7.

EQUILIBRIO QUIMICO
7.1. Equilibrio dinmico
7.1.1. Resuma las caractersticas de los sistemas qumicos y fsicos en estado de equilibrio. El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico. La mayora de reacciones qumicas no llegan a completarse, es decir, todos los reactivos que ponemos en el lugar de reaccin no llegan a convertirse completamente en productos. Este tipo de reacciones que pueden ocurrir en ambos sentidos se le llaman reversibles. Procedimiento para llegar al equilibrio en una reaccin reversible: Al principio de la reaccin, tenemos la mayora de compuestos en la forma A y B y la velocidad de reaccin para producir C y D (velocidad directa) es muy alta, mientras que la velocidad de reaccin de C y D para producir A y B (velocidad inversa) es nula. A medida que pasa el tiempo, disminuye la concentracin A y B y aumenta la de C y D. Por lo que la velocidad directa va disminuyendo y la inversa aumentando. Cuando la reaccin llega al equilibrio, la velocidad directa y la velocidad inversa se igualan. Las concentraciones netas de los reactivos y productos son CONSTANTES (no iguales). IMPORTANTE: Cuando la reaccin llega al equilibrio no se para, tanto reactivos como productos siguen reaccionando para formar su contrario pero las concentraciones se mantienen constantes y las velocidades iguales. EJEMPLO: (concentracin frente a tiempo, lnea roja es el equilibrio)

Partiendo del N2O4

Partiendo del NO2

Azul: N2O4 Verde: NO2 Partiendo de una mezcla

7.2. LA POSICIN DE EQUILIBRIO

7.2.1. Deduzca la expresin de la Kc de la ecuacin de una reaccin homognea.

Cuando se da una ecuacin reversible, suelen ser equilibrios homogneos (reactivos y productos en el mismo estado, frecuentemente gas). Para todos los equilbrios homogneos podemos dar un parmetro, la constante de equilibrio. = [] [] [] []

Donde las concentraciones [A], [B], [C] y [D] son todas en el equilibrio y sus exponentes se corresponden con los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin reversible ajustada. La constante de equilibrio es el parmetro constante que define la relacin entre las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio. Slo depende de la temperatura, es independiente de las concentraciones iniciales y es constante para cada temperatura. 7.2.2. Significado de los valores de Kc (conversin de reactivos a partir de la magnitud de la Kc) 1 Las concentraciones de los productos (multiplicados) es mucho mayor que el producto de las concentraciones de los reactivos. La reaccin est muy desplazada hacia la derecha, cercana a completarse. 1 La reaccin est muy desplazada hacia la inzquierda. Muy poco reactivo se convierte en productos.

17.2. Resuelva problemas de equilibrio homogneo utilizando la expresin de Kc. 1ER CASO Se han introducido en un recipiente vaco de 4,00L 0,92 moles de NH3 y 0,35 mooles de N2. El equilibrio se alcanza cuando el recipiente contiene 0,70 moles de NH3. Calcula el valor de la Kc para el equilibrio de disociacin del NH3. 23 () 2 () + 32 ()

[2 ] [2 ]3 = [3 ]2 Moles iniciales Cambios para equil. Moles en equilibrio Concentracin equil. NH3 0,92 -0.,22 0,70 0,175 N2 0,35 +0,11 0,46 0,115 H2 0 +0,33 0,33 0,0825

 = 2 CASO

[0,115] [0,0825]3 = 2,15 103 2 6 [0,175]2

En un recipiente de 0,50 L se introdujeron 2 moles de Br2 y 3 moles de H2. Cuando se alcanz el equilibrio a cierta temperatura, el valor de la Kc era 0,50. Calcula las concentraciones de las tres sustancias presentes en el equilibrio. Br2 (g) + H2 (g) 2HBr (g) = Br2 2 -x 2-x 2 0,50 []2 [2 ] [2 ] H2 3 -x 3-x 3 0,50 HBr 0 X 2x 2 0,50

Moles iniciales Cambios para equil. Moles equilibrio Concentracin equil.

2 2 ( ) [] 4 2 0,5 = = = = 0,50 2 3 [2 ] [2 ] ( )( ) (2 )(3 ) 0,5 0,5

2

Resolvemos la ecuacin, y obtenemos dos resultados: x = 0,64 ES VLIDA x = -1,35 NO ES VLIDA

IMPORTANTE: Podemos observar que cuando el nmero de moles a ambos lados de una ecuacin es igual, el volumen no influir. Respuesta: [2 ] = [2 ] = 2 0,64 = 2,72 0,50 3 0,64 = 4,72 0,50 2 0,64 = 2,54 0,50

[] =

IMPORTANTE: La Kc no tiene unidades cuando el n moles iniciales es igual al n moles finales en la ecuacin ajustada.

