TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE JOCOTITLAN. UNIDAD V ELECTROQUIMICA. ASESOR: Dr. Raymundo Snchez Orozco.

Alumnos: Omar becerril Maldonado Christian Olmos Lpez Juan Pablo Garca Genaro

Mircoles 12 de junio del 2012

TEMARIO DE LA UNIDAD V ELECTROQUMICA.

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Interaccin entre la corriente elctrica y los sistemas qumicos. La conductividad elctrica en los metales. La conductividad elctrica de los electrolitos slidos. Las soluciones de electrolitos como resistencias elctricas. Relacin entre la conductividad elctrica y la temperatura en soluciones. Relacin entre la conductividad elctrica y la concentracin de las soluciones. 7. Determinacin elctrica de la conductividad en las soluciones de electrolitos. 8. Numero de trasporte. 9. Las titulaciones conductimtricas. 10. El modelo de Nernst y los sistemas de oxido reduccin. 11. El modelo de Nernst y las interacciones metal solucin. 12. Los potenciales estndar de oxido-reduccin. 13. Los electrodos de referencia. 14. La polaridad electrdica en una celda. 15. Los electrodos inertes. 16. Determinacin experimental de la fuerza electromotriz. 17. Las pilas o celda de concentracin. 18. Los electrodos de medida. 19. Las titulaciones potencio mtricas. 20. Diagrama pH-potencial. 21. Las pilas voltaicas. 22. Las pilas galvnicas. 23. Las pilas o celdas de patrn. 24. Teora fundamental de la electrolisis.

INTRODUCCIN. La electroqumica tiene como objetivo el estudio de la interconversin entre la energa qumica y la energa elctrica. Actualmente la tendencia es reunir en electroqumica los resultados de la aplicacin de la electrosttica a determinados campos de la teora de la estructura de la materia en lo referente a los iones en sistemas fluidos, las superficies en contacto con estos y las reacciones de transferencia de carga a travs de la interface entre los fluidos y superficies mencionados. Desde este punto de vista se configura la electroqumica de los iones en soluciones y de las sales fundidas, llamndosele inica y la electroqumica de los procesos heterogneos de transferencia de carga en la superficie del electrodo, llamada electrdica, con lo que quedan definidas las dos ramas principales de la electroqumica. Cuando disolvemos compuestos inicos o molculas polares, se generaran iones en disoluciones. En los compuestos inicos, los iones estn presentes en el cristal, y por accin del disolvente pasan a la disolucin, mientras que en las molculas polares se producen los iones a travs de una reaccin qumica de estn con el disolvente. Al primer caso se le conoce como electrolito intrnseco, y en el segundo electrolito potencial. La magnitud del origen de los iones en disolucin es funcin de las caractersticas termodinmicas del sistema; en los electrolitos intrnsecos depender de la entalpia libre de ionizacin. La estructura de la disolucin inica formada se puede explicar mediante las fuerzas intermoleculares que actan en el sistema (interaccin entre molculas del disolvente, entre los iones y las molculas del disolvente e interaccin entre los iones). El estudio de la interaccin entre ion-disolvente se refiere a la solvatacin, siendo la solvatacin de protones la base del estudio de las fracciones de trasferencia protnica con las que se establece la teora acido base. El estudio de la interaccin ion-ion muestra el comportamiento no ideal de los electrolitos,, debido a las distribuciones preferenciales de iones alrededor de un ion central; derivndose de dichos estudios el clculo de coeficientes de actividad de los electrolitos. Los electrolitos en disolucin presentan fenmenos de transporte al ser sometidos a cambios de temperatura, potencial elctrico o potencial qumico. Este trasporte puede ocurrir por migracin, conveccin o difusin, dependiendo de la falta de uniformidad de los parmetros en la disolucin. Los electrolitos en disolucin presentan fenmenos de trasporte al ser sometidos a cambios de temperatura, potencial elctrico o potencial qumico. Este trasporte puede ocurrir por migracin, conveccin o difusin, dependiendo de la falta de uniformidad de los parmetros en la disolucin.

Estructura de la electroqumica

Compuestos inicos.

Molculas polares

Fundidos inicos

Iones en disolucin

Interaccin ion-ion

Interaccin iondisolvente.

