de humo. El combustible comercial para motores de reaccin tiene un rango de ebullicin de aproximadamente 191C a 274 C, y el combustible para motores de reaccin de uso militar, un rango de 55 C a 288 C.
78.5

Combustibles

Oxidos de nitrgeno y monxido de carbono

Acido sulfhdrico

El cido sulfhdrico se encuentra de modo natural en la mayora de los crudos de petrleo y se forma tambin durante el procesado debido a la descomposicin de compuestos de azufre inestables. El cido sulfhdrico es un gas extremadamente txico, incoloro e inflamable, ms pesado que el aire y soluble en agua. Tiene un olor a huevos podridos que se percibe a concentraciones muy por debajo de su lmite de exposicin, que es muy bajo. Aun as, no ha de confiarse en ese olor como seal de alerta, pues los sentidos se desensibilizan casi de forma inmediata al producirse la exposicin. Se necesitan detectores especiales para alertar a los trabajadores de la presencia de cido sulfhdrico, y en presencia del gas debe utilizarse proteccin respiratoria adecuada. La exposicin a niveles bajos de cido sulfhdrico causa irritacin, mareos y cefaleas, mientras que la exposicin a niveles por encima de los lmites prescritos causa depresin del sistema nervioso e incluso la muerte.

Agua amarga

El agua amarga es agua de proceso que contiene cido sulfhdrico, amonaco, fenoles, hidrocarburos y compuestos de azufre de bajo peso molecular. Se produce al absorber el vapor fracciones de hidrocarburos durante la destilacin, en la regeneracin de catalizador o al absorber el vapor cido sulfhdrico durante el hidrotratamiento y el hidroacabado. Tambin se genera por la adicin de agua a procesos para absorber cido sulfhdrico y amonaco.

Acido sulfrico y cido fluorhdrico

Ambos se utilizan como catalizadores en los procesos de alquilacin. El cido sulfrico se emplea tambin en algunos de los procesos de tratamiento.

Catalizadores slidos

En los procesos de refino se utilizan varios catalizadores slidos diferentes, de numerosas formas distintas, desde pastillas hasta cuentas granulares o polvos, constituidos por diversos materiales y con diversas composiciones. En unidades de lecho mvil y fijo se emplean catalizadores de pastillas extruidas, mientras que en procesos de lecho fluido se usan catalizadores de partculas esfricas finas. Los catalizadores utilizados en procesos que eliminan

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.5

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

El gas de chimenea contiene hasta 200 ppm de xido ntrico, que reacciona lentamente con el oxgeno y forma dixido de nitrgeno. El xido ntrico no se elimina mediante el lavado con agua, por lo que el dixido de nitrgeno puede disolverse en el agua y formar cido nitroso y ntrico. Por lo comn, el gas de chimenea slo contiene una pequea cantidad de monxido de carbono, a menos que la combustin sea anmala.

INDUSTRIAS QUIMICAS

Combustibles de destilacin. Los gasleos diesel y los de calefaccin domstica son mezclas de color claro de parafinas, naftenos y componentes aromticos, que a veces contienen cantidades moderadas de olefinas. Los combustibles de destilacin tienen puntos de inflamacin superiores a 60 C y rangos de ebullicin de 163 C a 371 C aproximadamente, y con frecuencia se someten a hidrodesulfuracin para mejorar la estabilidad. Al ser combustibles, cuando se tratan emiten vapores que forman mezclas inflamables con el aire. Entre las cualidades idneas de los combustibles de destilacin estn los puntos de inflamacin y de goteo controlados, la combustin limpia, la ausencia de formacin de depsitos en los tanques de almacenamiento y un ndice de cetano de los gasleos diesel adecuado para un buen arranque y una combustin satisfactoria. Combustibles residuales. Muchos barcos e instalaciones comerciales e industriales utilizan combustibles residuales o combinaciones de combustibles residuales y de destilacin, para generacin de energa y calor y para procesado. Los combustibles residuales son mezclas lquidas de color oscuro y alta viscosidad de molculas grandes de hidrocarburos, con puntos de inflamacin superiores a 121 C y altos puntos de ebullicin. Las especificaciones crticas de los combustibles residuales son la viscosidad y el bajo contenido de azufre (para el control ambiental).
Salud y seguridad

El riesgo ms importante del GPL y la gasolina para la seguridad, es el fuego. La alta volatilidad e inflamabilidad de los productos de bajo punto de ebullicin permite que los vapores se difundan fcilmente en el aire y formen mezclas inflamables que entran en ignicin con facilidad. Se trata de un riesgo reconocido, que hace que aqullos requieran almacenamiento especfico, confinamiento y precauciones de manipulacin, as como medidas de seguridad para garantizar que las emanaciones de vapores y las fuentes de ignicin estn controlados a fin de que no puedan producirse incendios. Los combustibles menos voltiles (queroseno y gasleo diesel) deben manipularse con cuidado para evitar derrames y su posible ignicin, ya que sus vapores tambin son combustibles cuando se mezclan con aire en el rango de inflamabilidad. Cuando se trabaja en atmsferas que contienen vapores de combustible, las concentraciones en el aire de vapores de productos inflamables muy voltiles, suelen estar restringidas a no ms del 10 % de los lmites inferiores de inflamabilidad (LII), y las concentraciones de los vapores de productos combustibles menos voltiles, a no ms del 20 % de los LII, en funcin de la normativa que aplique la empresa y el gobierno en cuestin, a fin de reducir el riesgo de ignicin. Aunque los niveles de vapores de gasolina en las mezclas con aire se mantienen normalmente por debajo del 10 % de los LII por motivos de seguridad, esta concentracin es bastante superior a los lmites de exposicin que deben observarse por razones de salud. La inhalacin de pequeas cantidades de vapor de gasolina en el aire, muy por debajo del lmite inferior de inflamabilidad, causa irritacin, cefaleas y mareos, mientras que la inhalacin de mayores concentraciones puede provocar prdida del conocimiento e incluso la muerte. Es posible que se produzcan tambin efectos de larga duracin para la salud. La gasolina contiene, por ejemplo, benceno, un conocido cancergeno con lmites de exposicin permisibles de slo algunas partes por milln. As pues, incluso trabajar en atmsferas con vapores de gasolina a niveles inferiores al 10 % de los LII exige la adopcin de precauciones apropiadas de higiene industrial: proteccin respiratoria o ventilacin aspirante local. Antes, muchas gasolinas contenan los aditivos antidetonantes a base de plomo alqudico tetraetlico o tetrametlico, que son txicos y presentan graves riesgos de absorcin de plomo por
78.6

contacto con la piel o por inhalacin. Los depsitos o recipientes que han contenido gasolina con plomo en algn momento durante su utilizacin, deben ventilarse, limpiarse a fondo, comprobarse con un dispositivo de ensayo especial de plomo en aire y certificar que carecen de plomo para garantizar que los trabajadores puedan entrar en ellos sin utilizar respiradores autnomos ni equipos con admisin de aire puro, aunque los niveles de oxgeno sean normales y los depsitos contengan ahora gasolina sin plomo u otros productos. Las fracciones de petrleo gaseosas y los productos combustibles, ms voltiles, tienen un ligero efecto anestsico, por lo general inversamente proporcional al peso molecular. La inhalacin de combustibles de bajo punto de ebullicin, como la gasolina y el queroseno, causa una grave neumona qumica, y debe evitarse su aspiracin por efecto sifn con la boca as como su ingestin accidental. Es posible que las concentraciones de gases y vapores sean lo bastante elevadas para desplazar el oxgeno (del aire) hasta reducirlo por debajo de los niveles normales para la respiracin. Por lo comn, se consigue mantener las concentraciones de vapor por debajo de los lmites de exposicin y los niveles de oxgeno dentro de los rangos respiratorios normales, mediante purga o ventilacin. Los destilados de craqueo contienen pequeas cantidades de hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) cancergenos; as pues, deber limitarse la exposicin. En ocasiones originan tambin dermatitis por exposicin a gasolina, queroseno y combustibles de destilacin, ya que tienen tendencia a desgrasar la piel, cuya prevencin se consigue utilizando equipos de proteccin personal y cremas barrera; reduciendo el contacto y observando buenas prcticas higinicas, como lavarse con agua tibia y jabn en lugar de limpiarse las manos con gasolina, queroseno o disolventes. Algunas personas tienen sensibilidad cutnea a los tintes utilizados para colorear la gasolina y otros productos de la destilacin. Los fueles residuales contienen trazas de metales y a veces retienen cido sulfhdrico, que es extremadamente txico. Los combustibles residuales, cuyos componentes de craqueo tienen puntos de ebullicin superiores a 370 C contienen hidrocarburos aromticos policclicos (HAP) cancergenos. Debe evitarse la exposicin repetida a combustibles residuales sin la debida proteccin personal, sobre todo al abrir depsitos y recipientes, ya que puede desprenderse cido sulfhdrico gaseoso.

Cargas petroqumicas

Muchos productos derivados del refino de crudos de petrleo, como el etileno, propileno y butadieno, son hidrocarburos olefnicos derivados de procesos de craqueo de refineras, y estn destinados a su utilizacin en la industria petroqumica como materias primas para la produccin de plsticos, amonaco, caucho sinttico, glicol, etc.

Disolventes derivados del petrleo

Varios compuestos puros, entre ellos el benceno, el tolueno, el xileno, el hexano y el heptano, cuyos puntos de ebullicin y composicin en cuanto a hidrocarburos estn estrictamente controlados, se obtienen para utilizarlos como disolventes. Los disolventes se clasifican en aromticos y no aromticos, segn su composicin. Su empleo como diluyentes de pintura, lquidos de limpieza en seco, desengrasantes, disolventes industriales y de plaguicidas, etc., suele estar determinado por su punto de inflamacin, que vara desde bastante menos de 18 C hasta ms de 60 C. Los riesgos asociados con los disolventes son semejantes a los de los combustibles, ya que los disolventes con un punto de inflamacin ms bajo son inflamables, y sus vapores, cuando se mezclan con aire que est dentro del rango de inflamabilidad,

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

pueden entrar en ignicin. Por lo comn, los disolventes aromticos tienen mayor toxicidad que los no aromticos. Los aceites de proceso comprenden el rango de alto punto de ebullicin, los productos de destilacin directa atmosfrica o al vaco, y los que se obtienen por craqueo trmico o cataltico. Se trata de mezclas complejas que contienen grandes molculas de hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos con ms de 15 tomos de carbono; se utilizan como cargas para craqueo o fabricacin de lubricantes. Los aceites de proceso tienen viscosidades bastante altas, puntos de ebullicin comprendidos entre 260 C y 538 C y puntos de inflamacin superiores a 121 C. Los aceites de proceso son irritantes para la piel y contienen altas concentraciones de HAP, as como compuestos de azufre, nitrgeno y oxgeno. Debe evitarse la inhalacin de vapores y nieblas, y la exposicin cutnea debe controlarse con medios de proteccin personal y buenas prcticas higinicas. Los aceites lubricantes bsicos se obtienen mediante procesos de refino especiales de acuerdo con requisitos especficos de los clientes. Son mezclas de color claro a intermedio, baja volatilidad, y viscosidad entre intermedia y alta, de aceites parafnicos, naftnicos y aromticos, con rangos de ebullicin entre 371 C y 538 C. Con los aceites lubricantes base se mezclan aditivos (desemulsificantes, antioxidantes y elementos que mejoran de la viscosidad) a fin de proporcionarles las caractersticas exigidas a los aceites de motor, aceites hidrulicos y para turbinas, grasas industriales, lubricantes, aceites para engranajes y aceites de corte. La cualidad ms crtica de un aceite lubricante base es un alto ndice de viscosidad, lo que, a temperaturas variables, proporciona menores cambios en viscosidad. Tal caracterstica la tiene el petrleo crudo utilizado como carga o se consigue por medio de aditivos que mejoren el ndice de viscosidad. Se aaden detergentes para mantener en suspensin cualquier lodo formado durante el uso del aceite. Las grasas son mezclas de aceites lubricantes y jabones metlicos, a los que se aaden materiales de funcin especfica, como amianto, grafito, molibdeno, siliconas y talco para proporcionar aislamiento o lubricidad. Los aceites de corte y los aceites de transformacin de metales son aceites lubricantes con aditivos especiales, como cloro, azufre y cidos grasos, que reaccionan bajo la accin del calor, proporcionando as lubricacin y proteccin a las herramientas de corte. A los aceites de corte solubles en agua se les aaden emulsificantes y agentes antibacterianos. Aunque los aceites lubricantes no son irritantes por s mismos y tienen baja toxicidad, los aditivos presenta ciertos riesgos. Los usuarios deben consultar los datos de seguridad de los materiales que figuran en la informacin facilitada por el proveedor, para determinar los riesgos de ciertos aditivos, lubricantes, aceites de corte y grasas especficos. El principal riesgo de los lubricantes es la dermatitis, que normalmente se controla con equipos de proteccin personal y unas prcticas higinicas adecuadas. De forma aislada, en algunos trabajadores aparece sensibilidad a los aceites de corte o lubricantes, lo que har necesario asignarles a un puesto de trabajo en que no pueda producirse el contacto. Existe cierta preocupacin por la exposicin cancergena a vapores de aceites de corte y aceites ligeros para husillos, de base naftnica, que se controla mediante sustitucin, medidas de control tcnico o proteccin personal. Los riesgos de exposicin a la grasa son similares a los del aceite lubricante, con los riesgos aadidos que presentan los materiales o aditivos de las grasas. La mayora de estos riesgos se tratan en otra seccin de esta Enciclopedia.

Aceites de proceso

Lubricantes y grasas

Procesos de refino del petrleo

El refino de hidrocarburos consiste en el empleo de sustancias qumicas, catalizadores, calor y presin para separar y combinar los tipos bsicos de molculas de hidrocarburos que se hallan de forma natural en el petrleo crudo, transformndolos en grupos de molculas similares. Es decir: se reorganizan las estructuras y los modelos de enlaces de las molculas bsicas y se convierten en molculas y compuestos de hidrocarburos con ms valor. El factor ms significativo del proceso de refino no son los compuestos qumicos que intervienen, sino el tipo de hidrocarburo (parafnico, naftnico o aromtico). Es necesario utilizar en toda la refinera procedimientos operativos, mtodos de trabajo seguros y prendas y equipos de proteccin personal, entre ellos: proteccin respiratoria homologada, contra la exposicin al fuego, las sustancias qumicas, las partculas, el calor y el ruido, as como durante las operaciones de proceso y las actividades de toma de muestras, inspeccin, revisin general y mantenimiento. Como la mayora de los procesos de la refinera son continuos y las corrientes de proceso estn confinadas en recipientes y tuberas cerrados, el potencial de exposicin es limitado. Ahora bien, aunque las operaciones de la refinera son procesos cerrados, el riesgo de incendio existe, pues si se produce una fuga o emanacin de lquido, vapor o gas de hidrocarburos, hay fuentes de ignicin como los calentadores, los hornos y los intercambiadores de calor de las distintas unidades de proceso.

Tratamiento previo del petrleo crudo

Desalinizacin

El petrleo crudo suele contener agua, sales inorgnicas, slidos en suspensin y trazas metlicas solubles en agua. El primer paso del proceso de refino consiste en eliminar estos contaminantes mediante desalinizacin (deshidratacin), a fin de reducir la corrosin, el taponamiento y la formacin de incrustaciones en el equipo, y evitar el envenenamiento de los catalizadores en las unidades de proceso. Tres mtodos usuales de desalinizacin del
78.7

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.7

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

La cera se utiliza para proteger productos alimenticios, en revestimientos, como ingrediente de otros productos (cosmticos y cremas limpiadoras de calzado) y para velas. El azufre se produce como resultado del refino del petrleo. Se almacena unas veces en fase lquida, calentado y fundido, en depsitos cerrados, y otras en fase slida, en recipientes o a la intemperie. El coque es carbono casi puro y tiene diversos usos, desde electrodos hasta pastillas combustibles para barbacoas, dependiendo de sus caractersticas fsicas, que son resultado del proceso de coquizacin. El asfalto, que se utiliza principalmente para pavimentar carreteras y fabricar materiales para cubiertas y tejados, debe ser inerte a la mayora de las sustancias qumicas y condiciones meteorolgicas. Las ceras y asfaltos son slidos a temperatura ambiente, si bien para su almacenamiento, manipulacin y transporte se requieren temperaturas ms elevadas, con el consiguiente riesgo de que se produzcan quemaduras. La cera de petrleo est tan refinada que, por lo comn, no presenta ningn riesgo. El contacto de la piel con la cera puede causar taponamiento de los poros, que se controla con las prcticas higinicas adecuadas. Para evitar la exposicin al cido sulfhdrico al abrir depsitos de asfalto y de azufre fundido basta con utilizar medidas adecuadas de control tcnico o proteccin respiratoria. El azufre es tambin fcilmente inflamable a temperaturas elevadas. El asfalto se trata en otra parte de esta Enciclopedia.

