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Mécanismes et facteurs de la corrosion endo-buccale1.INTRODUCTION
•
Corrosion: Réaction chim. ou électrochim entre un matériau, généralement un métal, etson environnement qui produit une détérioration du matériau et de ses propriétés.
•
La corrosion électrochimique
des matériaux métalliques est issue d
’
une
OXYDATION (
=perte d
’
électron du métal ) en présence d
’
un
électrolyte
, entraînant une libération d
’
ions mé-talliques
.•
corrosion sèche: chimique, oxydation à haute t°
•
corrosion en milieu aqueux: électro-chim, le métal est en contact avec un électrolyte (milieu conducteur ionique,courant accompagné d 
’
un déplacement de matière)
•
Ions
en solution ou composés plus ou moins adhérents à la surface (oxydes).•
Perte de substance
dans tous les cas.•
Les réactions sont de type oxydo-réduction:
•
Couple red-ox:
Le réducteur s'oxyde (réaction d'oxydation), l'oxydant se réduit (réaction de réduc-tion). L'oxydo-réduction se compose donc de deux demi-réactions
 
: une oxydationet une réduction. Sont séparées dans le cas de la pile et génèrent un courant.
• 
Oxydation 
réducteur(1)
⇌
oxydant(1) +
n 
e
-
• 
Réduction 
oxydant(2) +
n 
e
-
 
⇌
réducteur(2)
• 
Oxydo-réduction 
(«
 
somme
 
» de l'oxydation et de la réduction)oxydant(2) + réducteur(1)
→
oxydant(1) + réducteur(2)•
Alliages métalliques en dentaire:
amgs, dispositifs ortho, 3 classes d
’
all. prothèse peuvent secorroder.•L
’
oxydation dépend de l
’
alliage (composition, structure), de son environnement: nature del
’
électrolyte càd de la salive (composition, ph,...), présence d
’
autres alliages à proximité.•
Intérêts 
de l
’
étude de la corrosion endo-buccale:
-
conséquences sur la cavité buccale:
biocompatibilité
(cytotox,tox,allergies), car libéra-
tion d
’
ions
-conséquences sur la longévité des restaurations 
2.LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE
2.1.
SYSTEME ELECTROCHIMIQUE
SCHEMA•
Cellule électrochimique=ensemble d
’
électrodes+ électrolyte
•
électrode= surface sur laquelle se produit la 1/2 de la réaction red-ox dans cell.
•
électrolyte= mil. conducteur dans lequel le passage de courant électrique est ac-compagné d
’
un mouvement de matière.
•
Différents types de cellules: galvaniques (piles)
= corrosion ou électrolytiques (R nonspontanées, source de courant nécessaire)En bouche, couplage de métaux
≠
correspond à
pile: macro ou micropile
(
≠
ᵩ
dansl
’
alliage)
.
•
Métaux = électrodes
•
Electrolyte
= salive, liquides tissulaires. Courant électrique=circulation ionique•Le métal le plus électro-=
ANODE
(pole-, oxydation), qui s
’
oxyde, qui
se corrode
.
2.2.
NOTION DE POTENTIEL D
’
ELECTRODE
 
2.2.1.
REACTIVITE DES SURFACES SCHEMA•
Oxydation du métal en solution aqueuse
Mn
Mn+ + ne- en solution aqueuse,•Mn+ restent au voisinage de la surface par attraction électrostatique:
ions deparoi
•Le métal prend un certain
potentiel
par rapport à la solution,
ddp=E, potentield
’
électrode.
•
Si
 ∆ 
G<0, spontané
•
L
’
énergie libre de Gibbs détermine la spontanéité de la réaction: 
∆
G= - E n F 
(n= nbre d 
’
e-// F= cste de faraday, en coulombs= Nbre Avogadro.charge e-)si 
∆
G<0, réaction spontanée mais attention, on prend E pour une réaction d 
’
oxy- dation, donc le signe est inversé par rapport potentiel standard d 
’
équilibre (cf diapo Meyer)
2.2.2.
POTENTIEL STANDARD, RELATION DE NERNST
•Potentiel standard d
’
une électrode E0:
pot d
’
un élément mesuré dans desconditions standards (par rapport à une électrode de référence à hydrogène=0,dans une solution de leur propre sel à conc 1 mol/L)= tendance d
’
un métal às
’
oxyder. (métaux nobles et non nobles).
•Echelle de potentiel standard d
’
électrode de différents métaux purs
(danssol de leur propre sel à conc 1mol/L: E fction nature, conc., pH électrolyte).
→
métaux
cathodiques:
compt électro positif par rapport électrode de référence ,
passent difficilement en solution.
→
métaux
anodiques:
électr- par rapport électrode de référence , passent en sol.
•Equation de Nernst: potentiel d
’
électrode
(par rapport ECS pex)E=E
0
+ RT/nF log (ox)/(red)E
0
=pot normal d
’
oxydation cf électrode hydrogène, R=cste des gaz, T=t°absolue,n=nbre d
’
électrons mis en jeu
•Le pot d
’
électrode
 
