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CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO

Estudia la velocidad de reaccin y los factores que lo modifican. A. La Velocidad de las Reacciones: (v) Indica el cambio de concentracin en la unidad de tiempo. x = [ x ] t determina La Ley de Accin de Masas de Gulberg y Waage, que dice: La velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la concentracin de la masas implicadas en la Ley de Velocidad. Es decir [ ] Velocidad () Ejemplo: Para la reaccin: a A + b B Productos Su ley de velocidad () ser de la siguiente forma: = K [ A] a [ B] b

x = - Para los reactantes x = + Para los productos x = Velocidad de reaccin de x [x] = Variacin de concentracin de x t = Variacin del tiempo. B. Mecanismo de la Reaccin Las reacciones pueden ser sencillas, cuando se dan en una etapa o complejos cuando se dan en varias etapas. FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LA REACCIN 1. Naturaleza de los Reactantes Si los reactivos son qumicamente muy activos entonces proceden rpidamente. As: CH4 + F2 (Rx rpida) CH4 + I2 (Rx lenta) (Flor ms activo) 2. Concentracin En general a mayor concentracin la reaccin es ms rpida. La dependencia de la velocidad de la reaccin con la concentracin, los

Donde: K: Constante especfica de la velocidad. a; b: Cantidades experimentales Adems: a + b : n (orden de la reaccin) a : orden respecto a A b : orden respecto a B [ A] : Concentracin Molar de A [ B] : Concentracin Molar de B. Ejemplo: Cul es la expresin de velocidad para la reaccin elemental siguiente? 2A + B C Rpta: = K [A] [B] Orden Global de la Reaccin= 2 + 1= 3

3. Temperatura
Generalmente el incremento de la temperatura, aumenta cuando la velocidad de reaccin, porque aumenta el nmero de colisiones.

5. Grado de Divisin de los Reactivos Los slidos finamente divididos reaccionan con ms facilidad, que los slidos en grandes trozos. + O2 combustin lenta (Calor)

Si T velocidad Madera 4. Catalizador Son sustancias que con su presencia suficiente en pequea cantidades modifican la velocidad de reaccin acelerando o retardando, segn sea el catalizador positivo (+) o negativo (-), en la prctica se habla de un catalizador cuando acelera la reaccin e inhibidor cuando retarda Virutas +

O2 Combustin rpida (Calor)

EQUILIBRIO QUMICO En una reaccin reversible a temperatura constante las sustancias alcanzan el equilibrio, cuando la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de reaccin inversa. A partir del cual ya no varan las propiedades, como la concentracin. Equilibrios Qumicos: En sustancias gaseosas, lquidas y slidas a) b) c) 2NO2 N2O4 (Equilibrio Molecular) 4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O (Equilbrio molecular) CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+ (Equilbrio Inico) 3Fe + 4H2O Fe3O4 + 4H2 (Equilbrio Molecular) H2O(SLIDO) H2O (vapor) (Equilibrio Fsico)

Energa

con inhibidor sin catalizador con catalizador

AVANCE DE LA Rx

A las reacciones afectadas por un catalizador se denominan reacciones de catlisis. NO(g) SO2(g) + O2(g) SO3(g) Catlisis homognea

d) e)

Pt(s) SO2(g) + O2(g) SO3 (g) Catlisis Heterognea

La velocidad de reaccin se expresa en moles/s V1 = Velocidad Directa (es muy grande) V2 = Velocidad Inversa (es muy pequea)

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Al cabo de cierto tiempo las dos velocidades tienden a igualarse cuando han alcanzado el Equilibrio Qumico, se representa por: V2 aA + bB cC + dD V1 PRINCIPIO DE LE CHATELIER Si en sistema qumico en equilibrio se somete a cualquier causa exterior perturbadora, el equilibrio reacciona en el sentido que se contrarresta la accin producida entre las causas exteriores se encuentran la presin, temperatura y concentracin. De acuerdo al principio de Le Chatelier varan las velocidades en ambos sentidos, pero el rompimiento del equilibrio es transitorio, porque el sistema restablece el equilibrio nuevamente. 1. EFECTO DE LA PRESIN Al aumentar la presin de un sistema en equilibrio, entonces el sistema se desplazar en el sentido en que disminuya la presin (o aumente el volumen), es decir en sentido en que se formen menos molculas (T. Const.) Ejemplo: 1 N2 + 3H2 se produce 4 molculas Al aumentar la presin

produciendo ms NH3 que en el equilibrio anterior. 2. EFECTO DE LA TEMPERATURA Al aumentar la temperatura en un sistema en equilibrio, entonces el sistema se desplaza en aquel sentido donde la reaccin es endotrmica. Sabemos que una reaccin qumica puede ser exotrmica o endotrmica, por consiguiente si es reversible un sentido ser exotrmico y el otro ser endotrmico. Ejemplo: 1 N2 + 3H2 2NH3 H = -22kcal Exotrmico: N2 + 3H2 2NH3 Endotrmico: N2 + 3H2 2NH3 Al aumentar la temperatura el sistema se desplaza hacia la izquierda produciendo ms N2 e H2 del equilibrio anterior. Donde: T1 < T2 Kc1 > Kc2 3. EFECTO DE LA CONCENTRACIN Si aumentamos la concentracin de uno de los componentes del sistema en equilibrio, entonces el equilibrio se desplaza en aquel sentido (opuesto) donde se consuma ese exceso de concentracin introducido. Ejemplo Si aumentamos la [ H2 ] en: 1 N2 + 3H2 2NH3

2NH3 se produce 2 molculas

El sistema se desplaza hacia la derecha

Entonces ms molculas de N2 e H2 reaccionan produciendo mayor nmero de molculas de NH3

1 N2 + 3H2 2NH3 Aumento de la concentracin del N2El sistema se desplaza hacia la derecha produciendo ms NH3 que el equilibrio anterior Segn la ley de Masas: Accin de masas de Gulberg y Waage: La velocidad de una reaccin qumica es directamente proporcional al producto de las masas activas de las sustancias reaccionantes Es posible expresar las velocidades V 1 y V2 por: V1 aA + bB cC + dD V2 V1 = K1[A] [B] ; y V2 = K2[C] [D] Donde: [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones molares de A, B, c y D respectivamente. K1 y K2 = Constante de Proporcionalidad En el equilibrio, las velocidades V 1 y V2 son iguales: V 1 = V2 K1[A] [B] = K2[C] [D] Kc = Constante de equilibrio Kp = constante en funcin de las presiones parciales [ ] = Molaridad de A, B, C o D p = presin parcial de A, B C o D Kc y Kp dependen de la temperatura Ejemplo: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kc =

[ NH3 ] 2 [ N2 ] [ H2 ] 3

Kc =

(p ) p (p )
2 NH3 N2 H2

Observacin: Los slidos y lquidos puros no se consideran en las constantes de equilibrio. Ejemplo: 2KClO3(S) 2KCl(S) + 3O2(g) Kc = [O2]3 y Kp = (PO2)3 RELACIN ENTRE Kp Y Kc: Sea la reaccin: aA + bB cC + dD Tenemos la relacin entre Kp y Kc: Kp = Kc (RT)n

[ C ] [ D ] = K1 = K [ A ] [ B] K 2 c
Donde:

= Cte. de equilibrio

Kc =

[ C] c [ D] d [ A ] a [ B] b

Kp =

d pc C xpD b pa A xpB

R = Constante universal de los gases ideales. T = temperatura absoluta en K

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n = (c + d) (a + b)