CASO 3 Se coloca cierta cantidad de SO3 en un matraz de 0,80 L. A cierta temperatura se establece el equilibrio de disociacin comprobndose que en el equilibrio haba 2 moles de O2. Si la consatnte Kc es 0,22 mol L-1, calcula la concentracin de las 3 sustancias y el grado de disociacin del SO3. 2SO3 (g) 2So2 (g) + O2 (g) SO3 x -4 x-4 4 0,80 SO2 0 4 4 5 O2 0 2 2 2,5

Moles iniciales Cambios para equil. Moles equilibrio Concentracin equil.

[2 ]2 [2 ] = 0,22 [3 ]2 25 2,5 4 2 [ 0,80 ] = 0,22

De donde la x = 17,5 moles El grado de disociacin se representa como y es = =

4 100 = 22,9% 17,5

LE CHATELIER
7.2.3. Aplique el principio de Le Chatelier para predecir los efectos cualitativos de variaciones de temperatura, presin y concentracin sobre la posicin de equilibrio y el valor de la Kc. Un sistema que est en equilibrio permanecer en equilibrio a menos que influyamos sobre l. Pero en el momento en el que lo alteramos, el sistema responder en el sentido de contrarrestar esa alteracin.

FACTORES QUE PUEDEN ALTERAR EL EQUILIBRIO

1. Variacin de concentracin de reactivos y productos: En general, si tenemos un sistema A + B aadimos: C + D que ha alcanzado el equilibrio y

Reactivo A : A reacciona con B para producir C + D. El sistema se desplazar en el sentido en el que gasta el reactivo A (derecha) hasta restablecer el equilibrio.

Producto C : C reacciona con D para producir A + B. EL sistema se desplazar en el sentido en el que gasta producto C (izquierda) hasta volver a alcanzar el equilibrio. Retirar reactivo A: el sistema evolucionar hacia la izquierda para producir A. Retirar producto C: el sistema evolucionar hacia la derecha para producir C.

2. Cambio de presin por variacin de volumen. (La k no cambia)+

Aumento de presin: conlleva una disminucin de volumen y la concentracin aumenta. EN este caso, el sistema evolucionar en el sentido en el que hay un menor nmero de moles gaseosos. Disminucin de presin: conlleva un aumento de volumen y la concentracin disminuye. En este caso, el sistema evolucionar en el sentido en el que hay un mayor nmero de moles gaseosos. Si el nmero de moles gaseosos es igual a ambos lados del equilibrio, la presin no afectar al punto de equilibrio.

3. Temperatura (s cambia la k)

Si aumentamos la temperatura del sistema, ste evolucionar hacia el lado en el que la reaccin absorba calor (endotrmico, H>0) Si disminuimos la temperatura del sistema, ste evolucionar hacia el lado en el que el sistema desprenda esa energa (exotrmico, H<0)

RECORDAR: Al aumentar la temperatura: Si el proceso es endotrmico, la k aumenta. Si el proceso es exotrmico, la k disminuye.

NOTA: La adicin de un catalizador influye en la velocidad de reaccin para alcanzar el equilibrio, pero no sobre el punto de equilibrio (afecta a las dos reacciones). 7.2.4. Indique y explique qu efecto produce un catalizador sobre una reaccin en equilibrio. Un catalizador aumenta la velocidad de la reaccin directa como la inversa, proponiendo un mecanismo de reaccin con menor Ea.

EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
17.1. Equilibrio lquido-vapor 171.1. Describa el equilibrio que se establece entre un lquido y el vapor correspondiente y cmo afectan a dicho equilibrio los cambios de temperatura. El equilibrio qumico no slo se da en reacciones qumicas, sino tambin en muchos procesos fsicos tales como la evaporacin o la condensacin. Las partculas de la superficie de un lquido con energa suficiente pasarn a vapor. A medida que aumente la cantidad de vapor, la reaccin se dar en el sentido contrario (condensacin). Cuando estos dos procesos qumicos se equilibran, la presin que ejerce el vapor sobre la superficie del lquido es la presin de vapor. Con un incremento de temperatura, una mayor porcin de molculas tendr la energa cintica requerida para escapar a la fase gaseosa. De esta manera, un mayor nmero de molculas harn falta en la fase gaseosa para igualar la velocidad de condensacin a la de vaporizacin. Incrementa la presin de vapor. 17.1.2. Esquematice grficamente la relacin entre la presin de vapor y la temperatura y explique las grficas en funcin de la teora cintica.