Productos especiales

INDUSTRIAS QUIMICAS

petrleo crudo son la desalinizacin qumica, la separacin electrosttica y el filtrado. En la desalinizacin qumica se aaden al crudo agua y surfactantes qumicos (desemulsificantes), se calientan para que las sales y otras impurezas se disuelvan en el agua o se unan a ella, y despus se dejan reposar en un tanque, donde se decantan. En la desalinizacin elctrica se aplican cargas electrostticas de alto potencial para concentrar los glbulos de agua suspendidos en la parte del fondo del tanque de decantacin. Los surfactantes se aaden slo cuando el crudo contiene gran cantidad de slidos en suspensin. Un tercer proceso, menos comn, consiste en filtrar el petrleo crudo calentado utilizando tierra de diatomeas como medio filtrante. En la desalinizacin qumica y electrosttica, el crudo utilizado como carga se calienta a una temperatura entre 66 C y 177 C, para reducir la viscosidad y la tensin superficial con objeto de facilitar la mezcla y la separacin del agua. La temperatura est limitada por la presin de vapor del crudo que sirve de materia prima. Ambos mtodos de desalinizacin son continuos. Puede aadirse un custico o un cido para ajustar el pH del bao de agua, y amonaco para reducir la corrosin. El agua residual, junto con los contaminantes, se descarga por el fondo del tanque de decantacin a la instalacin de tratamiento de agua residual. El petrleo crudo desalinizado se extrae continuamente de la parte superior de los tanques de decantacin y se enva a una torre de destilacin atmosfrica (fraccionamiento) de crudo (vase la Figura 78.2) . Una desalinizacin inadecuada origina incrustaciones en los tubos de los calentadores y de los intercambiadores de calor de todas las unidades de proceso de la refinera, lo que restringe el flujo de producto y la transferencia trmica, y origina averas debido al aumento de presiones y temperaturas. La presurizacin excesiva de la unidad de desalinizacin provocar averas. Tambin causa averas la corrosin, que se produce debido a la presencia de cido sulfhdrico, cloruro de hidrgeno, cidos naftnicos (orgnicos) y otros contaminantes del petrleo crudo. La corrosin tiene lugar cuando las sales neutralizadas (cloruros y sulfuros de amonio) se mojan por el agua condensada. Al ser la desalinizacin un proceso cerrado, existe poco riesgo potencial de exposicin al petrleo crudo o las sustancias qumicas de proceso, a menos que se produzca una fuga o emanacin. Es posible que se origine un incendio a causa de una fuga en los calentadores, lo que permitira la liberacin de componentes del crudo con bajo punto de ebullicin. Durante la desalinizacin hay posibilidad de exposicin a amonaco, desemulsificantes qumicos secos, sustancias custicas y/o cidos. Cuando se utilizan temperaturas elevadas en las operaciones de desalinizacin de crudos de petrleo agrios

(sulfurosos), hay cido sulfhdrico. Dependiendo del crudo utilizado como carga y de los productos qumicos de tratamiento empleados, el agua residual contendr cantidades variables de cloruros, sulfuros, bicarbonatos, amonaco, hidrocarburos, fenol y slidos en suspensin. Si se utiliza tierra de diatomeas en la filtracin, debern minimizarse o controlarse las exposiciones, ya que la tierra de diatomeas puede contener slice con partculas de granulometra muy fina, por lo que presenta un riesgo respiratorio potencial.

Procesos de separacin del petrleo crudo

El primer paso en el refino de petrleo es el fraccionamiento del crudo en torres de destilacin atmosfrica y al vaco. El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificadas, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo. El fraccionamiento funciona porque la gradacin de temperatura desde el fondo al extremo superior de la torre de destilacin hace que los componentes con punto de ebullicin ms alto se condensen primero, en tanto que las fracciones con punto de ebullicin ms bajo alcanzan mayor altura en la torre antes de condensarse. En el interior de la torre, los vapores ascendentes y los lquidos descendentes (reflujo) se mezclan a niveles en los que sus composiciones respectivas estn equilibradas entre s. En dichos niveles (o fases) estn dispuestos unos platos especiales que extraen una fraccin del lquido que se condensa en cada nivel. En una unidad ordinaria de destilacin de crudo en dos fases, la torre atmosfrica, que produce fracciones y destilado ligeros, va seguida inmediatamente de una torre de destilacin al vaco que procesa los productos residuales atmosfricos. Despus de la destilacin, slo unos pocos hidrocarburos son adecuados para utilizarlos como productos acabados sin necesidad de un proceso ulterior. En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 C y 371 C, para evitar el craqueo trmico que se producira a temperaturas superiores. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin.
Destilacin atmosfrica

Figura 78.2 Proceso de desalinizacin (tratamiento previo).

78.8

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.3 Proceso de destilacin atmosfrica.

Las fracciones con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL. Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las operaciones de acabado para su empleo como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material de craqueo cataltico y productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betn o como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su ulterior fraccionamiento (vanse las Figuras 78.3 y 78.4). Figura 78.4 Esquema del proceso de destilacin atmosfrica.

Destilacin al vaco

Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin. Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre (vanse las Figuras 78.5 y 78.6). Columnas de destilacin En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas columnas, diseadas para separar productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn los mismos principios que las torres atmosfricas. Por ejemplo, un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el propano del isobutano y otros componentes ms pesados. Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms grande. Una torres pequeas de burbujeo, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros (gasolina) de corrientes de productos ms pesados. Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se utilizan sistemas de descarga dado que pueden producirse desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los dispositivos de control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la unidad de reforma. Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua procedente de la purga de vapor que queda en la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el punto de ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite de la unidad.
78.9

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.9

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.5 Proceso de destilacin al vaco.

El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos, la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior de evaporacin sufren corrosin por efecto del cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H2 S), el agua, los compuestos de azufre y los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en las torres atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes metlicas excede de 232 C, y en los tubos de los hornos. El H2 S hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos con alto contenido de nitrgeno se forman, en los gases de combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en presencia de agua. Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por cido clorhdrico producida en las unidades de destilacin. Puede inyectarse amonaco en la corriente de la seccin superior antes de la condensacin inicial, y/o inyectarse con mucho Figura 78.6 Esquema del proceso de destilacin al vaco.

cuidado una solucin alcalina en la alimentacin de petrleo crudo caliente. Si no se inyecta suficiente agua de lavado, se forman depsitos de cloruro de amonio y se produce una intensa corrosin. La destilacin atmosfrica y al vaco son procesos cerrados, por lo que las exposiciones son mnimas. Cuando se procesan crudos agrios (con alto contenido de azufre) se produce exposicin al cido sulfhdrico en el intercambiador y el horno de precalentamiento, la zona de destilacin instantnea y el sistema de evaporacin superior de la torre, el horno y la torre de vaco, y el intercambiador de calor de residuos. Todos los crudos de petrleo y los productos de destilacin contienen compuestos aromticos de alto punto de ebullicin, como los HAP cancergenos. La exposicin de corta duracin a altas concentraciones de vapor de nafta causa cefaleas, nuseas y mareos, y la de larga duracin, prdida del conocimiento. Las naftas aromticas contienen benceno, por lo que debe limitarse la exposicin a las mismas. Es posible que los productos de evaporacin del deshexanizador contengan grandes cantidades de hexano normal que afecten al sistema nervioso. En el intercambiador de precalentamiento, en zonas superiores de la torre y en productos de evaporacin a veces hay cloruro de hidrgeno. El agua residual contiene a veces sulfuros hidrosolubles en altas concentraciones y otros compuestos hidrosolubles, como amonaco, cloruros, fenol y mercaptano, dependiendo del crudo de partida y de los productos qumicos de tratamiento. Los procesos de conversin, como el craqueo, la combinacin y la rectificacin, modifican el tamao y la estructura de las molculas de hidrocarburos para convertir las fracciones en productos de ms valor (vase la Tabla 78.3) . Como resultado de la conversin se crean varias molculas de hidrocarburos que no suelen encontrarse en el petrleo crudo, aunque son importantes para el proceso de refino. Las olefinas (alquenos, olefinas dicclicas y alquinos) son molculas de hidrocarburos de cadena o anillo insaturados con un enlace doble como mnimo. Por lo comn, se forman por craqueo trmico y cataltico, y rara vez se encuentran de modo natural en el petrleo crudo sin procesar. Los alquenos son molculas de cadena recta y frmula CnHn , que contienen al menos un enlace doble (insaturado) en la cadena. La molcula de alqueno ms sencilla es el etileno de olefina monocclica, con dos tomos de carbono unidos por un doble enlace, y cuatro tomos de hidrgeno. Las olefinas dicclicas (que contienen dos dobles enlaces), como el 1,2-butadieno y el 1,3-butadieno, y los alquinos (con un triple enlace), como el acetileno, se encuentran en el C5 y las fracciones ms ligeras procedentes del craqueo. Las olefinas son ms reactivas que las

Procesos de conversin del petrleo crudo

78.10

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Tabla 78.3 Resumen de los procesos de refino del petrleo. Nombre del proceso Procesos de fraccionamiento Destilacin atmosfrica Destilacin al vaco Separacin Separacin Trmico Trmico Separar fracciones Separar sin craqueo Petrleo crudo desalinizado Residuo de torre atmosfrica Gas, gasleo, destilado, residuo Gasleo, materia prima para lubricantes, residuo Gasolina, materia prima petroqumica Nafta, gasleo, coque productos ms ligeros, de mayor calidad Hidrgeno, CO, CO2 Nafta de craqueo, coque, residuos Destilado, alquitrn Isooctano (alquilato) Grasa lubricante Nafta de alto ndice de octano, materias primas petroqumicas Reformado/aromtico de alto ndice de octano Isobutano/pentano/ hexano Gases sin cidos e hidrocarburos lquidos Petrleo crudo desalinizado hidrocarburos desmercaptanizados y secos Gasleo diesel y lubricante de alta calidad Carga de craqueo, destilado, lubricante Aceites lubricantes de alta calidad Aceite lubricante pesado, asfalto Material bsico para lubricantes desparafinados Gasolina de alto ndice de octano Destilado/gasolina de alta calidad
78. PETROLEO Y GAS NATURAL 78.11

Accin

Mtodo

Finalidad

Materia prima

Productos

Procesos de conversin Descomposicin Craqueo cataltico Coquizacin Hidrocraqueo Reforma de hidrgeno al vapor Craqueo al vapor Ruptura de la viscosidad Alquilacin Composicin de grasas Polimerizacin Alteracin Polimerizacin Hidrgenoacin Descomposicin Descomposicin Descomposicin Combinacin Combinacin Polimerizacin Cataltico Trmico Cataltico Trmico/cataltico Trmico Trmico Cataltico Trmico Cataltico Mejorar gasolina Convertir residuos de vaco Convertir en hidrocarburos ms ligeros Producir hidrgeno Craqueo de molculas grandes Reducir la viscosidad Unir olefinas e isoparafinas Combinar jabones y aceites Unir dos o ms olefinas Gasleo, destilado de coque Residuo, aceite pesado, alquitrn Gasleo, aceite de craqueo, residuos Gas desulfurado, O2, vapor Combustible pesado/destilado de torre atmosfrica Residuo de torre atmosfrica Isobutano de torre/olefina de craqueo Aceite lubricante, cido graso, metal alcalino Olefinas de craqueo

Procesosde conversinUnificacin

Procesos de conversinAlteracin/rectificacin Reforma cataltica Isomerizacin Procesos de tratamiento Tratamiento de aminas Desalinizacin (pretratamiento) Secado y desmercaptanizacin Extraccin de furfural Hidrodesulfuracin Hidrotratamiento Extraccin de fenol Tratamiento Deshidratacin Tratamiento Extraccin de disolvente Tratamiento Hidrogenacin Extraccin de disolvente Absorcin Absorcin Absorcin/trmico Absorcin Cataltico Cataltico Absorcin/trmico Absorcin Refrigeracin/ filtracin Absorcin/ precipitacin Cataltico Eliminar contaminantes acdicos Gas cido, hidrocarburos con CO2 y H2S Eliminar contaminantes Eliminar H2O y compuestos de azufre Mejorar destilado intermedio y lubricantes Eliminar azufre, contaminantes Eliminar impurezas/saturar hidrocarburos Petrleo crudo Hidrocarburo lquido, GPL, materia prima alquilada Aceites reciclados y materia prima para lubricantes Residuos, hidrocarburos de craqueo Alteracin/ deshidrogenacin Rectificacin Cataltico Cataltico Mejorar nafta de bajo ndice de octano Convertir cadena recta en ramificada Nafta de coquificador/hidrocraqueo Butano, pentano, hexano

Residuo/gasleo alto en azufre Olefinas desulfuradas

Mejorar ndice de viscosidad del Materiales bsicos para aceites lubricante, color lubricantes Eliminar asfalto Eliminar cera de las cargas de lubricante Separar aromticos insaturados Eliminar H2S, convertir mercaptano Residuo de torre de vaco, propano Aceites lubricantes de torre de vaco Gasleo, reformado, destilado Destilado/gasolina sin tratar

Desasfaltado de disolventes Tratamiento Desparafinado de disolventes Extraccin de disolvente Desmercaptanizacin Tratamiento Extraccin de disolvente Tratamiento

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.11

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.7 Proceso de ruptura de la viscosidad.

parafinas o los naftenos, y se combinan fcilmente con otros elementos, como el hidrgeno, el cloro y el bromo.

Procesos de craqueo

Despus de la destilacin se utilizan otros procesos de refino para alterar las estructuras moleculares de las fracciones con el fin de crear ms productos de valor. Uno de estos procesos, el conocido como craqueo, descompone (rompe) fracciones de petrleo pesadas, de alto punto de ebullicin, y los convierte en productos ms valiosos: hidrocarburos gaseosos, materiales para mezclas de gasolina, gasleo y fuel. Durante el proceso, algunas de las molculas se combinan (polimerizan) para formar molculas mayores. Los tipos bsicos de craqueo son el craqueo trmico, el craqueo cataltico y el hidrocraqueo.

exceso de craqueo y se destila por expansin instantnea en una torre de destilacin. El alquitrn residual del craqueo trmico, que se acumula en el fondo de la torre de fraccionamiento, se somete a expansin instantnea al vaco en una torre rectificadora, y el destilado se recicla (vase la Figura 78.7).
Craqueo en fase de vapor

El craqueo en fase de vapor produce olefinas mediante craqueo trmico de materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. El residuo del craqueo se mezcla para obtener combustibles pesados. Normalmente, la nafta producida por este mtodo contiene benceno, que se extrae antes del hidrotratamiento.
Coquizacin

Procesos de craqueo trmico

Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en 1913, se basan en la destilacin por calor de combustibles y aceites pesados, bajo presin, en grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms pequeas con mejores cualidades antidetonantes. El primer mtodo, que produca grandes cantidades de coque slido, sin valor, ha evolucionado hasta los modernos procesos de craqueo trmico, entre los que se cuentan la ruptura de la viscosidad, el craqueo en fase de vapor y la coquizacin.
Ruptura de la viscosidad

La ruptura de la viscosidad es una forma suave de craqueo trmico que rebaja el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. El residuo de la torre de destilacin atmosfrica se descompone suavemente en un calentador a la presin atmosfrica. Despus se enfra con gasleo refrigerante para controlar el

La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materiales para craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes son la retardada y la continua (por contacto o lquida), que, dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida, producen tres tipos de coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en agujas (vase la Figura 78.8). Coquizacin retardada. En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y se

Figura 78.8 Proceso de coquizacin.

78.12

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.9 Proceso de craqueo cataltico.

calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y vapor se bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanece aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza mecnicamente por medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin proyectada desde un cortador rotativo. Coquizacin continua. La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil que opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin retardada. En la coquizacin continua se efecta un craqueo trmico utilizando calor transferido de las partculas de coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Se toman los gases y vapores del reactor, se enfran para impedir que contine la reaccin y se fraccionan. El coque de la reaccin entra en un tambor de compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador donde se separan las partculas de coque ms grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para ser reciclado con la carga. El proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y carga, y la coquizacin tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin.
Salud y seguridad

La parte inferior de la torre, los intercambiadores de alta temperatura, el horno y los tambores de reaccin estn sujetos a corrosin. Los continuos cambios trmicos hacen que las carcasas de los tambores de coque se hinchen y agrieten. Para evitar la acumulacin de coque en los tubos de los hornos de coquizacin retardada, se inyecta agua o vapor. Debe drenarse completamente el agua del coquificador para no provocar una explosin al recargarlo con coque caliente. En caso de urgencia, se requieren medios alternativos de escape de la plataforma de trabajo situada en la parte superior de los tambores de coque. Pueden producirse quemaduras al manipular coque caliente, por vapor en caso de fuga de una tubera de vapor, o por expulsin violenta de agua, coque o lodo calientes al abrir los coquificadores. Existe riesgo potencial de exposicin a naftas aromticas que contienen benceno, cido sulfhdrico y monxido de carbono, y a trazas de HAP cancergenos asociados a las operaciones de coquizacin. El agua amarga residual puede ser altamente alcalina y contener petrleo, sulfuros, amonaco y fenol. Cuando se mueve coque en forma de lodo en espacios confinados, como los silos de almacenamiento, cabe la posibilidad de que se agote el oxgeno, puesto que es absorbido por el carbono hmedo.

Procesos de craqueo cataltico

En la coquizacin, la temperatura debe mantenerse controlada dentro de un estrecho margen, ya que las temperaturas altas producen un coque demasiado duro para cortarlo y extraerlo del tambor y las temperaturas demasiado bajas provocan la formacin de lodos de alto contenido asfltico. Si se descontrolasen las temperaturas de coquizacin, podra producirse una reaccin exotrmica. En el craqueo trmico, cuando se procesan crudos sulfurosos, se produce corrosin a temperaturas del metal comprendidas entre 232 C y 482 C. Al parecer, por encima de 482 C el coque forma una capa protectora sobre el metal. En cambio, cuando las temperaturas no estn debidamente controladas por encima de los 482 C se produce corrosin por cido sulfhdrico.