varie
en fction nature de l
’
électrolyte et électrode de réfé-rence utilisée.•Electrode de référence à hydrogène, ou au calomel saturé (en KCl
→
Hg2Cl2chlorure de mercure).
•Série galvanique: liste de métaux et all. arrangés selon leurs potentiels re-latifs dans un environnement donné. (dans salive: Meyer)
2.2.3.
EVOLUTION DU POTENTIEL DANS LE TEMPS, 3 types de comportement(SCHEMA)
•Corrosion:
le pouvoir ox. de la sol. est > aux forces de cohésion du métal.
•Immunité:
-Potentiel positif
 
par rapport réf= cathode si couplage.
-All nobles: au moins 75% en poids (1 atome sur 2) de métaux nobles (cou-
ches ext compl)
•Passivation:
-Réduction de la réactivité électrochimique d
’
1 alliage qui se couvre d
’
une couche protectrice
(imperm. à la diffusion d
’
ions)
 
-
Cr, Mo dans alliages NiCr forment ions de paroi, avides d
’
oxygène
→
format-
ion couche d
’
oxyde. Il faut Cr>16%, Mo>4%, taux de C bas. (cf SCHEMA)
2.1.
LES DIFFERENTES FORMES DE LA CORROSION (schémas)
2.1.1.
UNIFORME•généralisée, métal actif dans le milieu considéré•ex: alliage à faible teneur en or
2.1.2.
INTERGRANULAIRE•au dépend des joints de grains•zones d
’
énergie interne plus élevée, précipités composants bas pt fusion
2.1.3.
PAR PIQURE•point ou zone très réduite, cavité•degré élevé d
’
acidité, stagnation salive•cf hétérogénicité des pièces: ségrégations•ressemble à porosités•ex: Ni-Cr
2.1.4.
PAR CREVASSE•ressemble à piqûre mais région protégée par un autre matériau (coupled
’
aération différencielle)•joints (couronnes or), téléscopes, joint amg conventionnel.•au détriment souvent du métal d
’
apport plus noble: joint de brasure
2.1.5.
SOUS CONTRAINTE et FATIGUE-CORROSION•contraintes de traction surtout, ou applic répétées de contraintes
2.1.6.
PAR FROTTEMENT•corrosion+glissement à l
’
interface entre 2 surfaces en contact
2.1.7.
GALVANIQUE•corrosion accélérée d
’
un métal en contact électrique avec un métal plusnoble•la plus fréquente en bouche
3.LES FACTEURS STRUCTURAUX DE LA CORROSION ELECTROCHIMIQUE
3.1.
NATURE DU METAL
•cf potentiel standard d
’
électrode: électro + ou -, immunité, passivation ou corrosion. NB:alliage avec 2 électro- peut devenir électro+•En cas de couplage, c
’
est le métal le plus électro- qui se corrode•Classif des alliages, rôle des éléments d
’
addition, de base:•Précieux: Ag et éléments addition altèrent compt électrochim, AuPd>•NP: Fe, Be, Al, Si idem mais Cr et Mo
➚
•Titane: OK, passivables, sauf avec HF
3.2.
STRUCTURE DU METAL
•inv
∺
taille des grains: plus il y a de joints de grains, plus il y a corrosion•
∺
nombre de phases:
micropile
cf amalgame, Ni Cr
3.3.
ETAT DE SURFACE
•degré de polissage, propreté surface, impuretés
3.4.
SOUDURE
3.5.
DEFAUTS DE COULEE
•ségrégations: traitement thermique (homogénéisation mais
↘
propr méc).•contraintes internes•inclusions, impuretés•porosités
4.LES FACTEURS LIES A L
’
ENVIRONNEMENT
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