CAPITULO 4.

POLIMEROS (continuacin)
Son molculas orgnicas gigantes, que tienen pesos moleculares de 1000 a 1000000 g/g-mol. Estos materiales se obtienen mediante un proceso denominado polimerizacin

 Las molculas internamente estn constituidas por un

esqueleto de tomos de carbono enlazados en forma covalente y otros tomos como el H, N, F, Cl, S, O y otros grupos unidos lateralmente a otros tomos de carbono
A su vez las diferentes molculas se encuentran unidas

entre s, por fuerzas de Van der Waals. A medida que las molculas aumentan de tamao, tambin aumenta el total de las fuerzas de Van der Waals entre las molculas.
Ejemplo: El polietileno se obtiene a partir del etileno

(C2H4) que es un gas. A medida que aumenta el nmero de tomos en la molcula, pasa de un gas a un lquido y finalmente llega a ser un plstico slido.

Caractersticas de los polmeros: Son materiales ligeros Resistentes a la corrosin Aislantes elctricos Baja resistencia a la tensin No adecuados para aplicaciones a altas temperaturas
Las propiedades y comportamiento de los polmeros dependen del grado de polimerizacin, tipo de monmeros, ramificaciones y Copolimeros.

DEFINICIONES FUNDAMENTALES
Polimerizacin. Es la reaccin qumica que conduce a la formacin de molculas de peso molecular elevado a partir de monmeros.
Monmero. Molcula sencilla a partir de la cual se produce un polmero cuando se enlaza de modo covalente para formar largas cadenas moleculares. Grado de polimerizacin. Cantidad de monmeros que tiene un polmero (peso molecular de un polmero dividido para el peso molecular del mero)

Mero (Unidad monomrica). Unidad que se repite en una cadena molecular polimrica ( Celda unitaria)

Funcionalidad. Cantidad de lugares en un monmero donde ocurre la polimerizacin (nmero de enlaces activos localizados en un monmero)
Copolimerizacin. La reaccin qumica que conduce a la formacin de una molcula de peso molecular elevado mediante la unin de monmeros de dos o ms tipos.

POLIMERIZACIN Se llama polimerizacin a la forma de unin de unas molculas con otras para dar lugar a la formacin de un polmero. Existen dos tipos de polimerizacin:

a. POR CONDENSACIN b. POR ADICIN

1. Polimerizacin por adicin. Unin entre monmeros semejantes y/o diferentes producida al unirlos en posiciones funcionales sin la formacin de un subproducto de condensacin. Etapas:
a. Iniciacin. Un radical libre acta como catalizador iniciador para la polimerizacin. R-O-O-Rcalor2 (R+O*) b. Propagacin. Nuevas unidades de monmeros se suman a la cadena por la apertura de sus dobles enlaces y esta crece. R-CH2-CH2+CH2=CH2 R-CH2-CH2-CH2-CH2 c. Terminacin. Se produce por la adicin de un radical libre finalizador o cuando dos cadenas se combinan R-CH2-CH2-CH2-CH2-R

Los polmeros segn el tipo de monmeros pueden ser:

1. Homopolimeros. Si estn formados por un solo tipo de monmeros. Ej: Polietileno, Poliestireno, polipropileno, etc.

2. Copolimeros. Si estn formados por dos o ms monmeros distintos. Ej: ABS Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno

2. Polimerizacin por condensacin. Unin entre monmeros semejantes y/o diferentes producida al unirlos en posiciones funcionales con la formacin de un subproducto de condensacin.

Polisteres Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido). Forman tejidos, de los cuales el ms conocido es el tergal formado por cido tereftlico (cido pbenceno-dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol):

Poliamidas Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin de amidas. Forman fibras muy resistentes. La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 formado por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina:

Polmeros naturales: Provenientes directamente del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa, almidn, protenas, caucho natural, cidos nucleicos, aminoacidos, etc.

Polmeros artificiales: Son el resultado de modificaciones mediante procesos qumicos, de ciertos polmeros naturales. Ejemplo: nitrocelulosa, caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos: Son los que se obtienen por procesos de polimerizacin controlados por el hombre a partir de materias primas de bajo peso molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo, polimetano, etc.

Polmeros naturales Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el: Algodn: Formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo.

El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes.

CAUCHO NATURAL El caucho natural, es el poli-cis-isopreno, que se extrae del rbol Hevea brasiliensises, es un polmero elstico y semislido, y posee la siguiente estructura

El almidn es un polmero, donde el monmero es la glucosa. El algodn est hecho de celulosa, que tambin es un polmero de la glucosa, y la madera est compuesta en gran proporcin de celulosa. Las protenas son polmeros donde el monmero son los aminocidos. La lana y la seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza. Los seres vivos no podran existir sin polmeros: toda planta y animal requiere de ellos. Entre los polmeros naturales ms importante estn los cidos nucleicos, que contienen la informacin gentica codificadora que hace que cada individuo sea nico.

AMINOACIDOS Los aminocidos tienen un grupo cido y uno bsico. En solucin acuosa, el in hidrgeno del cido carboxlico es transferido al grupo bsico que es el amino: el producto resultante es una molcula polar.

PROTEINAS Las protenas son poliamidas. El enlace amida (-CONH-) entre un aminocido y otro aminocido se denomina enlace peptdico. Se puede observar que sigue existiendo un grupo amino reactivo a la izquierda y un grupo carboxilo a la derecha.