El craqueo cataltico descompone los hidrocarburos complejos en molculas ms simples para aumentar la calidad y cantidad de otros productos ms ligeros y valiosos para este fin y reducir la cantidad de residuos. Los hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin y cargas petroqumicas (vanse las Figuras 78.9 y 78.10). La seleccin de un catalizador depende de una combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste. Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras son normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice) en forma de polvos, cuentas, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas. En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas: Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos. Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos.
78.13

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.13

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.10 Esquema del proceso de craqueo cataltico.

Craqueo cataltico termofor

En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera, enfra y recicla, y el gas de chimenea de la regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar calor. Deben realizarse tomas de muestras y verificaciones peridicas de la carga y de las corrientes de producto y de reciclaje para asegurarse de que el proceso de craqueo funciona como estaba previsto y de que no han entrado contaminantes en la corriente de proceso. Si hay sustancias corrosivas o depsitos en la carga, pueden ensuciar los compresores de gas. Cuando se procesa crudo sulfuroso, es de prever que se produzca corrosin a temperaturas inferiores a 482 C. La corrosin se produce donde hay fases lquidas y de vapor, y en las zonas sometidas a refrigeracin local, como por ejemplo, toberas y soportes de plataformas. Cuando se procesan cargas con alto contenido de nitrgeno, la exposicin a amonaco y cianuro somete el equipo de acero al carbono del sistema superior de CCL a corrosin, agrietamiento o vesiculacin por hidrgeno, efectos que se reducen al mnimo mediante lavado con agua o el empleo de inhibidores de la corrosin. Se utiliza lavado con agua para proteger los condensadores superiores de la columna principal sujetos a contaminacin por bisulfuro amnico. Deber inspeccionarse el equipo crtico: bombas, compresores, hornos e intercambiadores de calor. Entre las inspecciones deber incluirse la comprobacin de fugas por erosin u otras anomalas de funcionamiento: acumulacin de catalizador en los expansores, coquizacin de las tuberas de alimentacin superiores por residuos de la carga y otras condiciones de funcionamiento inusuales. La presencia de hidrocarburos lquidos en el catalizador o su entrada en la corriente de aire de combustin calentado provocan reacciones exotrmicas. En algunos procesos deben adoptarse precauciones para asegurarse de que no hay concentraciones explosivas de catalizador en polvo durante la recarga o eliminacin. Al descargar catalizador coquizado, existe riesgo de incendio por sulfuro de hierro. El sulfuro de hierro se inflama espontneamente al ser expuesto al aire, por lo que es necesario humedecerlo con agua para evitar que se convierta en una fuente de ignicin de vapores. El catalizador coquizado se enfra hasta una temperatura inferior a 49 C antes de descargarlo del reactor, o bien se vaca en recipientes purgados con nitrgeno inerte y despus se enfra antes de someterlo a ulterior manipulacin. Al tomar muestras durante el proceso, as como en caso de fugas o emanaciones, existe riesgo de exposicin a lquidos o vapores de hidrocarburos extremadamente calientes. Igualmente, durante un escape de producto o vapor hay exposicin a HPA cancergenos, nafta aromtica que contenga benceno, gas cido (gas combustible derivado de procesos como craqueo cataltico e hidrotratamiento, que contiene cido sulfhdrico y dixido de carbono), cido sulfhdrico y/o monxido de carbono. Es posible tambin que en procesos de craqueo en los que se utilizan catalizadores de nquel, se produzca, de forma inadvertida, nquel carbonilo, compuesto altamente txico, con el consiguiente riesgo de exposiciones peligrosas. La regeneracin del catalizador implica absorcin por vapor y descoquizacin, con el consiguiente riesgo de exposicin a corrientes de residuos lquidos con cantidades variables de agua amarga, hidrocarburo, fenol, amonaco, cido sulfhdrico, mercaptano y otros materiales, dependiendo de las cargas, crudos y procesos. Al manipular catalizador agotado o recargar
Salud y seguridad

Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los siguientes: craqueo cataltico de lquidos (CCL); craqueo cataltico de lecho mvil, craqueo cataltico termofor (CCT).
Craqueo cataltico de lquidos

Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin de catlisis (elevador, reactor y regenerador) y una seccin de fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de proceso integrada. El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada con catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor. La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite reciclado. El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire precalentado y quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso de craqueo.
Craqueo cataltico de lecho mvil

Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas hmedo.
78.14

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.11 Proceso de hidrocraqueo.

catalizador, y en caso de fugas o emanaciones, es preciso adoptar prcticas de trabajo seguras y utilizar equipos de proteccin personal adecuados.

Proceso de hidocraqueo

El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico y la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de destilado se descomponen en presencia de hidrgeno y catalizadores especiales dando lugar a productos de ms valor. En comparacin con el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se procesan cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa. En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte en productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas bastante elevadas. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno impide la formacin de HAP, reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de alquilacin, as como isomerizacin para control del punto de goteo y del punto de humo, dos caractersticas importantes en el combustible de alta calidad para aviones de reaccin. En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se calienta y se enva al reactor primario, donde gran parte de ella se convierte en destilados intermedios. Los compuestos de azufre y nitrgeno se convierten en cido sulfhdrico y amonaco en el reactor de la fase primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y se enva a un separador de alta presin, donde se extraen y reciclan los gases ricos en hidrgeno. Los restantes hidrocarburos se rectifican o purifican para extraer el cido sulfhdrico, el amonaco y los gases ligeros, que se recogen en un acumulador, donde la gasolina se separa del gas cido. Figura 78.12 Proceso de polimerizacin.

Salud y seguridad

La inspeccin y verificacin de los dispositivos de seguridad son importantes debido a las muy altas presiones que se producen en este proceso. Es necesario un control adecuado del mismo como proteccin contra el taponamiento de los lechos del reactor. Debido a las temperaturas de la operacin y a la presencia de hidrgeno, hay que reducir estrictamente al mnimo el contenido de cido sulfhdrico de la carga para reducir el riesgo de que se produzca una corrosin intensa. Tambin deber tenerse en cuenta la posibilidad de corrosin por dixido de carbono hmedo en las zonas de condensacin. Cuando se procesan cargas con alto contenido de nitrgeno, el amonaco y el cido sulfhdrico forman bisulfuro amnico, que provoca fuerte corrosin a temperaturas inferiores al punto de roco del agua. El bisulfuro amnico tambin se encuentra en la eliminacin del agua amarga. Como la unidad de hidrocraqueo trabaja a presiones y temperaturas muy elevadas, es importante el control de fugas de hidrocarburos y de emanaciones de hidrgeno para evitar incendios. Al tratarse de un proceso cerrado, en condiciones de trabajo normales las exposiciones son mnimas. Existe riesgo de exposicin a nafta aliftica que contenga benceno, HAP cancergenos,

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.15

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.15

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

Los hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor primario se mezclan con hidrgeno y se envan al reactor de la segunda fase, donde se descomponen en gasolina de alta calidad, combustible para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas. Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los hidrocarburos lquidos se estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas ligeras producidas en la unidad de hidrocraqueo se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan o se envan a una unidad de reforma cataltica (vase la Figura 78.11).

INDUSTRIAS QUIMICAS

emisiones de gases y vapores de hidrocarburos, gas rico en hidrgeno y cido sulfhdrico, como consecuencia de fugas a alta presin. Durante la regeneracin y el cambio de catalizador se desprenden grandes cantidades de monxido de carbono. La absorcin y regeneracin de catalizador con vapor crea corrientes de residuos que contienen agua amarga y amonaco. Al manipular catalizador agotado deben utilizarse mtodos de trabajo seguros y equipos de proteccin personal adecuados. En algunos procesos, se requiere actuar con precaucin para que no se formen concentraciones explosivas de polvo cataltico durante la recarga. La descarga de catalizador coquizado requiere precauciones especiales para evitar incendios inducidos por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado debe enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes de su descarga, o colocarse en recipientes inertizados con nitrgeno hasta que se le enfre.

Existe riesgo de exposicin a solucin de lavado custico (hidrxido sdico), al cido fosfrico utilizado en el proceso o eliminado mediante lavado durante las revisiones generales, y al catalizador en polvo. Es posible que se produzca asimismo una reaccin exotrmica incontrolada en caso de prdida de agua refrigerante. La alquilacin combina las molculas de las olefinas producidas en el craqueo cataltico con las de isoparafinas para aumentar el volumen y octanaje de las mezclas de gasolina. Las olefinas reaccionan con las isoparafinas en presencia de un catalizador muy activo, por lo general cido sulfrico o cido fluorhdrico (o cloruro de aluminio) para crear una molcula parafnica de cadena ramificada larga, denominada alquilato (isooctano), con excepcionales cualidades antidetonantes. A continuacin, el alquilato se separa y se fracciona. Las temperaturas de reaccin, relativamente bajas, de 10 C a 16 C para el cido sulfrico, 27 C a 0 C para el cido fluorhdrico y 0 C para el cloruro de aluminio, se controlan y mantienen mediante refrigeracin (vase la Figura 78.13). Alquilacin del cido sulfrico. En las unidades de alquilacin de cido sulfrico en cascada, , penetran en el reactor cargas de propileno, butileno, amileno e isobutano fresco, entre otras, y all entran en contacto con el catalizador de cido sulfrico. El reactor est dividido en zonas; las olefinas se introducen en cada zona mediante distribuidores, y el cido sulfrico y los isobutanos circulan sobre deflectores de una zona a otra. El calor de la reaccin se elimina por evaporacin del isobutano. El isobutano gaseoso se extrae de la parte superior del reactor, se enfra y se recicla, envindose una parte del mismo a la torre despropanizadora. El residuo del reactor se decanta y el cido sulfrico se extrae del fondo del recipiente y se recicla. Se utilizan lavadores custicos o de agua para eliminar pequeas cantidades de cido de la corriente de proceso, que a continuacin pasa a una torre desisobutanizadora. El isobutano obtenido en la seccin superior del desbutanizador se recicla, y los restantes hidrocarburos se separan en una torre de redestilacin y/o se envan a la operacin de mezcla. Alquilacin del cido fluorhdrico. Hay dos tipos de procesos de alquilacin del cido fluorhdrico: Phillips y UOP. En el proceso Phillips, la carga de olefina e isobutano se seca y pasa a una unidad combinada de reaccin y decantacin. El hidrocarburo procedente de la zona de decantacin se carga en el fraccionador principal. El producto de evaporacin de la seccin superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador. El propano, que contiene trazas de cido fluorhdrico (HF), pasa a una torre rectificadora de HF, y despus se desfluora catalticamente, se trata y se almacena. El isobutano se extrae del
Alquilacin

Procesos de combinacin

Se utilizan dos procesos de combinacin, la polimerizacin y la alquilacin, para unir entre s pequeas molculas deficitarias en hidrgeno, denominadas olefinas, recuperadas del craqueo trmico y cataltico, con el fin crear materiales de mezcla de gasolinas de ms valor.
Polimerizacin

La polimerizacin es el proceso que consiste en combinar dos o ms molculas orgnicas insaturadas (olefinas) para formar un sola, ms pesada, con los mismos elementos y en la misma proporcin que en la molcula original. Convierte las olefinas gaseosas, como el etileno, el propileno y el butileno convertidos por unidades de craqueo trmico y de lquidos, en molculas ms pesadas y complejas, de mayor ndice de octano, como la nafta y las cargas petroqumicas. La carga de olefinas se trata previamente para eliminar los compuestos de azufre y otros constituyentes sin valor, y despus se hace pasar sobre un catalizador fosforoso, generalmente un catalizador slido o cido fosfrico lquido, donde tiene lugar una reaccin polimrica exotrmica. Para ello se requiere el empleo de agua refrigerante y la inyeccin de una carga fra en el reactor con el fin de controlar las temperaturas a distintas presiones. Se elimina el cido de los lquidos mediante un lavado custico, se fraccionan los lquidos y se recicla el catalizador cido. El vapor se fracciona para extraer los butanos y se neutraliza para eliminar trazas de cido (vase la Figura 78.12). Si entra agua en contacto con el cido fosfrico, por ejemplo durante el lavado con agua en las paradas, se producir una intensa corrosin que acarrear la avera del equipo. La corrosin alcanza tambin a las tubuladuras, rehervidores, intercambiadores de calor y otros puntos donde pueda depositarse cido. Figura 78.13 Proceso de alquilacin.

78.16

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

fraccionador principal y se recicla en el reactor/decantador, y el alquilato del fondo del fraccionador principal se enva a un divisor. El proceso UOP utiliza dos reactores con divisores separados. La mitad del material seco se carga en el primer reactor, junto con isobutano reciclado y de relleno, y despus en su decantador, donde se recicla el cido y se carga el hidrocarburo en el segundo reactor. La otra mitad del material va al segundo reactor; el cido del decantador se recicla y los hidrocarburos se cargan en el fraccionador principal. El proceso subsiguiente es similar al Phillips en que el producto de la seccin superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador, se recicla el isobutano y se enva el alquilato a un divisor.
Salud y seguridad

respiratorio cuando haya riesgo de exposicin a cidos fluorhdrico y sulfrico durante las operaciones normales, como lectura de manmetros, inspeccin y toma de muestras de proceso, as como durante las actividades de respuesta a emergencias, mantenimiento y revisin general. Debern existir procedimientos que aseguren que el equipo y las prendas de proteccin utilizados en actividades en que intervengan el cido sulfrico o el cido fluorhdrico (trajes de proteccin qumica, fundas para la cabeza y el calzado, guantes, proteccin facial y ocular, y equipo de proteccin respiratoria) se limpien y descontaminen perfectamente antes de su reutilizacin.

Procesos de rectificacin

El cido sulfrico y el cido fluorhdrico son productos qumicos peligrosos, por lo que es esencial proceder con precaucin durante la entrega y descarga del cido. Para trabajar con del cido sulfrico de forma satisfactoria y evitar la corrosin, es necesario mantener su concentracin entre el 85 y el 95 %; para evitar la corrosin por cido fluorhdrico la concentracin de ste en la unidad de proceso debe mantenerse por encima del 65 %, y la humedad por debajo del 4 %. En las unidades de cido sulfrico se origina corrosin e incrustaciones debido a la descomposicin de los steres del cido sulfrico, o cuando se aade un custico con fines de neutralizacin. Los steres se eliminan mediante tratamiento con cido fresco y lavado con agua caliente. En el caso de que haya prdida del agua refrigerante, necesaria para mantener las temperaturas, a veces se producen descompensaciones. Para evitar la contaminacin por agua, la presin se mantiene en el lado del agua refrigerante y del vapor de los intercambiadores de calor por debajo de la presin mnima del lado de servicio del cido. Para neutralizar el fluoruro de hidrgeno gaseoso o los vapores de cido fluorhdrico antes de su descarga, se conectan los tubos de ventilacin a lavadores de ceniza de sosa. Se proporcionarn bordillos, drenajes y aislamiento para la contencin de la unidad de proceso a fin de que pueda neutralizarse el efluente antes de verterlo al alcantarillado. Las unidades de cido fluorhdrico deben drenarse y limpiarse a fondo qumicamente antes de las revisiones generales y de la entrada en dichas unidades, para eliminar cualquier resto de fluoruro de hierro y cido fluorhdrico. Despus de la parada, si se ha utilizado agua se deber secar por completo la unidad antes de introducir en ella cido fluorhdrico. Las fugas, las emisiones o los derrames contaminados con cido fluorhdrico, as como los hidrocarburos que contienen dicho cido, son extremadamente peligrosos. Es necesario adoptar precauciones para asegurarse de que el equipo y los materiales que han estado en contacto con cido se manipulen con cuidado y se limpien perfectamente antes de que abandonen el rea de proceso o la refinera. Con frecuencia se prevn tanques de lavado por inmersin para neutralizar el equipo que ha estado en contacto con cido fluorhdrico. Existe riesgo de exposiciones txicas y gravemente peligrosas en caso de fugas, derrames o emanaciones. El contacto directo con cido sulfrico o cido fluorhdrico provoca graves lesiones cutneas y oculares, y la inhalacin de vahos cidos o de vapores de hidrocarburos que contienen cido causa fuerte irritacin y graves daos en el sistema respiratorio. Debern utilizarse medidas especiales de precaucin para situaciones de emergencia, y proveerse una proteccin acorde con el potencial de riesgo y las zonas que pueden resultar afectadas. Ser necesario utilizar mtodos de trabajo seguros y equipos de proteccin personal apropiados para proteger la piel y el aparato

Los procesos de reforma cataltica convierten las naftas pesadas de bajo octanaje en hidrocarburos aromticos para cargas petroqumicas y componentes de gasolina de alto ndice de octano, que reciben el nombre de reformados, mediante reorganizacin molecular o deshidrogenacin. Dependiendo de la carga y de los catalizadores, se producen reformados con concentraciones muy altas de tolueno, benceno, xileno y otros aromticos tiles para la mezcla de gasolinas y el procesado petroqumico. El hidrgeno, un subproducto importante, se separa del reformado para reciclarlo y utilizarlo en otros procesos. El producto resultante depende de la temperatura y presin del reactor, el catalizador utilizado y la velocidad de reciclaje del hidrgeno. Algunas unidades de reforma cataltica trabajan a baja presin y otras a alta presin. Algunos sistemas de reforma cataltica regeneran continuamente el catalizador; algunas instalaciones regeneran todos los reactores durante las revisiones generales, y otras sacan los reactores de la corriente por turno, de uno en uno, para la regeneracin del catalizador. En la reforma cataltica, la carga de nafta se trata previamente con hidrgeno para eliminar contaminantes tales como los compuestos de cloro, azufre y nitrgeno, que podran envenenar el catalizador. El producto se somete a vaporizacin instantnea y se fracciona en unas torres, donde se eliminan el resto de gases y contaminantes. La carga de nafta desulfurada se enva a la unidad de reforma cataltica, donde se calienta hasta la evaporacin y se hace pasar por un reactor con un lecho estacionario de catalizador bimetlico o metlico que contiene una pequea cantidad de platino, molibdeno, renio u otros metales nobles. Las dos reacciones primarias que tienen lugar son la produccin de aromticos de alto ndice de octano mediante extraccin del hidrgeno de las molculas de la carga de partida, y la conversin de las parafinas normales en parafinas de cadena ramificada o en isoparafinas. En la platformacin, otro proceso de reforma cataltica, la carga que no ha sido hidrodesulfurada se combina con gas reciclado y se hace pasar primero sobre un catalizador de bajo coste. Cualquier impureza remanente se convierte en cido sulfhdrico y amonaco, y se elimina antes de que la corriente pase sobre el catalizador de platino. El vapor rico en hidrgeno se recicla para inhibir reacciones que podran envenenar el catalizador. El producto de salida del reactor se separa en reformado lquido,

Reforma cataltica

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.17

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.17

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

La reforma cataltica y la isomerizacin son procesos que reorganizan las molculas de hidrocarburos para obtener productos con diferentes caractersticas. Despus del craqueo algunas corrientes de gasolina, aunque tienen el tamao molecular correcto, requieren un proceso ulterior para mejorar su rendimiento, por ser deficitarias en algunas cualidades, como el ndice de octano o el contenido de azufre. La reforma de hidrgeno (al vapor) produce hidrgeno adicional para utilizarlo en el proceso de hidrogenacin.

