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Cours n°13 : Les équilibres chimiques.
Définitions:
Un
équilibre chimique
est une réaction au cours de laquelle
aucun des réactifs ne disparaitcomplètement
.On obtient tjrs un mélange de réactifs et de produits formés.
Rendement ≠ 100%.
 Ex1
: Si on mélange à chaud du HCl et du O
2
 , il se forme du Cl 
2
et du H
2
O
4HCl
+
O
2
2Cl
2
+
2H
2
O
 La réaction
cesse d’évoluer 
 
alors qu’il reste du HCl et du O
2
. A l’état final, on a 1 mélange de HCl, O
2
 ,Cl 
2
 , H
2
O.
Ex2
: Si on mélange à chaud du Cl 
2
et du H
2
O, il se forme du HCl et du O
2
.
4HCl
+
O
2
2Cl
2
+
2H
2
O
 H
2
O et Cl2 ne réagissent pas totalement. A l’état final, on a 1 mélange de HCl, O
2
 , Cl 
2
 , H
2
O.
Entre ces 4 corps, les 2 réactions peuvent se produire, ceci explique que l’on atteint au bout d’unmoment un équilibre, quand les 2 réactions ont lieu simultanément de sorte qu’il ne semble plus y 
avoir de réaction.
4HCl
+
O
2
2Cl
2
+
2H
2
O
directinverse
 
Facteurs cinétiques :
Cela influence la vitesse d’une réaction
 Ex : la
T° de la réaction
, l’usage de
catalyseur
 
Loi d’action de masse des systèmes homogènes
:
Rq
: un système est dit homogène si ses ≠ constituants ne forment
qu’une seule phase
.
Expression de la loi en fonction des concentrations molaire : Kc.
La loi s’applique à tous les
systèmes homogènes liquide ou gazeux.Soit la réactionOù
α, β, γ, δ sont des entiers
 A et B sont des réactifsC et D sont des produitsKc est la
constante d’équilibre relative aux concentrations à u
n T° donnée
 
Kc n’a pas d’unité
 
 
Exemple :
Calculer Kc
 
sachant que l’on a, à l’état initial 0,5 mol de glucose dans 500 ml d’eau et à l’étatd’équilibre 8.10
-5
 
mol de méthanal dans 500 ml d’eau.
 
EB
C
6
H
12
O
6
6H
2
CO
 
 
EI
0,5 mol 0
Eéq
0,5 - x 6x = 8.10
-5
 x = 8.10
-5
/6 ≈ 1,33.10
-5
mol[H
2
CO] = 8.10
-5
/0,5 = 1,6.10
-4
mol.L
-1
 [C
6
H
12
O
6
] = 1,33.10
-5
/0,5 = 2,66.10
-5
mol.L
-1
 
Expression de la loi en fonction des pressions partielles
.
Cette loi ne s’applique qu’aux systèmes chimiques homogènes et gazeux.
 
Définition de pression partielle :
On appelle pression partielle
P
A
 
d’un gaz
A
 
dans un mélange, la pression qu’exercerait A s’il occupait
à lui seul le volume total.La
somme des P partielles
 
des ≠ gaz du mélange = la
P totale
.
Définition de Kp :
Soit l’équilibre
 Où A, B, C, D = gaz
La constante d’équilibre aux pressions partielles est
:Kp est
une constante définie à T° donnée
 
Kp n’a pas d’unité
 On peut exprimer
en bar ou en pascal
 
mais on doit préciser l’unité
 
Relation entre Kc et Kp :
ouSachant que :
Σg = α + β → somme des coeff stoechiométriques de gauche
 
Σd = γ + δ → somme des coeff stoechiométriques de droite
 Rq
: Si Σg =
 
Σd alors
 
 
Coefficient de dissociation :
Rapport du nb de mole dissociée sur le nb de mole à l’état initial. On le note
α
.Par définition
0 ≤ α ≤ 1
:Si
α =1
, alors c’est une réaction totale
.Si
α
proche de 1
, le rendement est bon.Si
α proche de 0
, rdt mauvais.
Loi d’action de masse des systèmes hétérogènes
:
Définition
: un système est hétérogène si on peut distinguer ≠ phases
 Ex
: solide, liquide…
 Dans le cas des systèmes hétérogènes, on ne
tient pas compte des solides
!Ex :
C
(s)
+
CO
2(g)
2CO
(g)
 
Lois de déplacement d’un équilibre chimique
:
Influence de la température (loi de Van’t Hoff)
 
Notion d’enthalpie
:
Au cours d’une réaction chimique, il peut y avoir des transferts de chaleurs =
variation d’enthalpie
.
Réaction exothermique
(
↗ de t°
) : le système perd de la chaleur à P constante.
Qp =
ΔH < 0
 
Réaction endothermique
 
(↘
de t°) : le système gagne de la chaleur.
Qp =
ΔH >
0
Réaction athermique
(pas de variation de t°)
Qp =
ΔH = 0
 
Loi de Van’t Hoff 
:
Si on ↗ la t°, le système évolue dans le sens de la réaction endothermique et réciproquement.
 Ex :
2NO
(g)
+
Br
2(g)
2NOBr
(g)
 Si on
↗ la t°
, le système évolue dans le sens
direct
.Si on
↘ la t°
, ________________________
indirect
.
of 00

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