Los polmeros sintticos se pueden subdividir en: 1. Los Elastmeros: Sustancias que poseen la elasticidad que caracteriza al caucho y al igual que este se emplean para fabricar gomas, mangueras o neumticos. 2. Las Fibras: Materiales capaces de orientarse para formar filamentos largos y delgados como el hilo. Poseen una gran resistencia a lo largo del eje de orientacin, tal como ocurre con el algodn, la lana y la seda. Tienen su principal aplicacin en la industria textil. 3. Los Plsticos: Son polmeros que pueden ser moldeados a presin y transformados en diversos objetos con formas diferentes, o bien, usados como pinturas o recubrimientos de superficies.

Tambin se pueden clasificar segn sus aplicaciones y usos: 1.- Elastmeros

Tienen muy poca elasticidad, y mucha extensibilidad, lo que quiere decir que se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo, pero se recuperan rpidamente a lo que este termina.

2.- Plsticos Estos polmeros ante un esfuerzo mayor, se deforman irreversiblemente. Este concepto se usa muy erradamente, cuando las personas se refieren a los polmeros en su totalidad.

3.- Fibras Son muy elsticos, pero muy poco extensibles. Bsicamente los utilizan para confeccionar telas que mantienen su forma. 4.- Recubrimientos

son lquidos generalmente que se adhieren a otra superficie de algn otro material para otorgarles una nueva propiedad.
5.- Adhesivos Combinan adhesin y cohesin, lo que permite que se una a otro cuerpo por contacto superficial.

Polmeros termoplsticos. Polmeros que pueden ser recalentados y refundidos muchas veces, puesto que no se forman productos secundarios durante el procesamiento.
Polmeros termoestables. Polmeros que se polimerizan a temperaturas elevadas, liberando un producto secundario que por ello se restringe su reciclabilidad. Elastmeros. Polmeros que poseen una estructura de cadenas altamente enrolladas y parcialmente ligadas en forma cruzada, lo que permite al polmero tener una deformacin elstica excepcional

Estructura de los polmeros

Los polmeros pueden tener tres tipos de estructuras: 1. Estructuras lineales. Las molculas forman

cadenas lineales. Se forman cuando las molculas (monmeros) son nicamente bifuncionales. La polimerizacin puede ser por adicin o por condensacin. Este es el caso de los termoplsticos

2. Estructuras de red (amorfas). Las molculas forman redes tridimensionales. Se forman cuando las molculas (monmeros) son trifuncionales o mayores

La polimerizacin puede ser por adicin o por condensacin. Este es el caso de los termoestables

3. Estructuras cristalinas. Se produce cuando las cadenas lineales adquieren un ordenamiento. La estructura cristalina es importante porque los polmeros lineales se vuelven ms firmes y fuertes. Los polmeros cristalinos tienen mayores densidades y mejores propiedades mecnicas que los polmeros amorfos (cadenas en desorden).

Cristalinidad en los polmeros Las propiedades de los polmeros dependen de su estructura. En su mayora, los polmeros tienen una estructura amorfa (del tipo vidrio); sin embargo, algunos polmeros lineales y de reticulado raro, pueden formar zonas rigurosamente ordenadas, es decir, tienen parcialmente una estructura cristalina, lo que conduce a la elevacin de la resistencia mecnica, dureza y estabilidad trmica. En el caso de la estructura cristalina se incrementa la interaccin molecular, pero se reduce la flexibilidad de las molculas.

La relacin de los volmenes de todas las zonas cristalinas de los polmeros entre su volumen total se denomina grado de cristalinidad, que es una de las caractersticas ms importantes de los polmeros. Un alto grado de cristalinidad (60 a 80 %) poseen los fluoroplsticos, los policarbonatos, el propileno y el polietileno de alta densidad. La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como plstico. Las regiones amorfas le confieren ductilidad al polmero, es decir, la habilidad de poder plegarse sin romperse.

Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. A continuacin se presentan polmeros que tienden hacia dichos extremos: Ejemplos de polmeros altamente cristalinos: Polipropileno. Poliestireno sindiotctico. Nylon. Kevlar y Nomex (Poliamidas). Policetonas. Ejemplos de polmeros altamente amorfos: Polimetilmetacrilato. Poliestireno atctico. Policarbonato. Poliisopreno. Polibutadieno.

Tacticidad. Es la forma en que se encuentran dispuestos los grupos laterales a lo largo de una cadena polimrica. Este trmino se emplea ampliamente cuando se trata de los polmeros vinlicos (polmeros obtenidos a partir de monmeros vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono; constituyen una gran familia de polmeros). La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales; de lo contrario, no .

Estructuras del polipropileno: (a) Atctica (grupos al azar), (b) isotctica (al mismo lado) y (c) sindiotctica (lados opuestos)

Comportamiento de los polmeros termoplsticos Al igual que los metales, los polmeros pueden soportar deformacin tanto elstica como plstica: Deformacin elstica. Se debe a dos mecanismos:
1. Estiramiento y distorsin de los enlaces dentro de la cadena 2. Movimiento recuperable de segmentos completos de las cadenas.