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.14 Proceso de reforma cataltica.

que se enva a una torre rectificadora, y gas, que se comprime y recicla (vase la Figura 78.14). Se necesitan procedimientos operativos para controlar los puntos calientes durante el arranque. Hay que actuar con cuidado para no romper o aplastar el catalizador al cargar las cuentas, ya que el polvo menudo obturar las rejillas de la unidad de reforma. Es preciso adoptar precauciones contra el polvo al regenerar o sustituir el catalizador. Es posible que durante la regeneracin del catalizador se originen pequeas emisiones de monxido de carbono y cido sulfhdrico. Si se ha ensuciado el estabilizador en las unidades de reforma debido a la formacin de cloruro amnico y sales de hierro deber considerarse la conveniencia de un lavado con agua. En ocasiones se forma cloruro amnico en los intercambiadores de calor de la unidad de tratamiento previo y origina corrosin e incrustaciones. El cloruro de hidrgeno formado por hidrogenacin de compuestos de cloro puede formar cidos o sales de cloruro amnico. En caso de fugas o emanaciones existe riesgo de exposicin a naftas alifticas y aromticas, gas de proceso rico en hidrgeno, cido sulfhdrico y benceno. Figura 78.15 Isomerizacin de C4.

La isomerizacin convierte el n-butano, n-pentano y n-hexano en sus respectivas isoparafinas. Algunos de los componentes parafnicos normales de cadena recta de la nafta ligera de destilacin directa tienen un bajo ndice de octano. Tales componentes se convierten en ismeros de cadena ramificada y alto octanaje reorganizando los enlaces entre tomos, sin cambiar el nmero o la clase de tomos. La isomerizacin se asemeja a la reforma cataltica en que reorganiza las molculas de hidrocarburo, pero slo convierte parafinas normales en isoparafinas. La isomerizacin utiliza un catalizador distinto al de la reforma cataltica. Los dos procesos de isomerizacin claramente diferenciados son el de butano (C4) y el de pentano/hexano. (C5/C6). La isomerizacin de butano (C4) produce materia prima para la alquilacin. Un proceso de baja temperatura utiliza un catalizador muy activo de cloruro de aluminio o cloruro de hidrgeno sin calentadores caldeados para isomerizar n-butano. La carga tratada y precalentada se aade a la corriente de reciclaje, se mezcla con HCl y se hace pasar por el reactor (vase la Figura 78.15).

Isomerizacin

78.18

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.16 Proceso de isomerizacin.

La isomerizacin de pentano/hexano se utiliza para elevar el ndice de octano convirtiendo n-pentano y n-hexano. En un proceso normal de isomerizacin de pentano/hexano, la carga desecada y desulfurada se mezcla con una pequea cantidad de cloruro orgnico e hidrgeno reciclado, y se calienta a la temperatura del reactor. A continuacin se hace pasar sobre un catalizador metlico soportado (de contacto) en el primer reactor, donde se hidrogenan el benceno y las olefinas. Seguidamente, el material pasa al reactor de isomerizacin, donde las parafinas se isomerizan catalticamente en isoparafinas, se enfran y pasan a un separador. El gas y el hidrgeno del separador, con hidrgeno de reposicin, se reciclan. El lquido se neutraliza con materiales alcalinos y se enva a una columna rectificadora, donde el cloruro de hidrgeno se recupera y recicla (vase la Figura 78.16). Si la carga no est completamente seca y desulfurada, existe riesgo de formacin de cido, con el consiguiente envenenamiento del catalizador y corrosin del metal. No se debe permitir que entre agua o vapor en zonas donde haya cloruro de hidrgeno. Es preciso adoptar precauciones para evitar que penetre HCl en las alcantarillas y drenajes. Cuando se utiliza catalizador slido hay riesgo de exposicin a isopentano y nafta aliftica en fase de vapor y lquida, as como a gas de proceso rico en hidrgeno, cido clorhdrico y cloruro de hidrgeno, y tambin a polvo.

En la reforma de hidrgeno al vapor, los gases desulfurados se mezclan con vapor sobrecalentado y se reforman en tubos que contienen un catalizador de base nquel. El gas reformado, compuesto de vapor, hidrgeno, monxido de carbono y dixido de carbono, se enfra y se hace pasar por convertidores en los que el monxido de carbono reacciona con el vapor y forma hidrgeno y dixido de carbono. El dixido de carbono se lava con disoluciones de aminas y se ventila a la atmsfera cuando las soluciones se reactivan mediante calentamiento. Cualquier resto de monxido de carbono que quede en la corriente de producto se convierte en metano (vase la Figura 78.17). Se realizarn inspecciones y comprobaciones si existe la posibilidad de que se averen las vlvulas debido a la presencia de contaminantes en el hidrgeno. Deben controlarse los arrastres desde los lavadores custicos para prevenir la corrosin en los precalentadores e impedirse que entren en los tubos de la unidad de reforma cloruros procedentes de la carga o del sistema de vapor y contaminen el catalizador. A veces se producen exposiciones por contaminacin del condensado con materiales de proceso (custicos y compuestos de aminas), as como por exceso de hidrgeno, monxido de carbono y dixido de carbono. Existe riesgo de quemaduras por gases calientes y vapor sobrecalentado en caso de fuga.

Procesos diversos de las refineras

Procesos de material base para lubricantes y ceras

Produccin de hidrgeno (reforma al vapor)

Para los procesos de hidrodesulfuracin, hidrogenacin e hidrocraqueo, y para los procesos petroqumicos, se necesita hidrgeno de alta pureza (95 a 99 %). Si no se produce suficiente hidrgeno como subproducto de los procesos de la refinera para satisfacer totalmente la demanda de sta, ser necesario fabricar hidrgeno adicional. Figura 78.17 Proceso de reforma al vapor.

Los aceites lubricantes y las ceras se refinan a partir de diversas fracciones obtenidas por destilacin atmosfrica y al vaco. Al inventarse la destilacin al vaco se descubri que el residuo ceroso era mejor lubricante que cualquiera de las grasas animales utilizadas por aquel entonces, y ello dio origen a la moderna tecnologa de refino de lubricantes a partir de hidrocarburos,

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.19

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.19

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.18 Proceso de fabricacin de aceite lubricante y cera.

cuyo principal objetivo es eliminar los productos sin valor, como asfaltos, aromticos sulfonados y ceras parafnicas e isoparafnicas de las fracciones residuales, a fin de producir lubricantes de alta calidad. Se lleva a cabo mediante una serie de procesos, entre los que se incluyen el desasfaltado, la extraccin de disolventes y procesos de separacin y tratamiento, como el desparafinado y el hidroacabado (vase la Figura 78.18). En el procesado por extraccin, el crudo reducido procedente de la unidad de vaco se desasfalta con propano y se combina con una carga de aceite lubricante de destilacin directa, se precalienta y se le extrae el disolvente para producir una materia prima denominada refinado. En el proceso normal de extraccin, en el que se utiliza fenol como disolvente, la carga se mezcla con fenol en la seccin de tratamiento a temperaturas inferiores a 204 C. Despus, se separa el fenol del refinado y se recicla. A continuacin, el refinado se somete a otro proceso de extraccin en el que se utiliza furfural para separar los compuestos aromticos de los hidrocarburos no aromticos, con lo que se obtiene un refinado de color ms claro con mejor ndice de viscosidad, resistencia a la oxidacin y estabilidad trmica. El refinado desparafinado puede someterse tambin a un proceso ulterior para mejorar las cualidades del material base. Se utilizan adsorbentes de arcilla para eliminar las molculas inestables, de color oscuro, de los materiales base para aceites lubricantes. En un proceso alternativo, denominado hidroacabado de lubricante, se hace pasar refinado desparafinado caliente e hidrgeno por un catalizador que modifica ligeramente la estructura molecular, produciendo con ello un aceite de color ms claro y mejores caractersticas. Despus, los materiales base de aceite lubricante tratados se mezclan y/o forman compuestos con aditivos para darles las caractersticas fsicas y qumicas que se exigen a los aceites de motor, lubricantes industriales y aceites para el trabajo de metales. Los dos tipos de ceras distintos derivados del petrleo crudo son la parafina, producida a partir de materiales destilados, y la cera microcristalina, fabricada con materiales residuales. El refinado procedente de la unidad de extraccin contiene una cantidad considerable de cera, que se separa mediante extraccin de disolventes y cristalizacin. Se mezcla el refinado con un disolvente (propano, una mezcla de metiletilcetona (MEC) y tolueno o metilisobutilcetona (MIBC), y se preenfra en intercambiadores de calor. La temperatura de cristalizacin se alcanza por evaporacin del propano en la enfriadora y en los tanques de alimentacin con filtros. La cera se extrae continuamente mediante filtros y se lava con disolvente fro para recuperar el aceite retenido. El disolvente se recupera del refinado desparafinado mediante destilacin instantnea y absorcin con vapor, y se recicla.
78.20

La cera se calienta con disolvente caliente, se enfra, se filtra y se somete a un lavado final para eliminar todo vestigio de aceite. Antes de utilizarla, puede aplicrsele un hidroacabado para mejorar su olor y eliminar todo rastro de aromticos a fin de poder usarla en la elaboracin de productos alimenticios. Si se desea utilizar el refinado desparafinado (que contiene pequeas cantidades de parafinas, naftenos y algunos aromticos).como material base para aceites lubricantes, se le somete a un proceso ulterior. Es importante controlar la temperatura de la unidad de tratamiento para prevenir la corrosin por fenol. La cera puede obstruir los sistemas de alcantarillado y drenaje de aceite y perturbar el tratamiento de las aguas residuales. Existe riesgo de exposicin a disolventes de proceso, como fenol, propano, mezcla de metiletilcetona y tolueno o metilisobutilcetona. La inhalacin de gases y vapores de hidrocarburos, nafta aromtica conteniendo benceno, cido sulfhdrico y gas de proceso rico en hidrgeno, supone un riesgo.
Procesado de asfalto

El asfalto es una parte de la materia residual de las operaciones de destilacin primaria, que requiere un proceso ulterior para impartirle las caractersticas que se le exigen en su utilizacin final. El asfalto para materiales de cubiertas y tejados se obtiene mediante soplado con aire. El residuo se calienta en una columna de fraccionamiento casi hasta su punto de inflamacin y se carga en una torre de soplado donde se inyecta aire caliente durante un tiempo predeterminado. La deshidrogenacin del asfalto forma cido sulfhdrico, y la oxidacin crea dixido de azufre. Se utiliza vapor para cubrir la zona superior de la torre con objeto de separar los contaminantes, y se hace pasar por un lavador para condensar los hidrocarburos. Generalmente se utiliza destilacin al vaco para producir asfalto de alquitrn para carreteras. El residuo se calienta y se carga en una columna donde se aplica vaco para prevenir el craqueo. El vapor condensado procedente de los diversos procesos del asfalto contiene trazas de hidrocarburos. Cualquier alteracin del vaco puede determinar la entrada de aire atmosfrico, con el consiguiente incendio. Si se eleva la temperatura del fondo de la torre de vaco para mejorar el rendimiento en la produccin de asfalto, se genera metano por craqueo trmico, lo que origina vapores en los depsitos de almacenamiento de asfalto, que estn en el rango de inflamabilidad pero no son detectables mediante pruebas de temperatura de inflamacin. El soplado con aire puede crear algunos aromticos polinucleares (es decir, HAP). Es posible asimismo que el vapor condensado procedente del proceso de asfalto con soplado de aire contenga diversos contaminantes.

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.19 Proceso de extraccin de disolvente.

Procesos de desmercaptanizacin y tratamiento de hidrocarburos

Hay muchos productos que requieren tratamiento para utilizarlos en mezclas de gasolina y de fuel: tal es el caso de las naftas trmicas obtenidas mediante ruptura de la viscosidad, coquizacin o craqueo trmico, y de las naftas y destilados de alto contenido de azufre procedentes de la destilacin del petrleo crudo. Es posible que los productos de la destilacin, como el queroseno y otros destilados, contengan trazas de aromticos, y los naftenos y materiales base para aceites lubricantes, cera. Tales componentes se eliminan en fases de refino intermedias o justo antes de enviar los productos para su mezcla y almacenamiento, mediante procesos de refino, como la extraccin y el desparafinado de disolventes. Una serie de productos intermedios y acabados (los destilados intermedios, la gasolina, el queroseno, el combustible para aviones de reaccin y los gases sulfurosos) requieren secado y desmercaptanizacin. El tratamiento se lleva a cabo en una fase intermedia del proceso de refino o justo antes de enviar los productos acabados para su mezcla y almacenamiento. El tratamiento elimina los contaminantes del petrleo, tales como compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno, metales disueltos, sales inorgnicas y sales solubles disueltas en agua emulsionada. Entre los materiales de tratamiento hay cidos, disolventes, lcalis y oxidantes y adsorbentes. Los tratamientos con cido se utilizan para mejorar el olor, color y otras propiedades de los materiales base para lubricantes, prevenir la corrosin y la contaminacin de los catalizadores, y mejorar la estabilidad de los producto. El cido sulfhdrico que se extrae del gas cido seco por medio de un absorbente (dietanolamina) se quema, se utiliza como combustible o se convierte en azufre. El tipo de tratamiento y de agentes utilizados depende de la carga

de crudo, de los procesos intermedios y de las especificaciones del producto final.

Procesos de tratamiento con disolventes

La extraccin de disolventes separa los aromticos, naftenos e impurezas de las corrientes de productos mediante disolucin o precipitacin. La extraccin de disolventes previene la corrosin, protege el catalizador en procesos subsiguientes y mejora los productos terminados eliminando hidrocarburos aromticos insaturados de los materiales base para grasas y lubricantes. La carga se seca y se somete a un tratamiento continuo con disolvente a contracorriente. En uno de los procesos, se lava con un lquido en el que las sustancias que se eliminan son ms solubles que en el producto resultante. En otro proceso, se aaden disolventes seleccionados con los que las impurezas se precipitan y se separan del producto. El disolvente se separa de la corriente de producto por calentamiento, evaporacin o fraccionamiento, eliminndose a continuacin las trazas residuales del refinado mediante separacin al vapor o vaporizacin instantnea al vaco. Para separar los compuestos inorgnicos se utiliza la precipitacin elctrica. Despus se regenera el disolvente para emplearlo de nuevo en el proceso. Entre los productos qumicos normalmente utilizados en el proceso de extraccin estn una gran variedad de cidos, lcalis y disolventes, como fenol y furfural, as como oxidantes y adsorbentes. En el proceso de adsorcin, materiales slidos altamente porosos recogen molculas de lquido en su superficie. La seleccin de procesos especficos y agentes qumicos depende de la naturaleza de la carga tratada, de los contaminantes y de los requisitos del producto acabado (vase la Figura 78.19). El desparafinado de disolventes elimina la cera del destilado o de los materiales base residuales, y se aplica en cualquier fase del

Figura 78.20 Proceso de desparafinado de disolvente.

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.21

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.21

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.21 Proceso de desasfaltado de disolvente.

proceso de refino. En el desparafinado de disolventes, las cargas parafnicas se enfran mediante intercambiadores de calor y refrigeracin, y se aade disolvente para facilitar el crecimiento de cristales, que se eliminan mediante filtracin al vaco. El petrleo desparafinado y el disolvente se vaporizan instantneamente y se separan, y la cera pasa por un decantador de agua, un fraccionador de disolvente y una torre de destilacin instantnea (vase la Figura 78.20). El desasfaltado de disolventes separa las fracciones de aceite pesado para producir aceite lubricante pesado, carga de craqueo cataltico y asfalto. La carga y el propano (o hexano) lquido se bombean a una torre de extraccin en mezclas y a temperaturas y presiones controladas con exactitud. La separacin tiene lugar en un contactor de disco giratorio, en funcin de las diferencias de solubilidad. Despus los productos se evaporan y se separan al vapor para recuperar el propano con el fin de reciclarlo. El desasfaltado de disolventes elimina tambin de la carga compuestos de azufre y de nitrgeno, metales, residuos de carbono y parafinas (vase la Figura 78.21).
Salud y seguridad.