17.1.3. Indique y explique qu relacin existe entre entalpa de vaporizacin, punto de ebullicin y fuerzas intermoleculares. Un incremento en las fuerzas intermoleculares provocar un aumento de la entalpa de vaporizacin (energa necesaria para que un mol de molculas en estado lquido pasen a estado gaseoso) y tambin el punto de ebullicin.

LQUIDOS VOLTILES
Si las fuerzas intermoleculares son dbiles, la velocidad de evaporacin es ms alta. La presin de vapor ser ms alta porque habr ms cantidad de vapor. En este caso decimos que es un lquido voltil.

Si las fuerzas intermoleculares son fuertes, la presin de vapor ser baja y decimos que es un lquido no voltil.

AMPLIACIONES (Selectividad) COCIENTE DE REACCIN

El cociente de reaccin es la divisin de la concentraciones de los productos (multiplicadas) entre las de los reactivos en cualquier momento de la reaccin (valores cualesquiera): = [] [] [] []

Aplicacin: saber en qu sentido ha de evolucionar el sistema para llegar al equilibrio. > = < El sistema evolucionar hacia la izquierda para llegar al equilibrio El sistema est en equilibrio El sistema evolucionar hacia la derecha para alcanzar el equilibrio

CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LAS PRESIONES PARCIALES

En la reaccin reversible: a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) =

La constante de equilibrio se define por: = = Por lo que: = ([]) ([]) [] [] = +(+) = ([]) ([]) [] [] = IMPORTANTE: Si el incremento de moles es 0, la Kc = Kp.

, = []

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
(Entre sustancias que no se encuentran en el mismo estado) En los equilibrios heterogneos, slo ha de tenerse en cuenta que la constante de equilibrio no depender de las concentraciones de slidos o lquidos puros (concentracin constante), slo de los gases y las sustancias en disolucin. RELACIN ENERGA LIBRE CONSTANTE DE EQUILIBRIO La energa libre se define como: = =

SOLUBILIDAD
CONCEPTO DE SOLUBILIDAD Y CONSTANTE DE SOLUBILIDAD
Una disolucin est saturada cuando el lquido que acta como disolvente no admite ms solido que acta como soluto, y sus partculas no pasan a fase acuosa. En este momento se ha alcanzado un equilibrio entre la sustancia disuelta y la que permanece en estado slido. El equilibrio es tambin un equilibrio dinmico ya que pasan a la disucin partculas de slido en la misma extensin en la que vuelven al slido partculas disueltas. A este equilibrio lo llamamos equilibrio de solubilidad. SOLUBILIDAD DE UNA SUSTANCIA (S): Es la concentracin que alcanza un slido en una disolucin saturada. La solubilidad se expresa en g/L. Y la constante de solubilidad en mol/L. La solubilidad de una determinada sustancia depender de dos factores: la temperatura y el disolvente. () () + () + () = = [+ ] [ ]

COCIENTE DE SOLUBILIDAD (QS). Significado:

Qs < Ks : disolucin no saturada Qs = Ks : disolucin en equilibrio Qs > Ks : la disolucin est sobresaturada. Iones precipitarn

SOLUBILIDAD EN PRESENCIA DE UN IN COMN

A veces es necesario disolver una sustancia en un medio en el que existen otras sustancias disueltas. Si en esa disolucin interviene algn ion de los que forman parte del equilibrio de solubilidad de la sustancia que tratamos de disolver, la solubilidad de esta ltima se ve afectada. Eso se conoce como efecto del ion comn.

REACCIONES DE PRECIPITACIN
Son aquellas en las que al mezclar sustancias disueltas se forma un producto insoluble que precipita. Para que aparezca ese precipitado las concentraciones de los iones que lo van a formar deben superar el nivel permitido por la constante del producto de solubilidad del compuesto insoluble. (Q > Kps) Tiene utilidades en la industria farmacutica, anlisis qumicos, etc. REGLAS DE SOLUBILIDAD 1. Siempre son solubles las sales de Na +, K+, NH4+, NO3-. 2. Son normalmente solubles las sales de Cl- y SO2-4 a excepcin del AgCl, PbCl2, Pb(SO4) y Ba(SO4) que son insolubles. 3. Normalmente insolubles los hidrxidos, los xidos, los carbonatos y los fosfatos (PO43-) pero son solubles los de Na+, K+ y NH4+. 4. Parcialmente solubles: Ca(OH)2 y Ca(SO4).