Deformacin plstica. La deformacin plstica de los polmeros ocurre cuando las cadenas en el polmero se deslizan una sobre otra rompiendo los dbiles enlaces de Van der Waals. Cuando se retira el esfuerzo, las cadenas permanecen en sus nuevas posiciones y el polmero se deforma permanentemente. La deformacin permanente est relacionada con la viscosidad del polmero. Los polmeros con una alta viscosidad requieren mayores esfuerzos para producir deformacin plstica1

TEMPERATURA DE TRANSICION (Tg). Cuando el polmero es enfriado por debajo de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el poliestireno y el polimetilmetacrilato, son usados por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC. Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles.

La transicin vtrea no es lo mismo que la fusin. La fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos; ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado.

La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido.

Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin.

 Temperatura de degradacin (Td). Los materiales

termoplsticos se convierten en lquidos si se calientan y luego se endurecen si se enfran. El efecto del calor es vencer las fuerzas de Van der Waals entre las molculas por medio de la agitacin trmica haciendo posible el flujo. En contraste, en los materiales termoestables se encuentran redes tridimensionales de enlaces covalentes. Estas redes no se rompen fcilmente con el calor y por lo tanto, son materiales ms fuertes y duros.
A muy altas temperaturas, los enlaces covalentes entre los tomos en la cadena lineal pueden destruirse, el polmero se quema o carboniza

Temperatura de fusin (Tf). Temperatura a la cual los polmeros termoplsticos se funden.

FLUENCIA Y FRACTURA DE LOS MATERIALES POLIMERICOS La deformacin bajo una carga aplicada constante a una temperatura constante contina aumentando con el tiempo. La magnitud del incremento de deformacin aumenta con el incremento del esfuerzo aplicado y de la temperatura. La temperatura a la cual tiene lugar la deformacin plstica de un material polimrico es tambin un factor importante para la determinacin de la velocidad de fluencia.

A temperaturas por debajo Tg, la velocidad es relativamente baja debido a la movilidad restringida de la cadena molecular.
Por arriba de Tg, los termoplsticos se deforman con ms facilidad por una combinacin de deformacin elstica y plstica que se conoce como comportamiento viscoelstico (las cadenas se deslizan una sobre otra con mayor facilidad y esto se conoce como flujo viscoelstico))

Relajacin de los esfuerzos en los materiales polimricos La relajacin de esfuerzos en un material polimrico sometido a deformacin constante da por resultado una disminucin del esfuerzo con el tiempo. La causa de la relajacin de esfuerzos es que se provoca el flujo viscoso en la estructura interna del material polimrico porque las cadenas se deslizan lentamente entre s debido al rompimiento y reformacin de los enlaces secundarios entre las cadenas, y porque mecnicamente se desenredan y retroceden.

La relajacin de esfuerzos permite que el material alcance un estado de menor energa espontneamente si hay suficiente energa de activacin para que el proceso se presente.

esfuerzo despus del tiempo t esfuerzo inicial = tiempo de relajacin

Debido a que el tiempo de relajacin es el reciproco de una velocidad, se puede relacionarlo con la temperatura en grados Kelvin por una ecuacin tipo Arrhenius

donde
C = relacin constate independiente de la temperatura Q = energa de activacin para el proceso R = constante molar de los gases = 8,314 J/(mol.K)

FRACTURA DE LOS MATERIALES POLIMRICOS Los materiales polimricos pueden considerarse como frgil, dctil o intermedia entre los dos extremos. En general, se considera que los plsticos termoestables no reforzados se fracturan en forma frgil.

Por otra parte, los termoplsticos pueden fracturarse en forma frgil o dctil. Si la fractura ocurre por debajo de Tg, entonces su forma de fractura ser frgil, mientras que si ocurre por arriba de Tg, su forma de fractura ser dctil.

Estructura y propiedades polmeros termoplsticos Existen varias formas para modificar y controlar las propiedades de los polmeros termoplsticos: Grado de polimerizacin. A mayor grado de polimerizacin mayor temperatura de fusin y mejores propiedades mecnicas

Tipos de monmeros. Los tomos ms grandes, como el Cl y los grupos de tomos, como los grupos metilo o benceno interfieren en el deslizamiento de las cadenas cuando se aplica un esfuerzo, incrementndose as la resistencia mecnica y el punto de fusin del polmero. Ramificacin. Se produce debido a la adicin de un agente que remueve algunos tomos de hidrgeno de la parte lateral de una cadena, a fin de que puedan producirse ramificaciones en estos puntos.

Esta modificacin se lleva a cabo en un polmero lineal.

Uniones cruzadas. Se produce cuando dos cadenas se enlazan mediante algn elemento especial.
Ejemplo: En la vulcanizacin, las cadenas de caucho isopreno se unen mediante tomos de azufre, para obtener dureza y tenacidad que requiere el caucho para muchas aplicaciones.