En el desparafinado de disolventes, la ruptura del vaco crea un riesgo potencial de incendio al permitir la entrada de aire en la unidad. Existe riesgo de exposicin a vapores del disolvente de desparafinado, una mezcla de MEC y tolueno. Aunque la extraccin de disolventes es un proceso cerrado, hay riesgo de exposicin a HAP cancergenos en los aceites de proceso y a disolventes de extraccin tales como fenol, furfural, glicol, MEC, aminas y otros productos qumicos de proceso durante la manipulacin y las operaciones. El desasfaltado requiere un control exacto de las temperaturas y presiones para evitar la descompensacin. Adems, puede crearse espuma por humedad, exceso de disolvente o descenso de la temperatura de la operacin, lo que afecta al control de la temperatura del producto y origina una descompensacin. El contacto con corrientes de aceite caliente provoca quemaduras de la piel. Existe riesgo de exposicin a corrientes de aceite caliente que contienen compuestos aromticos policclicos cancergenos, propano licuado y vapores de propano, cido sulfhdrico y dixido de azufre.

Procesos de hidrotratamiento

El hidrotratamiento se utiliza para eliminar alrededor del 90 % de los contaminantes, como nitrgeno, azufre, metales e hidrocarburos insaturados (olefinas), de las fracciones de petrleo lquidas, como la gasolina de destilacin directa. El hidrotratamiento es similar al hidrocraqueo en que tanto el hidrgeno como el catalizador se utilizan para enriquecer el contenido de hidrgeno de la carga de olefinas. En cambio, el grado de
78.22

saturacin no es tan elevado como el que se consigue en el hidrocraqueo. Normalmente, el hidrotratamiento se realiza antes que otros procesos (como la reforma cataltica), para que el catalizador no se contamine con la carga de material no tratado. El hidrotratamiento se utiliza tambin antes del craqueo cataltico para reducir el azufre y mejorar el rendimiento de produccin, as como para mejorar las fracciones intermedias de petrleo destilado convirtindolas en queroseno, gasleo diesel y gasleos de calefaccin. Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de las cargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el azufre del queroseno, reduce los aromticos y las caractersticas que favorecen la formacin de gomas, y satura cualquier olefina. La hidroformacin es un proceso de deshidrogenacin que se utiliza para recuperar el exceso de hidrgeno y producir gasolina de alto ndice de octano. Los productos hidrotratados se mezclan o se utilizan como material de carga para la reforma cataltica. En la hidrodesulfuracin cataltica, la carga se desairea, se mezcla con hidrgeno, se precalienta y se hace pasar a alta presin por un reactor cataltico de lecho fijo. El hidrgeno se separa y recicla y el producto se estabiliza en una columna de destilacin primaria donde se eliminan los residuos ligeros. Durante este proceso, los compuestos de azufre y nitrgeno que hay en la carga se convierten en cido sulfhdrico (H2S) y amonaco (NH3). El cido sulfhdrico y el amonaco residuales se eliminan por separacin al vapor, mediante un separador combinado de alta y baja presin o por medio de un lavado con aminas que recupera el cido sulfhdrico en una corriente altamente concentrada, apta para conversin en azufre elemental (vanse las Figuras 78.22 y 78.23). En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico que contiene la carga para mantenerlo en un nivel mnimo con objeto de reducir la corrosin. A veces se forma cloruro de hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en las secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades de alta presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso de fuga se produce exposicin a vapores de naftas aromticas que contienen benceno, a cido sulfhdrico o hidrgeno gaseoso, o a amonaco si se origina una fuga o derrame de agua amarga. Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto punto de ebullicin. Un tiempo de contacto y/o una temperatura excesivos provocarn coquizacin en la unidad. Se han de tomar precauciones al descargar el catalizador coquizado de la unidad para prevenir incendios por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado deber enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes de extraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con nitrgeno donde pueda enfriarse antes de su ulterior manipulacin. Para

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.22 Proceso de hidrodesulfuracin.

prevenir el envenenamiento del catalizador por arrastre de silicona en la carga del coquificador se emplean aditivos antiespumantes especiales.

Otros procesos de desmercaptanizacin y tratamiento

Para eliminar impurezas de los materiales de mezcla se utilizan procesos de tratamiento, secado y desmercaptanizacin (vase la Figura 78.24). En los procesos de desmercaptanizacin se emplea aire u oxgeno. Si entra una cantidad excesiva de oxgeno en estos procesos, puede producirse un incendio en el decantador debido a la generacin de electricidad esttica. Existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico, dixido de azufre, lquido custico (hidrxido sdico), custico agotado, catalizador agotado (Merox), catalizador en polvo y desmercaptanizadores (carbonato sdico y bicarbonato sdico).
Plantas de aminas (tratamiento de gas cido)

hidrocarburos. En dichas plantas, las corrientes de hidrocarburos lquidos y gaseosos que contienen dixido de carbono y/o cido sulfhdrico se cargan en una torre de absorcin de gas o en un contactor de lquidos, donde los contaminantes cidos son absorbidos por disoluciones de aminas que circulan a contracorriente: monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) o metildietanolamina (MDEA). El gas o el lquido separados se eliminan por la parte superior, y la amina se enva a un regenerador, donde los componentes cidos se separan mediante calor y rehervido, y se evacuan, en tanto que la amina se recicla. A fin de minimizar la corrosin, deben establecerse mtodos de operacin adecuados y controlarse las temperaturas del fondo del regenerador y del rehervidor. Es necesario impedir que entre oxgeno en el sistema para prevenir la oxidacin de la amina. Hay riesgo de exposicin a compuestos de aminas (es decir, MEA, DEA, MDEA), cido sulfhdrico y dixido de carbono.
Desmercaptanizacin y secado

El gas cido (gas combustible derivado de procesos como el craqueo cataltico y el hidrotratamiento, que contiene cido sulfhdrico y dixido de carbono) debe tratarse para poder usarlo como combustible de refinera. Las plantas de aminas eliminan los contaminantes cidos del gas cido y de las corrientes de Figura 78.23 Esquema del proceso de hidrodesulfuracin.

En la desmercaptanizacin (eliminacin del mercaptanos) se tratan los compuestos de azufre (cido sulfhdrico, tiofeno y mercaptano) para mejorar el color, el olor y la estabilidad a la oxidacin, y se reducen las concentraciones de dixido de

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.23

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.23

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.24 Procesos de desmercaptanizacin y tratamiento.

carbono en la gasolina. Algunos mercaptanos se eliminan poniendo el producto en contacto con compuestos qumicos hidrosolubles (por ejemplo, cido sulfrico) que reaccionan con los mercaptanos. Para convertir los mercaptanos en disulfuros ms aceptables se utiliza lquido custico (hidrxido sdico), compuestos de aminas (dietanolamina) o desmercaptanizacin con catalizador de lecho fijo. El secado del producto (eliminacin del agua) se realiza por absorcin de agua, con o sin adsorbentes. Algunos procesos secan y desmercaptanizan simultneamente por adsorcin en tamices moleculares.
Recuperacin de azufre

En la recuperacin de azufre se elimina cido sulfhdrico de los gases cidos y las corrientes de hidrocarburos. El proceso Clause convierte el cido sulfhdrico en azufre elemental mediante reacciones trmicas y catalticas. Despus de quemar cido sulfhdrico en condiciones controladas, los deshidratadores eliminan el agua y los hidrocarburos de las corrientes de carga de gas, las cuales se exponen seguidamente al catalizador para recuperar azufre adicional. El vapor de azufre de la combustin y la conversin se condensa y recupera.
Tratamiento del gas residual

Para tratar el gas residual procedente de las unidades de recuperacin de azufre se utilizan la oxidacin y la reduccin, dependiendo de la composicin del gas y de los planteamientos econmicos de la refinera. Los procesos de oxidacin queman gas residual para convertir todos los compuestos de azufre en dixido de azufre, y los procesos de reduccin convierten los compuestos de azufre en cido sulfhdrico.
Lavado del cido sulfhdrico

El lavado del cido sulfhdrico es un importante proceso de tratamiento primario de la carga de hidrocarburos, utilizado para prevenir el envenenamiento del catalizador. Dependiendo del tipo de carga y de la naturaleza de los contaminantes, los mtodos de desulfuracin varan desde la absorcin de carbn activada a temperatura ambiente hasta la hidrogenacin cataltica a alta temperatura seguida de tratamiento con xido de zinc.

Plantas de gas saturado e insaturado

Las cargas procedentes de diversas unidades de la refinera se envan a plantas de tratamiento de gas, donde se extraen los butanos y butenos para utilizarlos como carga de alquilacin, los componentes pesados se envan a la mezcla de gasolinas, se recupera el propano para GPL y se extrae el propileno para usarlo en productos petroqumicos.

Las Plantas de gas saturado separan los componentes de los gases de la refinera, como butanos para alquilacin, pentanos para mezcla de gasolinas, gases de petrleo licuados para usarlos como combustible y etano para productos petroqumicos. Hay dos procesos diferentes de gas saturado: absorcin-fraccionamiento o fraccionamiento directo. En el de absorcin-fraccionamiento, los gases y lquidos procedentes de las diversas unidades se envan a un absorbedor/desetanizador donde el C2 y las fracciones ligeras se separan por absorcin de aceite pobre y se extraen para utilizarlos como gas combustible o material de carga para procesos petroqumicos. La restantes fracciones, ms pesadas, se separan y envan a un desbutanizador, y el aceite pobre se recicla y vuelve al absorbedor/ desetanizador. El C3/C4 se separa de los pentanos en el desbutanizador, se lava para eliminar el cido sulfhdrico, y se pasa a un divisor para separar el propano y el butano. En las plantas de fraccionamiento se prescinde de la fase de absorcin. Los procesos de gas saturado dependen de la carga y de la demanda del producto. Se produce corrosin debido a la presencia de cido sulfhdrico, dixido de carbono y otros compuestos procedentes del tratamiento anterior. Las corrientes que contienen amonaco deben secarse antes del procesado. En el aceite de absorcin se utilizan aditivos antiincrustaciones para proteger los intercambiadores de calor. En los sistemas superiores se utilizan inhibidores de la corrosin para controlar sta. Existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico, dixido de carbono, hidrxido sdico, MEA, DEA y MDEA arrastrados del tratamiento anterior. Las plantas de gas insaturado recuperan hidrocarburos ligeros de las corrientes de gas hmedo procedentes de las unidades de craqueo cataltico y los acumuladores superiores de los coquizadores retardados o los receptores de fraccionamiento. En un proceso normal, los gases hmedos se comprimen y se tratan con amina para eliminar el cido sulfhdrico antes o despus de su entrada en un absorbedor de fraccionamiento, donde se mezclan con un flujo concurrente de gasolina desbutanizada. Las fracciones ligeras se separan por calor en un rehervidor, envindose el gas de la descarga a un absorbedor de esponja y el residuo a un desbutanizador. Una parte del hidrocarburo desbutanizado se recicla y el resto pasa a un divisor para la separacin. Los gases de la parte superior van a un despropanizador para utilizarlos como carga en la unidad de alquilacin (vase la Figura 78.25). En las plantas de gas insaturado que manejan cargas de CFC puede producirse corrosin por cido sulfhdrico y cianuros hmedos, adems de por cido sulfhdrico y depsitos en las secciones de alta presin de los compresores de gas, debido a los compuestos de amonio, cuando las cargas proceden del

78.24

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Figura 78.25 Proceso de una planta de gas insaturado.

coquificador retardado o del TCC. Existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico y a compuestos de aminas, como MEA, DEA y MDEA.

Operaciones auxiliares de las refineras

La mezcla es la combinacin fsica de varias fracciones de hidrocarburos lquidos diferentes para obtener productos acabados con unas caractersticas especficas. Los productos se mezclan dentro del proceso por medio de un sistema de distribuidores, o bien fuera del proceso en tanques y recipientes. La mezcla de gasolina, destilados, combustible para aviones de reaccin y materiales base para lubricantes dentro del proceso, se realiza inyectando cantidades proporcionales adecuadas de cada componente en la corriente principal, cuya turbulencia favorece una mezcla perfecta. Las gasolinas son mezclas de reformados, alquilatos, gasolina de destilacin directa, gasolinas de craqueo trmico y cataltico, gasolina de coquificador, butano y aditivos apropiados. El fuel y el gasleo diesel son mezclas de destilados y aceites reciclados, y el combustible para aviones de reaccin puede ser un producto de destilacin directa o estar mezclado con nafta. Los aceites lubricantes son mezclas de materiales base refinados. El asfalto es una mezcla de distintos materiales residuales, segn el uso a que se destine. A menudo se incorporan aditivos a la gasolina y los combustibles de automocin durante o despus de la mezcla, para conferirles propiedades especficas no inherentes a los hidrocarburos de petrleo. Entre estos aditivos estn los que mejoran el ndice de octano, los antidetonantes, los antioxidantes, los inhibidores de goma, los antiespumantes, los inhibidores de la corrosin, los limpiadores de carburadores (anticarbonilla), los detergentes de limpieza de inyectores, los odorizantes de gasleo diesel, los colorantes, los antiestticos para destilados, los oxidantes de gasolina (metanol, etanol y metilbutilter terciario), los desactivadores de metales y otros. Las operaciones de mezcla, tanto dentro como fuera del proceso, requieren estrictos controles para mantener la calidad del producto. Deben limpiarse los derrames y repararse las fugas para evitar resbalones y cadas. Los aditivos, tanto en bidones como en sacos, deben manipularse correctamente para evitar fatiga y exposiciones. Durante la mezcla existe riesgo de contacto con aditivos, productos qumicos, benceno y otros materiales peligrosos, por lo que se requieren controles tcnicos apropiados, equipo de proteccin personal y una higiene adecuada para reducir al mnimo las exposiciones.

Tratamiento de las aguas residuales

Las aguas residuales de las refineras comprenden el vapor condensado, el agua de separacin, disoluciones custicas agotadas, descarga procedente de la purga de torres de refrigeracin y calderas, agua de lavado, agua de neutralizacin de residuos cidos y alcalinos, y otras aguas relacionadas con los procesos. Normalmente, las aguas residuales contienen hidrocarburos, materiales disueltos, slidos en suspensin, fenoles, amonaco, sulfuros y otros compuestos. El tratamiento de aguas residuales se aplica al agua de proceso, al agua de derrames y a las aguas cloacales antes de su descarga. En ocasiones, estos tratamientos requieren la obtencin de permisos o exigen un reciclaje. Existe riesgo de incendio si vapores procedentes de aguas residuales que contienen hidrocarburos entran en contacto con una fuente de ignicin durante el proceso de tratamiento. Existe riesgo de exposicin a los diversos productos qumicos y residuales durante las operaciones de toma de muestras de proceso, inspeccin, mantenimiento y revisiones generales.
Tratamiento previo

El tratamiento previo consiste en la separacin inicial de los hidrocarburos y slidos contenidos en las aguas residuales. Se utilizan separadores API, placas interceptoras y estanques de decantacin para eliminar los hidrocarburos, lodos oleosos y slidos en suspensin mediante separacin por gravedad, despumacin y filtracin. El agua residual cida se neutraliza con amonaco, cal o ceniza de sosa. El agua residual alcalina se trata con cido sulfrico, cido clorhdrico, gas de chimenea rico en dixido de carbono o con azufre. Algunas emulsiones de aceite en agua se calientan primero para facilitar la separacin del aceite del agua. La separacin por gravedad se basa en la diferencia entre la densidad del agua y la de los glbulos de aceite inmiscibles, que permite eliminar el aceite libre despumndolo de la superficie del agua residual.
Eliminacin del agua amarga

En los procesos de craqueo cataltico e hidrotratamiento, y siempre que se condensa vapor en presencia de gases que contienen cido sulfhdrico, se produce agua que contiene sulfuros, conocida como agua amarga.
78.25

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.25

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

Procesos de mezcla de gasolina, combustible de destilacin y material base para lubricantes

Entre las operaciones auxiliares que sirven de soporte a los procesos de la refinera, estn las que proporcionan calor y refrigeracin de proceso, el alivio de presiones, el control de emisiones a la atmsfera, la recogida y tratamiento de las aguas residuales, el suministro de servicios bsicos (energa, vapor, aire y gases para la planta), y el bombeo, almacenamiento, tratamiento y refrigeracin del agua de proceso.

INDUSTRIAS QUIMICAS

Con el agua residual que contiene sulfuros y/o amonaco se utiliza un proceso de separacin, y para eliminar los fenoles del agua residual se utiliza la extraccin de disolventes. Tal vez sea necesaria la refrigeracin del agua residual que se va a reciclar, con objeto de extraer el calor, y/o la oxidacin mediante pulverizacin o separacin con aire para eliminar los fenoles, nitratos y amonaco que hayan quedado.
Tratamiento secundario

Despus del tratamiento previo se eliminan los slidos en suspensin por decantacin o mediante flotacin del aire disuelto. El agua residual con bajos niveles de slidos se tamiza o se filtra, pudiendo aadirse floculantes para facilitar la separacin. Se utilizan materiales de altas propiedades de adsorcin en filtros de lecho fijo o se aaden al agua residual para formar un lodo que se elimina por decantacin o filtracin. Los procesos de tratamiento secundario degradan y oxidan biolgicamente la materia orgnica soluble utilizando lodo activado, estanques no aireados o aireados, mtodos de percolacin o tratamientos anaerobios. Se utilizan otros mtodos de tratamiento adicionales para eliminar aceites y productos qumicos del agua residual.
Tratamiento terciario

Cuando el agua refrigerante est contaminada con hidrocarburos, se desprenden vapores inflamables y se mezclan con el aire de descarga. Si hay una fuente de ignicin o se produce una chispa elctrica, existe la posibilidad de que se declare un incendio. Tambin se corre este riesgo cuando hay zonas relativamente secas en torres de refrigeracin de tiro inducido de estructura combustible. La interrupcin de la alimentacin elctrica a los ventiladores de las torres de refrigeracin o a las bombas de agua puede tener graves consecuencias en las operaciones de proceso.