Fenmenos de transporte

Coeficiente de actividad

Equilibrio inico

Solvatacin

Asociacin inica

cidos y bases

Migracin difusin

Equilibrio electroqumico

Difusin convectiva

Potencial de electrodo

Doble capa electroqumica

Pilas

Paso de corriente

Cintica electrdica

Reaccin qumica Adsorcin Transferencia de carga Formacin de gases Trasporte de materia

Capitulo 1. INTERACCION ENTRE LA CORRIENTE ELECTRICA Y LOS SISTEMAS QUIMICOS. Fenomenologa del proceso. Para entender de manera clara el proceso de interaccin corriente elctricasolucin, es indispensable hacer un anlisis de los diferentes casos posibles, con el fin de localizar claramente los fenmenos concretos y darse cuenta, al mismo tiempo, que dicha interaccin va mas all de una simple descomposicin de la solucin por efecto de la corriente. En estas condiciones los casos ms generales son: I. II. III. IV. Aplicacin de corriente directa a un potencial superior al de descomposicin. Aplicacin de corriente alterna a un potencial superior al de descomposicin. Aplicacin de corriente directa a potenciales crecientes, desde E=0 hasta el potencial de descomposicin. Aplicacin de corriente alterna de alta frecuencia (radiofrecuencia).

I.-En este caso se supone que la solucin, va a recibir una f.e.m capaz de descomponer la solucin electroltica. Ahora bien, para posible el flujo elctrico en el circuito, es necesario que la corriente atraviese la solucin, y esto implica a su vez.

E M H

La presencia, dentro de la solucin, de elementos portadores de carga elctrica; unos de ellos simples vehculos fsicos que por adsorcin llevan a los electrones (libres) de M a H por dentro de la solucin, otros en cambio, verdaderos aceptadores de electrones en M junto con donadores de electrones en H (actuando simultneamente) con la circunstancia de que en este caso, el fenmeno de conduccin elctrica implica cambios fundamentales de tipofsico-quico dentro de la solucin. Sin embargo, este fenmeno general, presenta una serie de etapas que lo caracterizan. a) Los iones en solucin y las molculas polares, se orientan por atracciones electrostticas como consecuencia de los potenciales adquiridos por M y H. b) Los iones, una vez orientados, se difunden segn sus velocidades, fluyendo hacia los electrodos, con una dinmica caracterstica de las circunstancias. c) En la tercera etapa, se presentan dos fenmenos: 1. Los iones rodean al electrodo, con el fin de interaccionar con el, pero cuando la velocidad de difusin es mayor que la velocidad con los que los iones interaccionan con los electrodos, enmascarando su potencial. A este fenmeno se le llama polarizacin. 2. Por el contrario, si la velocidad de difusin eta en equilibrio con la velocidad de interaccin, entonces simplemente se realiza esta interaccin. En M:

A+ + e En H: B- - e

A0

reduccin.

B0

oxidacin.

d) Ahora, tanto las especies reducidas A0 como las oxidadas tienden a aislarse del fenmeno. 1. Fijndose al electrodo (Electrodeposicin) 2. Separndose mecnicamente del electrodo 3. Evolucionando en forma de gas 4. Reaccionando con el electrodo, formado compuestos (por ejemplo corrosin)

II. Cuando el fenmeno descrito anteriormente se lleva a cabo con corriente alterna, se presenta las atapas explicadas en el caso anterior, dependiendo de la frecuencia de la corriente alterna utilizada. Cuando se aplica, por ejemplo corriente de la lnea domestica (60 Hz), a una solucin electroltica, se manifiestan las cuatro etapas del primer caso con la nica diferencia de que ahora, los productos obtenidos en los electrodos se hallan mezclados, ya que en ambos hay oxidacin y reduccin en forma alternada (d) de separacin a medida que la frecuencia aumenta. As pues cuando se trata de corrientes con frecuencia entre 800 y 1000 ciclos por segundo o mayores, el proceso oxido-reduccin se efecta de acuerdo a las tres primeras atapas, con la nica diferencia de que las reacciones de oxido-reduccin son reversibles. Lo que significa que, apenas se realiza la reduccin en el ctodo, este se vuelve nodo a causa del cambio de polaridad de la corriente, induciendo la reaccin de oxidacin, con una velocidad mayor que la de separacin. En consecuencia se evita totalmente la etapa d y con ello la electrolisis como fenmeno de descomposicin. De lo anterior se concluye que, si se requiere pasar corriente por una solucin electroltica sin descomponerla. Y es necesario se aplique un voltaje superior su frecuencia deber ser mayor de 800-1000 c.p.s