Escisin de anillos. Se produce cuando dos molculas se unen a una tercera cuando se rompen los anillos. Ejemplo: Dos molculas del grupo epxido se unen cuando un anillo se rompe por combinacin con un reactivo que promueve el enlace. Localizacin de los grupos de tomos. Mediante un control de la simetra o la distribucin de los grupos o elementos determinados en los lados de la cadena se pueden variar las propiedades de un polmero

Estructuras del polipropileno: (a) Atctica (grupos al azar), (b) isotctica (al mismo lado) y (c) sindiotctica (lados opuestos)

Otras configuraciones importantes son: la estructura trans de la gutapercha, los CH3 y los H estn en lados opuestos del doble enlace, dando una cadena de carbono relativamente recta. En el caucho la estructura cis, la cadena se curva, lo cual conduce una molcula helicoidal parecida a un resorte

Polmeros termoplsticos
Polietileno (PE). Se obtiene de la polimerizacin del etileno. Hay dos tipos: Polietileno de baja densidad (LDPE). Estructura de cadenas ramificadas (menor rigidez y resistencia trmica) Polietileno de alta densidad (HDPE). Estructura de cadena lineal (mayor

Presentan tenacidad, absorcin de humedad cercana a cero, excelente resistencia qumica, aislante elctrico, bajo coeficiente de friccin y facilidad de procesamiento. Aplicaciones. Contenedores, artculos del hogar, botellas y pelculas para empaquetamientos

Policloruro de vinilo (PVC). Se obtiene de la polimerizacin del Policloruro de vinilo Estructura y propiedades. Material de estructura amorfa debido a la presencia de los tomos de Cl en la cadena principal. Resistencia a la llama, buena temperatura de deflexin por calor, aislante elctrico y alta resistencia qumica.

Aplicaciones: Tuberas y conexiones para usos hidrulicos y sanitarios, tuberas conduit para cableado elctrico, moldeado de interiores y decoracin

Poliestireno (PS). Se obtiene de la polimerizacin del estireno

Estructura y propiedades. Material de estructura amorfa debido a la presencia del anillo fenileno en la cadena principal. Aislante elctrico y quebradizo al impacto Aplicaciones: Recubrimiento de interiores de automviles, electrodomsticos, discos, manillares y utensilios de cocina.

Polipropileno (PP). Se obtiene de la polimerizacin del propileno Estructura y propiedades. Material de estructura amorfa debido a la presencia de un grupo metilo en la cadena principal. Rigidez, excelente resistencia qumica y aislante elctrico. Aplicaciones: Obturadores, partes de automvil, productos para el hogar, electrodomsticos, embalajes, utensilios de laboratorio y varios tipos de botellas

Poliacrilonitrilo

Se obtiene de la polimerizacin del acrilonitrilo

Estructura y propiedades: Alta electronegatividad del grupo nitrilo. Estructuras extensibles, rgidas y con forma de varilla. Resistencia y estabilidad qumica Aplicaciones: Fibras como lana en jerseys y mantas

ABS. Se obtiene de la copolimerizacin del acrilonitrilo, butadieno y estireno Estructura y propiedades. Una mezcla de un copolmero vtreo (estireno-acrilonitrilo) y dominios de goma (butadieno). Buena resistencia al impacto y qumica.
Aplicaciones: Tuberas y herramientas, particularmente en las tuberas de drenaje-desage-ventilacin de los edificios. Recubrimientos de puertas e interiores de frigorficos, mquinas de oficina, carcasas y cubiertas de computadores.

Polimetacrilato de metilo (PMMA plexiglas o lucite) Se obtiene de la polimerizacin del metacrilato de metilo Estructura y propiedades. Completamente amorfa dotada de una alta transparencia a la luz. Buena resistencia qumica, a la intemperie y aislamiento elctrico.

Aplicaciones. Cristales de aviones, embarcaciones, claraboyas, iluminacin exterior y seales publicitarias.

Politetrafluoroetileno (PTFE Tefln) Se obtiene de la polimerizacin del gas tetrafluoroetileno Estructura y propiedades. Es un polmero cristalino de alta densidad. Resistencia excepcional a los productos qumicos y altas temperaturas (hasta 260 oC).

Aplicacin. Tuberas resistentes a reactivos qumicos, aislamiento de cables a altas temperaturas y recubrimientos antiadherentes, juntas, anillos de estancamiento y cojinetes.

Policlorotrifluoroetileno (CTFE)
Estructura y propiedades. La presencia del cloro le hace menos cristalino y ms moldeable. Presenta mayor rigidez y resistencia mecnica que el PTFE. Aplicaciones: Camisas para cables, formas para bobinas, tuneras y partes para bombas, diafragmas de vlvulas y otros elementos industriales para procesos corrosivos

Poliamidas (nylon)

Se produce mediante polimerizacin por condensacin

Estructura y propiedades. La cadena incorpora un grupo amida. Son procesados por fusin, ofrecen capacidad de soporte de carga a elevadas temperaturas, buena tenacidad, baja friccin y buena resistencia qumica

Aplicacin. Cojinetes no lubricados, engranajes, soportes, bujes, sellos, piezas antifriccin, piezas mecnicas sujetas a altas temperaturas y cargas de impacto

Las aramidas pertenecen a una familia de nailones, incluyendo el Nomex y el Kevlar. El Kevlar se utiliza para hacer chalecos a prueba de balas y neumticos resistentes a las pinchaduras. Las mezclas de Nomex y de Kevlar se utilizan para hacer ropas antiflama, motivo por el que lo emplean los bomberos.