Generacin de vapor

El vapor se produce por medio de operaciones con calentadores y calderas en centrales generadoras de vapor y en diversas unidades de proceso, utilizando calor producido por gas de chimenea u otras fuentes. Ente los sistemas de generacin de vapor estn los siguientes: calentadores (hornos), con sus quemadores y un sistema de aire de combustin; sistemas de tiro o de presin para extraer del horno el gas de chimenea, sopladores de holln, y sistemas de aire comprimido que sellan las aberturas para impedir que escape el gas de chimenea; calderas, formadas por varios tubos que transportan la mezcla de agua y vapor a travs del horno propiciando la mxima transferencia trmica (estos tubos pasan entre colectores de distribucin de vapor situados en la parte superior de la caldera y colectores de agua situados en el fondo de la misma), colectores de vapor que recogen ste y lo envan al sobrecalentador antes de que entre en el sistema de distribucin de vapor. En la generacin de vapor, la operacin con mayor potencial de riesgo es la puesta en marcha del calentador. Cabe la posibilidad de que se forme una mezcla inflamable de gas y aire por prdida de la llama en uno o ms quemadores durante el encendido. Para cada tipo de unidad se requieren procedimientos de arranque especficos, como purga antes del encendido y procedimientos de urgencia en caso de fallo de encendido o prdida de la llama del quemador. Si disminuye el caudal de agua de caldera y se secan las calderas, los tubos se sobrecalientan y se averan. El exceso de agua pasa al sistema de distribucin de vapor y daa las turbinas. Las calderas deben tener sistemas de purga continua o intermitente para extraer el agua de los colectores de vapor y limitar la formacin de incrustaciones en los labes de la turbina y en los tubos del sobrecalentador. Se han de tomar precauciones para no calentar en exceso el sobrecalentador durante el arranque y la parada. Debern proveerse fuentes de combustible alternativas por si se perdiese el suministro de gas combustible debido a una parada o una emergencia de la unidad de la refinera
Combustible para los calentadores

Los tratamientos terciarios eliminan contaminantes especficos a fin de cumplir los requisitos de descarga exigidos por la normativa. Entre ellos estn la cloracin, la ozonizacin, el intercambio inico, la smosis inversa, la adsorcin por carbono activado y otros. Se puede difundir oxgeno comprimido en las corrientes de agua residual para oxidar ciertas sustancias qumicas o satisfacer requisitos reglamentarios sobre contenido de oxgeno.

Torres de refrigeracin

Las torres de refrigeracin extraen calor del agua de proceso por evaporacin y transferencia de calor latente entre el agua caliente y el aire. Hay dos tipos de torres, de contraflujo y de flujo cruzado. En la refrigeracin por contraflujo, el agua de proceso caliente se bombea a la cmara situada en la parte ms alta y se permite que caiga por la torre. A todo lo largo de sta hay numerosos listones, o boquillas rociadoras, para dispersar el flujo de agua y facilitar la refrigeracin. Simultneamente, entra aire por la parte inferior de la torre, crendose as un flujo de aire concurrente en sentido contrario al del agua. Las torres de tiro inducido tienen los ventiladores en la salida de aire. Las torres de tiro forzado tienen los ventiladores o soplantes en la entrada de aire. Las torres de flujo cruzado introducen el flujo de aire en sentido perpendicular al flujo de agua por toda la estructura. El agua refrigerante recirculada debe tratarse para eliminar las impurezas y cualquier hidrocarburo disuelto. Las impurezas del agua refrigerante corroen y se incrustan en las tuberas y en los intercambiadores de calor; las sales disueltas se incrustan en las tuberas, y las torres de refrigeracin de madera resultan daadas por microorganismos. El agua de las torres de refrigeracin pueden contaminarla los materiales y subproductos de proceso, como el dixido de azufre, el cido sulfhdrico y el dixido de carbono, con las consiguientes exposiciones. Existe riesgo de exposicin a productos qumicos de tratamiento del agua o a cido sulfhdrico cuando se tratan aguas residuales y se utilizan conjuntamente torres de refrigeracin. Al estar el agua saturada de oxgeno por haber sido refrigerada con aire, las posibilidades de corrosin son mayores. Un medio de prevenir la corrosin es aadir al agua refrigerante un material que forme una pelcula protectora sobre las tuberas y otras superficies metlicas.

En los calentadores se utiliza cualquier combustible o combinacin de combustibles, como gas de refinera, gas natural, fuel y carbn en polvo. El gas de descarga de la refinera se recoge de las unidades de proceso y se combina con gas natural y GPL en un colector de compensacin de gas combustible. Dicho colector proporciona una presin constante en el sistema, combustible con un contenido energtico en Kcal/h bastante estable y separacin automtica de los lquidos en suspensin en el gas, al tiempo que previene el arrastre de grandes cmulos de condensado al sistema de distribucin. Normalmente, el fuel es una mezcla de petrleo crudo de refinera y residuos de destilacin directa y de craqueo, mezclados con otros productos. El sistema de fuel suministra combustible a los calentadores y generadores de vapor de las unidades de

78.26

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

proceso a las temperaturas y presiones necesarias. El fuel se calienta hasta la temperatura de bombeo, se aspira a travs de un tamiz de malla gruesa, se bombea a un calentador de temperatura controlada y despus se hace pasar por un tamiz de malla fina antes de quemarlo. Antes de quemar el gas combustible se extraen de l los lquidos utilizando deshidratadores previstos en las unidades de proceso. En uno de los procedimientos de generacin de calor a partir de las unidades de proceso, calderas de monxido de carbono (CO) recuperan el calor de las unidades de craqueo cataltico quemando totalmente el monxido de carbono contenido en el gas de chimenea. En otros procesos, unidades de recuperacin de calor residual utilizan el calor del gas de chimenea para producir vapor.
Distribucin del vapor

Agua de caldera procedente de vapor

El suministro de agua de caldera es una parte importante de la generacin de vapor. El peso del agua que entra en el sistema de generacin de vapor debe ser siempre igual al del vapor que sale de ella. El agua utilizada para generar vapor ha de estar libre de contaminantes, como minerales e impurezas disueltas que daan el sistema o afectan a la operacin. Los materiales en suspensin (limo, materias cloacales y petrleo), que forman lodos e incrustaciones, se extraen del agua por coagulacin o filtracin. Los gases disueltos, en especial el dixido de carbono y el oxgeno, que provocan corrosin de las calderas, se eliminan mediante desaireacin y tratamiento. Los minerales disueltos, como sales metlicas, calcio y carbonatos, que producen incrustaciones y corrosin, y depsitos en los labes de las turbinas, se tratan con cal o ceniza de sosa para extraerlos del agua por precipitacin. Dependiendo de sus caractersticas, el agua bruta de caldera se trata por clarificacin, decantacin, filtracin, intercambio inico, desaireacin o tratamiento interno. Tambin debe tratarse el agua de refrigeracin recirculada, para eliminar hidrocarburos y otros contaminantes.

Sistemas de descarga de presin y de llama

Calentadores, intercambiadores de calor y enfriadores de proceso

Los calentadores e intercambiadores de calor de proceso precalientan las cargas de las torres de destilacin y de los procesos de la refinera hasta las temperaturas de reaccin. La mayor parte del calor suministrado a las unidades de proceso proviene de los calentadores caldeados situados en los precalentadores de crudo y de unidades de reforma, calentadores de coquificador y rehervidores de columna grande, alimentados con gas de refinera o gas natural, destilado y aceites residuales. Los calentadores suelen estar diseados para operaciones de proceso especficas, y la mayora son cilndricos y verticales o en forma de cajn. Los

Entre los controles tcnicos incorporados a los procesos estn la reduccin de las concentraciones de vapores inflamables mediante ventilacin, dilucin e inertizacin. Se recurre a la presurizacin para mantener las salas de control a una presin superior a la atmosfrica, a fin de reducir la posibilidad de entrada de vapores. Se utilizan sistemas de descarga de presin para controlar los vapores y lquidos liberados por dispositivos limitadores de presin y por las purgas. La descarga de presin es una operacin automtica y prevista, que se produce cuando la presin de la operacin alcanza un nivel predeterminado. Por purga se entiende la descarga intencionada de material; es el caso de las purgas de arranque de unidades de proceso, purgas de hornos paradas y emergencias. La despresurizacin de vapores es la extraccin rpida de los vapores de recipientes de presin en caso de emergencia. Para ello se utiliza un disco de ruptura, cuya presin suele ser ms alta que la de la vlvula de descarga.
Vlvulas de seguridad

Las vlvulas de seguridad, utilizadas para controlar presiones de aire, vapor, gas e hidrocarburos en fase de vapor y en fase lquida,

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.27

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.27

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

Normalmente, el vapor se genera en calentadores y calderas combinados en una sola unidad. El vapor sale de las calderas a la mxima presin requerida por las unidades de proceso o el grupo electrgeno. A continuacin, la presin del vapor se reduce en turbinas que accionan bombas y compresores de proceso. Cuando el vapor de la refinera se emplea tambin para accionar generadores de turbina de vapor para producir electricidad, el vapor debe producirse a una presin muy superior de la que se requiere para el vapor de proceso. El sistema de distribucin de vapor se compone de vlvulas, racores, tuberas y conexiones adecuados para la presin del vapor que se transporta. La mayor parte del vapor que se utiliza en la refinera se transforma en agua por condensacin en los intercambiadores de calor y se reutiliza como agua de caldera o se descarga al sistema de tratamiento de aguas residuales.

intercambiadores utilizan como fuente de calor vapor o hidrocarburo caliente, transferido desde alguna otra seccin del proceso. Tambin se extrae calor de algunos procesos por medio de intercambiadores de aire y agua, haces de tubos con aletas refrigerados por ventilador, enfriadores de gas y de lquido y condensadores superiores, o transfiriendo el calor a otros sistemas. El sistema bsico de refrigeracin por compresin mecnica de vapor est diseado para dar servicio a una o ms unidades de proceso, y comprende evaporador, compresor, condensador, elementos de control y tuberas. Los refrigerantes normalmente utilizados son el agua, una mezcla de alcohol y agua o diversas disoluciones de glicol. Para reducir el riesgo de explosiones al encender hornos calentadores se requiere un medio que permita un tiro o una purga de vapor adecuados. Cada tipo de unidad requiere unos procedimientos especficos de arranque y de emergencia. Si el fuego llega a los haces de tubos con aletas refrigerados por ventiladores, puede producirse una avera por exceso de calor. Si se produce un escape de producto inflamable de un intercambiador de calor o de un enfriador a causa de una fuga, hay peligro de incendio. Antes de desmontar un cabezal o de colocar tapones hay que asegurarse de que la presin de los tubos del calentador se ha anulado por completo. Debe considerarse la provisin de un dispositivo de descarga de presin en los sistemas de tuberas de los intercambiadores de calor por si se bloqueasen estando llenos de lquido. Si fallan los elementos de control, pueden producirse variaciones de presin y temperatura en uno u otro lado del intercambiador. Si fallan los tubos de ste y la presin de proceso es mayor que la del calentador, es posible que entre producto en el calentador con las lgicas consecuencias corriente abajo. Si la presin es menor, la corriente del calentador podra entrar en la de fluido de proceso. Si se produce una prdida de circulacin en enfriadores de lquido o de gas, el aumento de temperatura del producto podra afectar a las operaciones corriente abajo y sera necesaria una descarga de presin. Dependiendo del combustible, de la operacin del proceso y del diseo de la unidad, existe riesgo de exposicin a cido sulfhdrico, monxido de carbono, hidrocarburos, lodos de agua de caldera de vapor y productos qumicos de tratamiento del agua. Debe evitarse el contacto de la piel con la descarga de la caldera, que puede contener compuestos fenlicos. Existe riesgo de exposicin a calor radiante, vapor sobrecalentado e hidrocarburos calientes.

INDUSTRIAS QUIMICAS

abren en funcin del aumento proporcional de presin por encima de la presin normal de trabajo. Diseadas principalmente para liberar grandes volmenes de vapor, suelen abrir instantneamente a su mxima capacidad. La sobrepresin necesaria para abrir las vlvulas de descarga de lquido, en la que no se requiere la descarga de grandes volmenes, aumenta a medida que la vlvula abre debido a la creciente resistencia del muelle. Cuando se requiere mayor estanqueidad y descargas de mayor volumen, se utilizan vlvulas de seguridad pilotadas, con una capacidad hasta seis veces mayor que la de las vlvulas de seguridad normales. Generalmente, los lquidos no voltiles se bombean a sistemas de separacin y recuperacin de aceite y agua, y los voltiles se envan a unidades que trabajan a menor presin.
Llamas

Un sistema cerrado caracterstico de descarga de presin y llama, est constituido por vlvulas de seguridad y conductos procedentes de las unidades de proceso para recogida de las descargas, colectores de separacin para separar vapores y lquidos, sellos y/o gas de purga para proteccin contra retroceso de llama, y un sistema de llama y encendedor que quema los vapores si no est permitida la descarga directa a la atmsfera. Es posible inyectar vapor en la punta de la llama para reducir el humo visible. No debe permitirse la descarga de lquidos a un sistema de evacuacin de vapor. Los colectores de llama y las llamas han de ser lo bastante grandes para hacer frente a purgas de emergencia, y los colectores deben estar provistos de dispositivos de descarga contra sobrepresiones. Se utilizarn vlvulas de descarga de presin cuando exista riesgo de sobrepresin en procesos de refinera, como la producida por las siguientes causas: prdida de agua refrigerante, lo que provoca un gran aumento de la prdida de carga en los condensadores con el consiguiente aumento de presin en la unidad de proceso; rpida vaporizacin y aumento de presin por inyeccin de un lquido de bajo punto de ebullicin (agua, por ejemplo) en un recipiente de proceso que trabaja a mayores temperaturas; expansin del vapor y sobrepresin consiguiente por excesiva temperatura del vapor de proceso, mal funcionamiento de los calentadores o incendio; fallo de controles automticos, bocas de salida cerradas, avera de intercambiadores de calor, etc.; explosin interna, reaccin qumica, expansin trmica, gases acumulados, etc., prdida de reflujo, con el resultado de un aumento de presin en las torres de destilacin. Como la cantidad de reflujo afecta al volumen de vapores que salen de la torre de destilacin la prdida de volumen provoca una prdida de carga en los condensadores y un aumento de la presin en las torres de destilacin. El mantenimiento es importante, ya que es necesario que las vlvulas funcionen correctamente. Entre los problemas de funcionamiento ms comunes de las vlvulas estn los siguientes: no abrir a la presin de tarado por taponamiento de la entrada o la salida de la vlvula o por corrosin, lo que impide el correcto funcionamiento del portadisco y las guas; no cerrar despus de la apertura debido a la presencia de suciedad, corrosin o depsitos en el asiento o las piezas mviles, o de slidos en la corriente de gas que cortan el disco de la vlvula, vibracin y apertura prematura por ser la presin de trabajo demasiado prxima al punto de consigna del tarado de la vlvula.
78.28

Water. Dependiendo de la localizacin y de los recursos comunes, las refineras utilizan la red pblica de abastecimiento de agua para sus necesidades de agua potable y de proceso, o bien han de bombear y tratar su propia agua potable. El tratamiento requiere varias operaciones, desde desalinizacin hasta filtrado, cloracin y anlisis. Aguas cloacales. Asimismo, dependiendo de la disponibilidad de plantas depuradoras externas comunes o privadas, las refineras tienen que encargarse de la obtencin de permisos, recogida, depuracin y descarga de sus aguas cloacales. Energa elctrica. Las refineras reciben electricidad de fuentes externas o producen su propia energa elctrica, utilizando grupos electrgenos accionados por turbinas de vapor o motores de combustin interna. Las distintas zonas se clasifican en funcin del tipo de proteccin elctrica necesaria para evitar la inflamacin de vapores a causa de una chispa o confinar una explosin dentro del equipo elctrico. Las subcentrales elctricas, situadas normalmente en zonas no clasificadas, lejos de las fuentes de vapores de hidrocarburos inflamables o del agua rociada en las torres de refrigeracin, contienen transformadores, disyuntores e interruptores de circuitos de alimentacin. Las subcentrales suministran energa a estaciones de distribucin situadas en las zonas de las unidades de proceso. Las estaciones de distribucin pueden estar ubicadas en zonas clasificadas siempre que cumplan los requisitos de clasificacin elctrica. Normalmente, utilizan un transformador lleno de lquido provisto de un seccionador lleno de aceite o de desconexin al aire. Debern adoptarse las precauciones de seguridad elctrica normales, es decir, pisar en seco, letreros de aviso de alta tensin y cubiertas anticontacto, como proteccin contra la electrocucin. Los empleados debern conocer perfectamente los procedimientos de trabajo correctos en relacin con la seguridad elctrica en la refinera. Se utilizarn medios de bloqueo, etiquetas de advertencia y otras prcticas seguras de trabajo para evitar la conexin imprevista de equipos elctricos de alta tensin mientras se trabaja en los mismos. Pueden producirse exposiciones peligrosas al trabajar en transformadores e interruptores que contienen un lquido dielctrico que requiere precauciones de manipulacin especiales. De estas cuestiones se ocupa con mayor amplitud otra seccin de la Enciclopedia.