El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida estn separados por grupos para-fenileno. Es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en los carbonos 1 y 4. El Kevlar es un polmero altamente cristalino. Llev tiempo encontrar una aplicacin til para el Kevlar, dado que no era soluble en ningn solvente

Policarbonato. Se obtienen por la polimerizacin de dos grupos fenilo y los dos metilo unidos al mismo carbono en la unidad estructural Estructura y propiedades. Son polmeros amorfos transparentes y se encuentran entre los ms fuertes tenaces y rgidos. Aplicaciones. Pantallas de seguridad, levas engranajes, cascos, componentes de aviones, propulsores de barcos, lentes y vidrios para ventanas

Oxido de polifenileno. Resinas basadas en el xido de fenileno Aplicaciones. Conectores de electricidad, sintonizadores de televisin, pequeos aparatos, cubiertas de mquinas de escribir.

Acetales. Se producen por la polimerizacin del formaldehdo o su copolimerizacin con xido de etileno. Estructura y propiedades. Material polimrico de alta homogeneidad, resistencia y temperatura de deflexin trmica. Son polmeros cristalinos de los ms resistentes y rgidos de los Termoplsticos Aplicaciones. Han reemplazado a muchos metales fundidos de zinc, latn y aluminio. Acoplamientos mecnicos, impulsores de bombas, engranajes, levas y cubiertas.

Sulfuro de polifenileno. Se obtiene por la polimerizacin por condensacin de diclorobenceno y sulfuro de sodio Estructura y propiedades. Simtrica compacta de los anillos de fenileno, separada por tomos de azufre, rgido y fuerte. Polmero cristalino de elevada resistencia trmica, rigidez, excelente resistencia qumica, bajo coeficiente de friccin, aislante elctrico y buena resistencia a la abrasin
Aplicaciones. Equipamiento para procesos qumicos, como bombas tipo-engranaje, sumergibles, centrifugables y alabes.

Polmeros termoestables Se emplean en artculos moldeados y laminados. Poseen una estructura molecular tipo reticular a base de uniones covalentes primarias. No pueden ser reprocesados Caractersticas: Estabilidad trmica elevada y dimensional Alta rigidez Resistencia a la termofluencia y deformacin bajo carga Aislamiento elctrico y trmico elevado Peso ligero.

Se procesan por lo general por moldeo por compresin o por transferencia (dos fases que se mezclan)

Resinas fenlicas. Se producen por reaccin del fenol y formaldehdo, segn una polimerizacin por condensacin
Aplicacin. Cubiertas de distribuidores, rotores, mangos de utensilios de cocina, perillas, bases, componentes elctricos y electrnicos

Resinas epoxi. Cada cadena contiene dos o ms grupos epxido. Tienen elevada reactividad con aminas, anhdridos y otros agentes curadores, que forman fcilmente enlaces cruzados.
Aplicacin. Materiales compuestos reforzados con fibra de vidrio de alta resistencia para la industria aeroespacial y para tubos, tanques y recipientes de presin, recubrimientos protectores de utensilios y equipo industrial.

Poliestres insaturados Se forma por la reaccin de un diol (alcohol con dos grupos OH) con un cido (con dos grupos COOH) que contiene un doble enlace carbono-carbono reactivo.

Aplicacin. Paneles de automviles y prtesis. Cascos de botes pequeos, paneles y componentes de bao.

Resinas amino (ureas y melaminas) La urea o melamina reaccionan con el formaldehdo mediante reacciones de polimerizacin por condensacin en las que se forma agua como subproducto. Aplicacin. Urea- formaldehdo para placas de pared y receptculos elctricos. Melamina-formaldehdo para moldeados, botones, botones de control y tiradores

ELASTOMEROS Caucho natural. Se extrae en forma de ltex del rbol hevea brasiliensis El caucho natural tiene una estructura cis-poliisopreno melamina reaccionan con el formaldehdo mediante reacciones de polimerizacin por condensacin en las que se forma agua como subproducto.

Cauchos sintticos. Comprenden el 70 % del caucho.

Caucho de butadieno-estireno (caucho SBR). Se obtiene por la copolimerizacin del estireno y butadieno. Resistencia al desgaste y al envejecimiento. Desventaja absorben aceite y gasolina Aplicacin. Neumticos mezclado con el caucho natural.

Caucho nitrilo (NBR). Se obtienen de la copolimerizacin del butadieno y acrilonitrilo. Algunos nombres comerciales son: Nipol, Krynac y Europrene.
Tienen buena resistencia a los aceites y disolventes Aplicaciones: Mangueras y manguitos que requieren alta resistencia a aceites y disolventes. Las aplicaciones del caucho del Nitrilo incluyen las correas de transmisin automotoras, mangueras, sellos de aceite, correas de V, cuero sinttico, rodillo de la impresora. El ltex de NBR se puede tambin utilizar para preparar los pegamentos, la impregnacin del papel y pigmentos

Caucho neopreno (CR). Son similares a los de isopreno excepto que el grupo metilo que estaba unido al doble enlace del carbono es reemplazado por un tomo de cloro. Poseen mala flexibilidad a bajas temperaturas y son ms caros que los normales.
El tomo de cloro confiere un aumento de la resistencia a los aceites, aproximadamente entre el Caucho Natural y Nitrlio, esto es a menudo suficiente para muchas aplicaciones.

Aplicacin. Vainas para cables y alambres, mangueras y abrazaderas industriales, y precintos y diafragmas de automviles.

Polibutadieno (BR). Es a caucho sinttico formado por la polimerizacin de los monmeros de butadieno.
Aplicacin: Tiene una alta resistencia al desgaste y se utiliza especialmente en fabricacin de neumticos. Tambin se ha utilizado para cubrir o encapsular ensambles electrnicas, ofreciendo resistencia elctrica extremadamente alta.

Caucho silicn. Se basa en una cadena lineal compuesta de tomos de silicio y oxgeno. Este tipo de cadena proporciona resistencia a altas temperaturas.

El caucho del silicn ofrece buena resistencia a las temperaturas extremas, pudiendo funcionar normalmente desde -55C a +300C. En las temperaturas extremas, la fuerza extensible, el alargamiento, la fuerza del rasgn y el sistema de la compresin pueden muy superiores a los cauchos convencionales. El caucho del silicn es un material altamente inerte y no reacciona con la mayora de los productos qumicos. Debido a su inercia, se utiliza en muchos usos mdicos y adentro implantes mdicos.

Resistencia qumica de los polmeros

Depende de: Naturaleza qumica de los monmeros Estructura de los polmeros Ataque qumico es interno y entraa disolucin, reblandecimiento, engrosamiento y prdida de resistencia

Grupos polares ( OH y COOH). Los polmeros que poseen grupos polares suelen disolverse por la accin de lquidos polares: Agua y alcoholes Grupos no polares (CH3 y C6H6). Los polmeros que poseen grupos no polares suelen disolverse por la accin de lquidos no polares: gasolina, benceno y tetracloruro de carbono.

Grado de polimerizacin. A mayor grado de polimerizacin disminuye su tendencia a la disolucin en un solvente determinado.

Estructura. Los polmeros cristalinos presentan una mayor resistencia qumica que los polmeros amorfos Uniones cruzadas. La presencia de enlaces cruzados puede hacerle a un polmero insoluble y si existe interaccin con un solvente se produce engrosamiento Ramificacin. Las ramificaciones disminuye la velocidad de disolucin Sustancias qumicas. Los polmeros presentan mejor resistencia al deterioro por cidos y lcalis que los metales

Permeabilidad y absorcin de agua. El paso de gas puede ocurrir por difusin a travs de los conductos finsimos entre unidades moleculares. Los polmeros que tienen grupos polares tienen velocidad de permeabilidad o de absorcin de agua mayor que los polmeros no polares.

Deformacin. Los polmeros aromticos que tienen anillos en sus cadenas son ms rgidos y ms resistentes a la deformacin, debido a que se vuelve ms difcil la rotacin de las cadenas

Resistencia a altas temperaturas. En los polmeros aromticos por tanto los puntos de fusin y la temperatura de transicin vtrea aumentan y disminuye la solubilidad y deformacin bajo carga a temperaturas elevadas. Elementos inorgnicos (Si y O). La presencia de Si y O, le da a los polmeros una buena resistencia al calor, pero disminuye su resistencia qumica. Oxidacin. Unin de tomos de oxgeno a las cadenas de molculas. El oxgeno del aire puede producir oxidacin (ozono O3)

Degradacin. Rotura de enlaces o fraccionamiento de molculas por el calor o radiacin ultravioleta

APLICACIONES Los polmeros se utilizan en un nmero sorprendente de aplicaciones, incluyendo juguetes, aparatos domsticos, elementos estructurales y de decorativos, recubrimiento, adhesivos, llantas de automvil y empaques.

El polietileno se usa para producir pelculas para empaque, aislamiento de conductores, botellas blandas, recubrimiento de extrusin, cortinas, manteles, cubiertas para la construccin, estanques, invernaderos, bolsas de basura, tuberas y elementos caseros.
El cloruro de polivinilo o ms conocido como el PVC se utiliza para fabricar tuberas, vlvulas, coples, loseta de piso, aislamiento para conductores, y techos de vinil para automviles.

El polipropileno se utiliza para la fabricacin de tanques, aplicacin en el moldeo por inyeccin de piezas de electrodomsticos, utensilios pequeos, piezas de automviles, fibras para alfombras, cuerdas y empaques.

El poliestireno se utiliza para la fabricacin de empaques y espumas aislantes, paneles de iluminacin, copolmeros resistentes al calor y al impacto, piezas pticas de plstico, juguetes, componentes de aparatos y rejas para huevos.
El poliacrilonitrilo (PAN) se utiliza para la fabricacin de fibras textiles, precursor para fibras de carbn y recipientes de alimento.

El polimetilmetacrilato (PMMA), (acrilicoplexiglas) se utiliza para la fabricacin de ventanas, parabrisas, recubrimientos, lentes de contacto rgidos, sealizaciones iluminadas internamente. El policlorotriflouroetileno se utiliza para la fabricacin de componentes para vlvulas, juntas, tuberas y aislamiento elctrico. El politetraflouroetileno mas conocido como el tefln se utiliza para la produccin de sellos, aislantes para cables, aislamientos de motores, aceites, transformadores, generadores, acondicionamiento de la estanqueidad de vlvulas, vlvulas y recubrimientos no adherentes.

El Polioximetileno ( acetal ) ( POM ) se utiliza en la fabricacin de accesorios de plomera, plumas, engranes y aspas de ventilador. La Poliamida (PA) mas conocido como nylon es utilizado en la fabricacin de cojines, engranajes, fibras, cuerdas, componentes de automotores y componentes elctricos. La Poliamida (PI) se utiliza en la fabricacin de adhesivos, tableros de circuitos y fibras para transbordadores espaciales.