Servicios bsicos

Operaciones con turbinas y compresores de gas y de aire

Compresores de aire y de gas

Los sistemas de extraccin, ventilacin y abastecimiento de aire de las refineras estn diseados para capturar o diluir los gases, humos, polvos y vapores que contaminan los espacios de trabajo o la atmsfera exterior. Los contaminantes capturados se recuperan, si es posible, o se conducen a sistemas de evacuacin despus de limpiarlos o incinerarlos. Entre los sistemas de abastecimiento de aire se incluyen: compresores, enfriadores, calderines, deshumidificadores, elementos de control y tuberas de distribucin. Tambin se emplean soplantes para suministrar aire a determinados procesos. Se utiliza aire comprimido de la planta para el funcionamiento de herramientas neumticas, regeneracin de catalizadores, calentadores de proceso, descoquizacin con vapor y aire, oxidacin de agua amarga, desmercaptanizacin de gasolinas, soplado de asfalto y otras aplicaciones. Tambin se provee aire comprimido de instrumentacin para utilizarlo en instrumentos y controles neumticos, motores neumticos y conexiones de purga, y gas de planta (por ejemplo, nitrgeno) para la inertizacin de recipientes y otros usos. Para la produccin de gas y aire comprimidos se utilizan compresores alternativos y centrfugos.

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Turbinas

Generalmente, las turbinas son impulsadas por gas o vapor y se utilizan para accionar bombas, compresores, soplantes y otros equipos de proceso de las refineras. El vapor entra en las turbinas a altas temperaturas y presiones, se expande y es guiado por labes fijos para impulsar los labes giratorios. Las turbinas de vapor utilizadas en sistemas de escape que trabajan al vaco necesitan una vlvula de seguridad en el lado de descarga con fines de proteccin y para mantener el vapor en caso de fallo del vaco. Si existe la posibilidad de que la presin mxima en funcionamiento supere la presin de diseo, las turbinas de vapor necesitan dispositivos de descarga de presin. Debe considerarse el empleo de reguladores de velocidad y moderadores de sobrevelocidad en las turbinas.

Bombas, tuberas y vlvulas

Para impulsar los hidrocarburos, el agua de proceso, el agua para extincin de incendios y las aguas residuales a travs de la refinera, se utilizan bombas centrfugas y volumtricas (de movimiento alternativo). Las bombas son accionadas por motores elctricos, turbinas de vapor o motores de combustin interna. Los hidrocarburos, el vapor, el agua y otros productos se distribuyen por las instalaciones a travs de sistemas de tuberas de fluidos bsicos y de proceso. Los sistemas estn dimensionados y construidos con materiales que dependen del tipo de servicio, presin, temperatura y naturaleza de los productos. Las tuberas tienen conexiones de purga, drenaje y toma de muestras, as como dispositivos de corte y obturacin. En funcin de su cometido se utilizan diferentes tipos de vlvulas: de compuerta, de bypass, esfricas y de bola, obturadoras, de bloqueo y de purga, y de retencin, y pueden accionarse manual o automticamente. Las vlvulas y la instrumentacin que requieren mantenimiento u otras intervenciones, han de ser accesibles desde el suelo o desde una plataforma de trabajo. Pueden utilizarse vlvulas telecontroladas, vlvulas contra incendios y vlvulas de incomunicacin para limitar la prdida de producto en las tuberas de aspiracin de las bombas en caso de fuga o incendio. Como proteccin contra escapes las conexiones activas de purga

Manipulacin, expedicin y transporte

Las operaciones finales de la refinera consisten en la canalizacin de gases e hidrocarburos lquidos en oleoductos y gasoductos, y su carga en vagones y camiones cisterna, y barcos y barcazas para su transporte a las terminales y consumidores. Las caractersticas de los productos, necesidades de distribucin, requisitos de embarque y prevencin de incendios, criterios de proteccin medioambiental y procedimientos operativos, son importantes al disear muelles martimos, llenaderas y conectores mltiples de oleoductos. Deben establecerse y convenirse procedimientos operativos entre remitente y destinatario, y mantenerse las comunicaciones durante la transferencia del producto. Los camiones y vagones cisterna se cargan por la parte superior o inferior. La carga y descarga de gas licuado de petrleo (GLP) requiere consideraciones especiales adems de las necesarias para los
78.29

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.29

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

Los compresores de aire deben ubicarse de manera que la aspiracin no absorba vapores inflamables o gases corrosivos. Existe riesgo de incendio si se produce una fuga en los compresores de gas. Se necesitan colectores de separacin para evitar que penetren oleadas de lquido en estos compresores. Si los gases estn contaminados con materiales slidos, debern utilizarse tamices. La avera de los controles de los compresores automticos afecta a los procesos. Si existe la posibilidad de que la presin mxima supere la presin de diseo de un compresor o equipo de proceso, debern montarse dispositivos de descarga de presin. Es necesario cubrir con protecciones adecuadas las piezas mviles expuestas de los compresores. Los edificios donde estn instalados los compresores debern tener la correspondiente clasificacin elctrica, y medios para su adecuada ventilacin. Cuando se utilice aire de planta como complemento del aire de instrumentacin, las interconexiones debern estar antes del sistema de deshumidificacin del aire de instrumentacin para prevenir la contaminacin de los instrumentos con humedad. Tal vez sean necesarias fuentes alternativas para el aire de instrumentacin (por ejemplo, nitrgeno), por si se producen cortes de energa o averas de compresores. Se adoptarn medidas de seguridad que garanticen que el gas, el aire de planta y el aire de instrumentacin no puedan utilizarse como fuente de aire para respiracin o para la presurizacin de sistemas de agua potable.

y drenaje se dotan de una doble vlvula de bloqueo o de una vlvula de bloqueo y un tapn o una brida ciega. Dependiendo del producto y el tipo de servicio, se necesitan medidas para evitar el reflujo desde el conducto de descarga. Es posible adoptar medidas preventivas para evitar la rotura de las tuberas por dilatacin, movimiento y cambios de temperatura. Si las bombas funcionan con flujo reducido o sin flujo pueden calentarse en exceso y romperse. La avera de los controles automticos de las bombas puede provocar desviaciones de la presin y la temperatura de proceso. Si las bombas quedan expuestas a presiones excesivas deben preverse dispositivos de alivio de presin en las tuberas de descarga.

Almacenamiento en depsitos

En toda la refinera se utilizan depsitos atmosfricos y a presin para el almacenamiento de crudos, hidrocarburos intermedios (los que se utilizan para proceso) y productos terminados, tanto en fase lquida como gaseosa. Tambin hay depsitos para agua contra incendios, agua de proceso y de tratamiento, cidos, aire e hidrgeno, aditivos y otros productos qumicos. El tipo, estructura, capacidad y ubicacin de los depsitos depende de su uso y de la naturaleza, presin de vapor, punto de inflamacin y punto de goteo de los materiales almacenados. En las refineras se utilizan muchos tipos de depsitos, siendo los ms sencillos los depsitos de superficie al exterior, de techo cnico, para el almacenamiento de lquidos combustibles (no voltiles), como gasleo diesel, fuel y aceite lubricante. Los depsitos abiertos por arriba y los depsitos cubiertos (interiores), de techo flotante, en los que se almacenan lquidos inflamables (voltiles) como gasolina y petrleo crudo, restringen el espacio disponible entre la superficie superior del producto y el techo del depsito, con el fin de mantener una atmsfera rica en vapor que excluya la ignicin. Existe riesgo de incendio si los depsitos de almacenamiento de hidrocarburos se llenan en exceso o presentan fugas de lquido y vapores que permiten que estos entren en contacto con fuentes de ignicin. En las refineras se deben establecer procedimientos de aforo y recepcin de productos para controlar los llenados excesivos, o prever sistemas automticos de control y sealizacin de reboses en los depsitos. Estos ltimos se dotan de sistemas fijos o semifijos de proteccin contra incendios por medio de espuma y agua. Pueden montarse en los depsitos vlvulas telecontroladas, vlvulas de incomunicacin y vlvulas contra incendios, para cierre o bombeo al exterior en caso de incendio en el interior del depsito o en el dique o zona de almacenamiento del mismo. Se utilizan programas de ventilacin, limpieza y entrada en espacios confinados para controlar el trabajo en el interior de los depsitos, y sistemas de autorizacin de trabajos con empleo de calor para controlar las fuentes de ignicin en los depsitos de almacenamiento y a su alrededor.

INDUSTRIAS QUIMICAS

hidrocarburos lquidos. Cuando proceda, debern preverse sistemas de recuperacin de vapores en las llenaderas y en los muelles martimos. Unas prcticas seguras de trabajo y unos equipos de proteccin personal adecuados son necesarios durante la carga y la descarga, limpieza de derrames por fugas, o al realizar tareas de aforo, inspeccin, toma de muestras o mantenimiento en instalaciones de carga o sistemas de recuperacin de vapores. En caso de emergencia como, por ejemplo, el rebose del compartimiento de un camin o vagn cisterna, deber detenerse o desviarse la carga. En las refineras se utilizan varios productos qumicos txicos y peligrosos diferentes, desde las pequeas cantidades de reactivos de anlisis que se emplean en los laboratorios hasta las grandes cantidades de cido sulfrico y cido fluorhdrico utilizadas en el procesado alcalino. Tales productos qumicos deben recibirse, almacenarse y manipularse correctamente. Los fabricantes de productos qumicos facilitan informacin sobre la seguridad del material, utilizada por las refineras para aplicar procedimientos de seguridad, controles tcnicos, requisitos de proteccin personal y procedimientos de manipulacin de productos qumicos en respuesta a emergencias. La naturaleza del riesgo en las instalaciones de carga y descarga depende de los productos que se carguen y de los que se hayan transportado anteriormente en el vagn o camin cisterna, o en el barco. El interconectado iguala la carga elctrica entre la llenadera y el camin o vagn cisterna. La puesta a tierra previene la circulacin de corrientes parsitas en las instalaciones de llenado de camiones y vagones cisterna. En las conexiones de tuberas de los muelles martimos se utilizan bridas aislantes para prevenir la acumulacin y las descargas de electricidad esttica. En los conductos de recuperacin de vapores de las llenaderas y los muelles de carga martimos se instalan apagallamas para impedir el retroceso de llama. Siempre que se permita la carga con conmutacin, debern establecerse y seguirse procedimientos de seguridad. Se debern prever sistemas de corte automticos o manuales en los tubos de carga superiores e inferiores de las llenaderas y muelles martimos, para el caso de que se produzcan fugas o reboses. En los muelles y en las llenaderas de carga superior a veces es necesario instalar medios de proteccin anticadas, como barandillas. Pueden preverse sistemas de drenaje y recuperacin en las llenaderas, para el desage de aguas pluviales, en los muelles y para la recogida de vertidos por fugas o derrames. En las instalaciones de carga de GLP es preciso adoptar precauciones para no sobrecargar o sobrepresurizar los vagones y camiones cisterna.

operaciones. Otra funcin es la de las gestiones necesarias para asegurar la continuidad del abastecimiento de petrleo crudo. Entre otras actividades funcionales se incluyen los servicios mdicos (tanto de urgencia como de asistencia sanitaria continuada), comidas, servicios tcnicos, servicios de conserjera y las funciones generales de administracin y direccin comunes a la mayora de las industrias: contabilidad, compras, relaciones humanas, etc. La funcin de formacin de la refinera se ocupa de la cualificacin de supervisores y empleados, y de la formacin profesional del personal, en la que se incluyen la formacin inicial, la de repaso y la de correccin, as como de la orientacin y formacin de empleados y contratistas en procedimientos para situaciones de emergencia y en prcticas y procedimientos de trabajo seguros.

Construccin y mantenimiento

La continuidad y seguridad de las operaciones de las refineras depende del establecimiento y puesta en prctica de programas y procedimientos de mantenimiento peridico y preventivo, y de la posibilidad de efectuar sustituciones en caso necesario. Las revisiones generales, en las que se para la totalidad de la refinera o unidades de proceso completas para la revisin general y sustitucin de todo el equipo a la vez, es un tipo de programa de mantenimiento preventivo exclusivo de las industrias de transformacin. Las actividades de integridad mecnica (revisin, reparacin, prueba y certificacin de vlvulas y dispositivos de descarga), que forman parte del programa de gestin de la seguridad de proceso, son importantes para la continuidad y seguridad de las operaciones de una refinera, al igual que lo son las rdenes de trabajo de mantenimiento para asegurar la eficacia continuada del programa de gestin de cambios de la refinera. Los programas de permisos para trabajar controlan los trabajos trmicos y las medidas de seguridad de trabajo, tales como el aislamiento y bloqueo, y la entrada en espacios confinados. Los talleres de mantenimiento e instrumentacin tienen, entre otros, los siguientes cometidos: trabajos delicados y de precisin para la comprobacin, mantenimiento y calibracin de controles, instrumentos y ordenadores de la refinera; soldadura; reparacin y revisin de equipos; mantenimiento de vehculos, carpintera, etc. La salud y la seguridad en la construccin y el mantenimiento dependen de algunos de los siguientes programas.
Aislamiento

Actividades e instalaciones de soporte de las refineras

Como soporte de los procesos de las refineras se requieren diversas instalaciones, actividades y programas diferentes, cada uno con sus propios requisitos especficos en cuanto a salud y seguridad, dependiendo de la ubicacin de la refinera y de los recursos disponibles en la misma.

Actividades administrativas

Segn la filosofa de la empresa de refino y la disponibilidad de servicios comunitarios, son necesarias una gran variedad de actividades administrativas de soporte para asegurar la continuidad de las operaciones de la refinera. La funcin que regula los movimientos de entrada y salida (as como internos) del petrleo de la refinera es exclusiva de estas instalaciones. Las funciones administrativas pueden desglosarse como sigue. El funcionamiento diario de las unidades de proceso corresponde a la funcin de

La seguridad en el mantenimiento, reparacin y sustitucin de equipos en unidades de proceso, exige con frecuencia aislar los depsitos, recipientes y conductos para excluir la posibilidad de entrada de lquidos o vapores inflamables en una zona donde se estn realizando trabajos trmicos. Generalmente, el aislamiento se consigue desconectando y cerrando todas las tuberas que desembocan o parten del recipiente; taponando u obturando la tubera en una conexin prxima al depsito o recipiente; o cerrando un doble juego de vlvulas de bloqueo en la tubera, si lo hay, y abriendo una vlvula de purga entre dos vlvulas cerradas.
Bloqueo/etiquetado

Los programas de bloqueo y etiquetado evitan la activacin inadvertida de equipos elctricos, mecnicos, hidrulicos o neumticos durante su reparacin o mantenimiento. Antes de empezar a trabajar en cualquier equipo de funcionamiento elctrico, se deber bloquear o etiquetar el interruptor automtico o el

78.30

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

interruptor general del mismo y se deber comprobar que no es posible accionarlo. Los equipos mecnicos, hidrulicos y neumticos debern desactivarse y su fuente de alimentacin bloquearse o etiquetarse antes de empezar a trabajar en ellos. Tambin debern bloquearse o etiquetarse las vlvulas que cierren conductos en los que se est trabajando, para evitar su apertura no autorizada.
Metalurgia

respiradores autnomos de emergencia colocados en lugares estratgicos para utilizarlos en caso de un escape de gas txico. Programas de seguridad. La funcin de seguridad de la refinera suele incluir la elaboracin y administracin de diversos programas de seguridad y prevencin de incidentes, entre ellos los siguientes: revisiones de diseo, construccin y antes de la puesta en marcha; investigacin e informes de accidentes, incidentes y cuasierrores; planes de precaucin y programas de reaccin para situaciones de emergencia; programa de seguridad de contratistas; prcticas y procedimientos seguros de trabajo; bloqueo/etiquetado; entrada en espacios confinados e inertes; andamiajes; programa de seguridad elctrica, puesta a tierra de equipos y proteccin frente a averas; colocacin de cubiertas de proteccin en mquinas; seales y rtulos de seguridad, sistemas de permisos para trabajos trmicos, trabajo seguro y entrada. Brigadas de bomberos. Las brigadas de bomberos y el personal especializado en emergencias de las refineras estn formados por equipos a tiempo completo; empleados de la refinera designados al efecto (operarios y personal de mantenimiento con formacin y designados para responder ante emergencias, adems de sus quehaceres normales) o una combinacin de ambas cosas. Adems de incendios, tradicionalmente estos equipos responden a otros incidentes en la refineras, como escapes de cidos o gases, salvamentos en recipientes o depsitos, derrames, etc. La funcin de proteccin contra incendios puede encargarse de la inspeccin y comprobacin de detectores y seales de incendio, as como de los sistemas y equipos de proteccin contra incendios fijos y porttiles (autobombas, bombas de incendios, tuberas de agua de extincin, hidrantes, mangueras y lanzas). La lucha contra incendios en las refineras se diferencia de la normal en que suele ser preferible permitir que ciertos incendios continen en lugar de extinguirlos. Adems, cada tipo de lquido, gas o vapor de hidrocarburo tiene unas caractersticas nicas en cuanto a la qumica de los incendios, que es preciso conocer a la perfeccin para controlar ptimamente los incendios respectivos. Por ejemplo, la extincin de un incendio de vapores de hidrocarburo sin detener primero la emisin de los vapores, lo nico que hara sera crear continuamente una nube de gases, con probable reignicin y explosin. Los incendios en depsitos que contienen petrleo crudo y residuos pesados deben combatirse con mtodos especficos de lucha contra incendios para evitar la posibilidad de una explosin o de la ebullicin del contenido del depsito. Normalmente, los incendios de hidrocarburos se extinguen deteniendo el flujo de producto y permitiendo que el fuego contine mientras se lanza agua refrigerante para proteger los equipos, depsitos y recipientes cercanos de la exposicin al calor. Muchos sistemas fijos de proteccin contra incendios estn diseados con este fin especfico. La lucha contra incendios en unidades de proceso a presin requiere una consideracin y formacin especiales, sobre todo cuando intervienen catalizadores como el cido fluorhdrico. Para extinguir incendios de hidrocarburos y controlar emisiones de vapor se utilizan ciertos productos qumicos antifuego especiales: polvo seco y disoluciones de espuma y agua.