El polister es utilizado por la fabricacin de fibras, pelculas fotogrficas, cintas de grabacin, contenedores de agua caliente y recipientes para bebidas. La cinta magntica para aplicaciones de video y audio se produce mediante evaporacin, pulverizacin o recubrimiento de partculas de un material magntico como el Fe2O3 sobre la superficie de una cinta de polister. El policarbonato se utiliza para la fabricacin de carcasas elctricas y aparatos, componentes automotrices, cascos de ftbol americano y botellas retornables.

La polieteretercetona (PEEK) es considerado uno de los materiales de ms alto desempeo en el mundo. Pueden sustituir con xito metales como aluminio, titanio, magnesio, latn, acero resistente a la corrosin o acero inoxidable y aleaciones especiales, ya que ofrecen una combinacin nica de propiedades mecnicas, trmicas y tribolgicas, combinado con una excelente resistencia qumica y prestaciones elctricas (vlvulas, rodamientos, engranajes, etc) El sulfuro de polifenileno (PPS) se utiliza para la fabricacin de recubrimientos, componentes para manejos de fluidos, componentes electrnicos y componentes para secadores de pelo. La sulfona de politer (PES) se utiliza para la fabricacin de componentes elctricos, cafeteras, secadores elctricos y componentes de hornos microondas.

La sulfona de politer (PES) se utiliza para la fabricacin de componentes elctricos, cafeteras, secadores elctricos y componentes de hornos microondas. La poliamidaimida (PAI) se utiliza para la fabricacin de componentes electrnicos, aplicaciones aerospaciales y automotrices. Los fenolicos se utilizan en la fabricacin de adhesivos, y recubrimientos laminados.

Las aminas se utilizan en la fabricacin de adhesivos, utensilios de cocina, y moldes elctricos.

Los epoxicos se utilizan para la fabricacin de adhesivos moldes elctricos, y matrices para materiales compuestos. Los uretanos se utilizan para la fabricacin de fibras, recubrimientos y espumas. La silicona se utiliza como adhesivo , y como selladores.

CONFORMACION DE POLIMEROS TERMOPLASTICOS

La mayora de las tcnicas son utilizadas para conformar los polmeros termoplasticos. El polmero es calentado a temperatura cercana o superior a la temperatura de fusin, de tal manera que se haga plstico o lquido. Entonces, es vaciado o inyectado en un molde para producir la forma deseada.

Moldeo por inyeccin. El moldeo a alta presin, o moldeo por inyeccin, es el mtodo ms utilizado en la produccin de termoplsticos. Se utiliza una mquina parecida a la extrusora, que proporciona alta presin y temperatura elevada al material. Una vez fundido se introduce el plstico a alta presin en el interior del molde. Gracias a la presin, el plstico rellena el molde sin dejar huecos. El proceso es muy rpido, y permite fabricar piezas complejas, por lo que se emplea para elaborar todo tipo de objetos. Un caso particular de aplicacin del moldeo por inyeccin es la fabricacin de pelculas de plstico.

Mtodo de extrusin Este sistema funciona de la siguiente manera: los grnulos de plstico entra en el sistema de alimentacin, estos pasan al tornillo sin fin, mientras estos grnulos se van derritiendo a causa del las camisas calefactoras, estos grnulos se van desplazando, por el movimiento giratorio del tornillo, hacia el cabezal, donde el material pasa a unos molde que le dan forma. Mas tarde se refrigeran y obtiene su forma definitiva, resistente y rgida. Este mtodo solo se puede utilizar en aquellos casos donde los extremos de los objetos estn cerrados o abiertos, en el caso de que solo sea un extremo el que est abierto o cerrado, este mtodo no funcionaria. Por ejemplo: tuberas

Extrusin Una vez fundido, el material es obligado a pasar de forma continua a travs de una boquilla y es recogido a la salida de la misma por un sistema de arrastre. Al enfriarse, por contacto con el aire ambiente o mediante circulacin forzada de aire fro, se obtiene un perfil cuya seccin tiene la forma de la boquilla.

SOPLADO: Variantes de soplado Moldeo por inyeccin-soplado

El moldeo por inyeccin-soplado consiste en la obtencin de una preforma del polmero a procesar, similar a un tubo de ensayo, la cual posteriormente se calienta y se introduce en el molde que alberga la geometra deseada, en ocasiones se hace un estiramiento de la preforma inyectada, despus se inyecta aire, con lo que se consigue la expansin del material y la forma final de la pieza y por ltimo se procede a su extraccin.

Moldeo por extrusin-soplado El moldeo por extrusin soplado es un proceso de soplado en el que la preforma es una manga tubular, conformada por extrusin, llamada prison, el cual se cierra por la parte inferior de forma hermtica debido al pinzamiento que ejercen las partes del molde al cerrarse, posteriormente se sopla, se deja enfriar y se expulsa la pieza. Con este proceso se pueden obtener contenedores de hasta 10.000 litros de capacidad sin embargo no se consiguen tolerancias demasiado estrechas.

Este mtodo se utiliza para la creacin de envases u objetos huecos, como las botellas. Se basa en utilizar una preforma de plstico que ha sido obtenida anteriormente por extrusin, que se introduce en un molde metlico y que se aade a dicho molde por la introduccin de aire caliente a presin. Mas tarde se enfra y se retira del molde para su uso.

Colado La colada es el mtodo ms simple, ya que consiste en fundir el material y verterlo en un molde. El fluido viscoso rellena el molde y toma su forma. Se trata de un mtodo lento, ya que se invierte mucho tiempo en asegurarse de que el molde se ha rellenado por completo y en enfriar el plstico. El espumado se usa para conseguir espumas de polmero, es decir, plsticos con una densidad muy baja o expandidos, que tienen en su interior burbujas de aire. En todos ellos, el material fundido toma la forma de un molde y, tras enfriarse y solidificar de nuevo, se obtiene la pieza final.

Conformacin de los termoendurecibles

Las tcnicas de produccin de polmeros termoestables

Los plsticos termoestables se polimerizan en el propio molde. Existen dos tcnicas principales de fabricacin de objetos con materiales termoplsticos: el moldeo por compresin y el moldeo por transferencia.

El moldeo por compresin

Consiste en introducir el material, en forma de polvo o grnulos, en un molde, el cual se comprime mediante un contramolde, a la vez que se aporta calor, que reblandece el plstico y facilita el proceso de polimerizacin.

Mtodo compresin (termoestables) ste mtodo es utilizado para piezas de gran tamao y no muy complicadas, como guardabarros de coche, pomos de puertas, pulseras,... El plstico que se trata adquiere una forma gracias a la presin de una mquina que tiene un molde. El proceso es el siguiente: se coloca una pieza de plstico en un molde de metal, esta es aplastada y moldeada por otra pieza de metal que conforma la otra mitad del molde, todo ello se realiza con el plstico a una elevada temperatura, gracias a esto el material adquiere una forma rgida, uniforme y homogneo

Moldeo por transferencia En este procedimiento, los materiales en bruto se calientan y se licuan en una primera cavidad. Despus, el material en estado lquido se transfiere al molde mediante inyeccin, donde se comprime y adopta su forma. Mientras, se agregan los componentes aditivos para mejorar las propiedades fsicas, modificar el color, etc. El plstico toma la forma del molde al mismo tiempo que se produce la polimerizacin.

Este procedimiento es habitual para fabricar objetos de madera o metal revestidos de plstico, como enchufes y conectores elctricos o el revestido de maderas con formica.

Moldeo por compresin: La materia prima plstica, en forma de polvo seco, se introduce en el molde, se la somete a presin y temperatura elevada, hasta que el material plstico que rellena el molde se solidifica. Este proceso es principalmente utilizado en plsticos termoestables. Moldeo por transferencia: Requiere de una cmara doble . El polmero en una de las cmaras es calentado a presin. Una vez fundido se inyecta e n la cavidad del dado adyacente. Este proceso permite que algunas de las ventajas del moldeo por inyeccin se usen con polmeros termoestables.

La mecanizacin de los plsticos Mecanizar cualquier tipo de material consiste en realizar, mediante mquinas o herramientas, trabajos para dar forma a los objetos. Una mquina herramienta porta una herramienta que se acopla a los mecanismos de la mquina, que, por lo general, realizar algn movimiento, bien en la pieza a mecanizar o bien en la propia herramienta.

La industria ha encontrado en el plstico un buen sustituto de la madera y los metales para ciertas aplicaciones, debido a la gran dureza, tenacidad y resistencia de determinado tipo de plsticos. Estos se suelen obtener en formas estndar, como perfiles redondos, chapas o lminas, tubos..., para despus mecanizarlos o darles forma mediante mquinas herramientas.

Atornillado Este tipo de unin se emplea para fabricar piezas desmontables. Suelen utilizarse tornillos pasantes, con arandelas y tuercas, fabricados normalmente con materiales metlicos.

La aplicacin de adhesivos La unin se realiza incorporando un adhesivo entre las piezas a unir. Este tipo de uniones se utiliza en todos los plsticos, pero en especial en termoestables y elastmeros, a los que no se pueden aplicar procedimientos de soldadura, puesto que se destruyen con el calor. El adhesivo se aplica en la zona a unir y acta como disolvente de la superficie del plstico. As, comprimiendo las piezas, se conseguir la unin definitiva de ambas superficies una vez haya solidificado el adhesivo. Los adhesivos que mejor adherencia y comportamiento presentan en condiciones ambientes extremas son los adhesivos epxicos, los basados en metacrilato, las resinas de uretano y los adhesivos de cianoacrilato, pudindose utilizar tambin en materiales termoplsticos difciles de trabajar con adhesivos, como el polipropileno, el polietileno o el

Soldadura En general, las distintas formas de unir piezas por soldadura se pueden agrupar en tres grandes bloques: Mediante aportacin de calor. Esta tcnica se destina a termoplsticos que, ante al aumento de temperatura, se funden, pudindose unir por compresin las superficies fundidas.

Por emisin de ultrasonidos. Este mtodo consiste en emitir ondas de ultrasonidos en las superficies a unir, generando un efecto de vibracin entre las molculas del material, que provoca un aumento de temperatura y lo reblandece.
Por emisin de haz lser. Se reserva para unir piezas pequeas en reas determinadas, emitiendo un haz lser que calienta la superficie a soldar. Esta soldadura permite realizar uniones muy precisas debido a la alta direccionabilidad del haz lser.

Bibliografa:

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