La metalurgia se utiliza para asegurarse de la resistencia e integridad continuadas de los conductos, recipientes, depsitos y reactores sujetos a corrosin por los cidos, las sustancias corrosivas, el agua amarga, los gases y otros productos qumicos creados y utilizados en el procesado de petrleo crudo. En toda la refinera se utilizan mtodos de ensayo no destructivos para detectar corrosiones y desgastes excesivos antes de que se produzca el fallo. Es necesario adoptar precauciones de seguridad especiales para evitar exposiciones excesivas a los trabajadores que manipulan o estn expuestos a equipos de ensayo, colorantes y productos qumicos radiactivos.

Almacenes

En los almacenes se guardan no slo las piezas, materiales y equipo necesarios para la continuidad de las operaciones de la refinera, sino tambin productos qumicos y aditivos envasados que se utilizan en el mantenimiento, procesado y mezcla. En los almacenes se guardan asimismo suministros de las ropas y equipos de proteccin personal necesarios, como cascos, guantes, delantales, proteccin ocular y facial, proteccin respiratoria, calzado de seguridad e impermeable, ropas ignfugas y ropas protectoras contra los cidos. Es necesario un correcto almacenamiento y separacin de los lquidos inflamables y combustibles y de los productos qumicos peligrosos, para evitar derrames, incendios y la mezcla de productos incompatibles.

Laboratorios

Los laboratorios se encargan de determinar el valor y consistencia de los crudos de petrleo antes del procesado, as como de realizar las pruebas necesarias para el control de calidad de los productos acabados. El personal de laboratorio debe tener la formacin necesaria para detectar los riesgos inherentes a la manipulacin y mezcla de productos qumicos txicos y lquidos inflamables, y protegerse a s mismos y a los dems.

Seguridad e higiene ambiental e industrial

Otras actividades importantes de soporte de las refineras son la seguridad, prevencin y proteccin contra incendios, proteccin del medio ambiente e higiene industrial. Pueden realizarse como funciones independientes o integradas en las operaciones de la refinera. Con frecuencia, las actividades de seguridad, medidas especiales de precaucin y reaccin para situaciones de emergencia y prevencin y proteccin contra incendios suelen formar parte de la misma funcin dentro de una refinera. La funcin de seguridad est integrada en programas de gestin de la seguridad de procesos como parte de los equipos de revisin de diseo, revisin antes y durante la construccin, y revisin previa a la puesta en marcha. La funcin de seguridad suele ser de ayuda en el proceso de calificacin de contratistas, en el de revisin de las actividades de stos y el de investigacin de incidentes en los que intervienen empleados y contratistas. El personal de seguridad puede encargarse de supervisar actividades que requieren permisos, como la entrada en espacios confinados y los trabajos con empleo de calor, y de comprobar la disponibilidad y operatividad de los extintores de incendios porttiles, instalaciones de descontaminacin, duchas de seguridad, puestos de lavados oculares, dispositivos de deteccin y alarmas fijos, y aparatos

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.31

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

78.31

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

INDUSTRIAS QUIMICAS

Preparacin para emergencias. Las refineras necesitan desarrollar y ejecutar planes de respuesta a emergencia ante situaciones potenciales de explosin, incendio, emisiones y salvamentos. Los planes de emergencia deberan incluir la utilizacin de ayuda externa (contratistas, ayudas del gobierno y ayuda mutua), as como la disponibilidad de suministros y equipos especiales, como espuma extintora y materiales de contencin y absorcin de derrames.
Anlisis de gases y vapores

En las refineras se realizan actividades de vigilancia, toma de muestras y anlisis de gases, partculas y vapores para asegurarse de que es posible trabajar con seguridad y de que es posible llevar a cabo los procesos sin exposiciones txicas o peligrosas, explosiones o incendios. Se realizan pruebas atmosfricas utilizando diversos mtodos e instrumentos para medir el contenido de oxgeno y los vapores y gases de hidrocarburos, y determinar si existen niveles de exposicin txicos y peligrosos. Antes de utilizarlos, los instrumentos deben ser correctamente calibrados y ajustados por personas cualificadas, para garantizar la fiabilidad y exactitud de las mediciones. Dependiendo de la ubicacin del lugar de trabajo, el potencial de riesgo y el tipo de trabajo que se realiza, las pruebas, tomas de muestras y controles de vigilancia pueden llevarse a cabo antes del inicio del trabajo, a intervalos predeterminados durante el trabajo o continuamente mientras se realiza ste. Al establecer procedimientos de toma de muestras y anlisis de atmsferas inflamables, inertes y txicas en las refineras, debe considerarse el empleo de equipo de proteccin personal, incluida la proteccin respiratoria adecuada. Hay que sealar que los respiradores de cartucho son inadecuados para atmsferas deficitarias en oxgeno. Los requisitos de comprobacin y anlisis debern depender del grado de riesgo que existira en caso de avera de los instrumentos. Las siguientes sustancias se analizan utilizando equipo porttil o instrumentacin fija: Oxgeno. Los medidores de gases combustibles trabajan quemando una pequea muestra de la atmsfera que se analiza. Para obtener una lectura precisa de gas combustible, es necesario que haya entre un mnimo del 10 % y un mximo del 25 % de oxgeno en la atmsfera. La cantidad de oxgeno en la atmsfera se determina utilizando un medidor de oxgeno antes de usar el medidor de gas combustible o simultneamente con ste. La medicin de oxgeno es esencial cuando se trabaja en espacios confinados o cerrados, ya que para la entrada sin proteccin respiratoria (siempre que no haya exposiciones txicas) se requieren concentraciones normales de oxgeno en el aire respirable del 21 % aproximadamente. Tambin se utilizan medidores de oxgeno para medir la cantidad de oxgeno presente en espacios inertizados, a fin de garantizar que no hay suficiente oxgeno para permitir la combustin durante los trabajos trmicos u otras operaciones. Vapores y gases de hidrocarburos. Se denomina trabajo trmico al que genera una fuente de ignicin (por ejemplo, la soldadura, el corte, el esmerilado, la limpieza con chorro abrasivo, el uso de un motor de combustin interna, etc.), en una zona con potencial de riesgo de exposicin a vapores y gases inflamables. Para que el trabajo trmico pueda realizarse con seguridad, se comprueba si la atmsfera contiene vapores de hidrocarburos utilizando unos instrumentos denominados medidores de gases combustibles. Los vapores o gases de hidrocarburos slo arden cuando se mezclan con aire (oxgeno) en determinadas proporciones y son inflamados por una fuente de ignicin. Si no hay suficiente vapor en el aire, se dice que la mezcla es demasiado pobre para arder, y si hay demasiado (demasiado poco oxgeno), que la mezcla es demasiado rica para arder. Las
78.32

proporciones lmite se denominan lmite superior e inferior de inflamabilidad y se expresan como porcentaje de volumen de vapor en el aire. Cada molcula o mezcla de hidrocarburo tiene diferentes lmites de inflamabilidad, por lo general del 1 al 10 % de vapor en aire aproximadamente. El vapor de gasolina, por ejemplo, tiene un lmite inferior de inflamabilidad del 1,4 % y un lmite superior del 7,6 %. Atmsferas txicas. Se utilizan instrumentos especiales para medir los niveles de gases, vapores y partculas txicos y peligrosos que haya en la atmsfera donde trabaja el personal. Son medidas utilizadas para determinar el nivel y el tipo de proteccin necesario, que vara desde la ventilacin y renovacin completa de la atmsfera hasta el uso de equipo de proteccin respiratoria y personal por quienes trabajan en la zona. Entre los ejemplos de exposiciones txicas y peligrosas que se pueden existir en las refineras estn el amianto, benceno, cido sulfhdrico, cloro, dixido de carbono, cido sulfrico y fluorhdrico, aminas, fenol y otros.

Programas de salud y seguridad

La base de la higiene industrial en las refineras es un programa de controles tcnicos y administrativos que contemple la exposicin a productos qumicos txicos y peligrosos en las instalaciones, higiene y seguridad en los laboratorios, ergonoma y vigilancia mdica. Los organismos y entidades reguladores establecen lmites de exposicin a diversos productos qumicos txicos y peligrosos. De la funcin de higiene industrial forman parte los controles y la toma de muestras para medir la exposicin de los empleados a sustancias y productos qumicos txicos y peligrosos. Los higienistas industriales elaboran o recomiendan controles tcnicos, prcticas preventivas de trabajo, sustitucin de productos, ropa y equipo de proteccin personal o medidas de proteccin alternativas para reducir la exposicin. Programas mdicos. Normalmente, las refineras exigen exploraciones mdicas previas y peridicas para determinar la aptitud del empleado para realizar el trabajo tanto al principio como posteriormente, y asegurarse de que las continuas exigencias y exposiciones del trabajo no pondrn en peligro su salud o su seguridad. Proteccin personal. Los programas de proteccin personal deben contemplar las exposiciones habituales en las refineras: por ejemplo, al ruido, al amianto, al aislamiento, a los residuos peligrosos, al cido sulfhdrico, al benceno y a productos qumicos de proceso, como custicos, fluoruro de hidrgeno, cido sulfrico, etc. Higiene industrial puede designar el equipo de proteccin personal adecuado que deber utilizarse para las diversas exposiciones, incluidos los respiradores de presin negativa y con admisin de aire puro, as como las protecciones auditiva, ocular y cutnea. Seguridad de los productos. El conocimiento de la seguridad de los productos implica conocer los riesgos de los productos qumicos y materiales a los que existe riesgo de exposicin en el lugar de trabajo, y las medidas a adoptar en caso de exposicin por ingestin, inhalacin o contacto con la piel. Se llevan a cabo estudios toxicolgicos del petrleo crudo, corrientes de las refineras, productos qumicos de proceso, productos acabados y nuevos productos propuestos, a fin de determinar los posibles efectos de la exposicin tanto para los empleados como para los consumidores. Los datos se utilizan para elaborar informacin sobre la salud en relacin con los lmites de exposicin permisibles o las cantidades de materiales peligrosos en los productos. Normalmente, esta informacin se distribuye mediante fichas tcnicas de seguridad (FTS) u otros documentos similares, y se forma o educa a los empleados en relacin con los riesgos de los materiales en el lugar de trabajo.

PROCESO DE REFINO DEL PETROLEO

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

INDUSTRIAS QUIMICAS

Proteccin del medio ambiente

REFERENCIAS

Referencias
Occupational Safety and Health Administration (OSHA), 1996. OSHA Instruction TED 1.15 CH-1. Washington, DC: OSHA, US Department of Labor.

Otras lecturas recomendadas

American Petroleum Institute. 1971. Chemistry and Petroleum for Classroom Use in Chemistry Courses. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1973. Industrial Hygiene Monitoring Manual for Petroleum Refineries and Selected Petrochemical Operations. Manual 2700-1/79-1M. Washington, DC: American Petroleum Institue. . 1980. Facts about Oil. Manual 4200-10/80-25m. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1990. RP574, Inspection of Piping, Tubing, Valves and Fittings. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1990. RP750, Management of Process Hazard. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1991. RP 573, Inspection of Fired Boilers and Heaters. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1992. RP 572, Inspection of Pressure Vessels. Washington, DC: American Petroleum Institute. . 1992. RP576, Inspection of Pressure Relieving Devices. Washington, DC: American Petroleum Institute.

. 1994. RP2001, Fire Protection in Refineries. Washington, DC: American Petroleum Institute. Armistead, GJ. 1950. Safety in Petroleum Refining and Related Industries. Nueva York: John G. Simmons & Co., Inc. Exxon Company. 1987. Encyclopedia for the User of Petroleum Products. Houston, Texas: Exxon Company, USA, Marketing Technical Services. Kutler, AA. 1969. Crude distillation. En Petro/chem Engineering. Nueva York: John G. Simmonds & Co. Mobil Oil Corporation. 1972. Light Products Refining, Fuels Manufacture (Mobil Technical Bulletin). Fairfax, Virginia: Mobil Oil Corporation. . 1993. A Mobil Guide to Health Effects of Refinery Streams. Princeton, Nueva Jersey: Mobil Oil Corporation. Nabieva, GV. 1976. CIS 77-1451. Occupational disease in oil rig workers. Gigiene truda i proffesionalnye zabolevanija 8:2224. Organizacin Internacional del Trabajo (OIT). 1992. Labour Inspection in the Oil Refining and Large-Scale Petrochemical Industries. Ginebra: OIT. Ostrowski, R. 1991. Oil quenching. En Industrial Fire Hazards Handbook. Quincy, Massachusetts: National Fire Protection Association. Parkes, KR. 1992. Mental health in the oil industry: A comparative study of onshore and offshore employees. Psych Med 22:9971009.

Rom, WN, JS Lee, BF Craft. 1981. Occupational and environmental health problems of the developing oil shale industry: A review. Am J Ind Med 2:247260. Salpukas, A. 1995. New ideas for U.S. oil. New York Times, 16 noviembre. Skoupy, A, R Ulrich. 1994. Dispersal of chain lubrication oil in one-man chain-saws. Forsttechnische Information 11:121123. Skyberg, K, A Ronneberg, CC Christensen, CR Naess-Andersen, HE Refsum, A Borgelsen. 1992. Lung function and radiographic signs of pulmonary fibrosis in oil exposed workers in a cable manufacturing company: A follow up study. Brit J Ind Med 49(5):309315. Sutherland, VJ, CL Cooper. 1986. Man and Accidents Offshore: The Costs of Stress among Workers on Oil and Gas Rigs. Londres, Blgica: Dietsmann International NV, Lloyds List. Vervalin, CH (dir.). 1985. Fire Protection Manual for Hydrocarbon Processing Plants, Vol. 1, 3 ed. Houston, Texas: Gulf Publishing Co. Wagenaar, W, J Groeneweg, PTW Hudson, JT Reason. 1994. Promoting safety in the oil industry. Ergonomics 37(12):19992013. Woods, GM. 1984. Oil quenching. In Industrial Fire Hazards Handbook. Quincy, Massachusetts: National Fire Protection Association.

ENCICLOPEDIA DE SALUD Y SEGURIDAD EN EL TRABAJO

78.33

REFERENCIAS

78.33

78. PETROLEO Y GAS NATURAL

La proteccin del medio ambiente es una consideracin importante en las operaciones de las refineras debido a los requisitos de obligado cumplimiento y a la necesidad de conservacin a medida que aumentan los precios y los costes. Las refineras de petrleo producen una gran variedad de emisiones areas y acuosas peligrosas para el medio ambiente; algunos de estos contaminantes se hallaban en el crudo original, mientras que otros son resultado de los procesos y operaciones que se llevan a cabo en las refineras. Entre las emisiones areas estn el cido sulfhdrico, dixido de azufre, xidos de nitrgeno y monxido de carbono (vase la Tabla 78.2). Las aguas residuales contienen normalmente hidrocarburos, materiales disueltos, slidos en suspensin, fenoles, amonaco, sulfuros, cidos, lcalis y otros contaminantes. Tambin existe riesgo de derrames y fugas accidentales de una gran variedad de productos qumicos txicos y/o inflamables. Entre los controles establecidos para contener las emisiones de lquidos y vapores y reducir los costes de explotacin, estn los siguientes: Conservacin de la energa. Los controles incluyen programas de control de fugas de vapor y recuperacin de condensado para conservar la energa y aumentar la eficiencia. Contaminacin del agua. Los controles incluyen el tratamiento de las aguas residuales en separadores API e instalaciones de tratamiento subsiguientes, recogida de aguas pluviales, programas de retencin y tratamiento, y de prevencin, contencin y control de derrames.

Contaminacin atmosfrica. Dado que las refineras operan continuamente, es importante la deteccin de fugas, sobre todo en las vlvulas y en las conexiones de las tuberas. Entre los controles se incluyen la reduccin de emisiones y emanaciones de vapores de hidrocarburos a la atmsfera, programas de estanqueidad de las vlvulas y racores de la refinera, programas de sellado de depsitos de techo flotante y de contencin de vapores, y recuperacin de vapores para instalaciones de carga y descarga y ventilacin de depsitos y recipientes. Contaminacin del suelo. La prevencin de la contaminacin del suelo y las aguas subterrneas por derrames de petrleo se consigue mediante el empleo de diques y la provisin de drenajes a zonas de contencin protegidas especficas. La contaminacin por derrames en el interior de las zonas de diques se evita utilizando medidas de contencin secundarias, como revestimientos impermeables de plstico o de arcilla para los diques. Respuesta a los derrames. Las refineras deben elaborar y ejecutar programas de respuesta a los derrames de petrleo crudo, productos qumicos y productos acabados, tanto en tierra como en el agua. De su ejecucin se encargan empleados con formacin especfica o entidades y contratistas externos que respondan a la emergencia. El plan de preparacin deber incluir el tipo, la cantidad necesaria y la disponibilidad de suministros y equipos de limpieza de derrames y de restauracin, ya sea in situ o a demanda.