PRCTICA 2

DETERMINACIN ESPECTROFOTOMTRICA DE MnO 4-

1.- FUNDAMENTO TERICO. 1.1.- Introduccin Un mtodo espectrofotomtrico est basado en la medida directa de la absorcin de radiacin electromagntica por parte de una muestra, cuantificable a travs de la Absorbancia, y la correlacin de esta variable con la concentracin de la especie de inters en dicha muestra. Todo analito molecular tiene la capacidad de absorber ciertas longitudes de onda caractersticas de la radiacin electromagntica. En este proceso, la radiacin es transferida temporalmente a la molcula y, como consecuencia, disminuye la intensidad de la radiacin. Dicha disminucin, debida a la absorcin experimentada por el analito, puede ser cuantificada utilizando diversas magnitudes, siendo la Absorbancia, A, la ms comnmente utilizada en la espectrofotometra de UV-VIS. Dicha absorbancia se define por la expresin: A = log P0 P

donde A es la Absorbancia, P0 la potencia del haz de radiacin incidente y P la potencia de dicho haz tras atravesar la muestra. 1.2.- Ley de Beer De acuerdo con la ley de Beer, la absorbancia est relacionada linealmente con la concentracin de la especie absorbente, c, y con la longitud de la trayectoria de la radiacin en el medio absorbente o camino ptico, b. Esto es: A = log P0 = a b c P

donde a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad. Cuando la concentracin c se expresa en moles por litro, y b en centmetros, la constante de proporcionalidad se denomina absortividad molar, y se designa por el smbolo , y, puesto que la absorbancia es una magnitud adimensional, tendr unidades de L cm-1 mol-1. En este caso, la ley de Beer adquiere la forma:

A= b c 2-1

1.3.- Espectros de absorcin Un espectro de absorcin es una representacin grfica de la absorbancia de un analito (o de otra magnitud equivalente) en funcin de la longitud de onda de la radiacin, , (o de otro parmetro relacionado con la energa de la radiacin utilizada). El mximo de absorbancia obtenido en el espectro de absorcin de un analito, nos dar la longitud de onda que proporciona la mayor sensibilidad posible, y por tanto ser la que se utilizar en el anlisis espectrofotomtrico de dicho analito. Todas las disoluciones que presentan color, absorben radiacin electromagntica perteneciente al espectro visible, el cual puede dividirse en varias zonas segn se muestra en la tabla siguiente:

{PRIVADO }Longitud de Onda, (nm) 380-435 435-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-595 595-650 650-780

Color

Color Complementario

Violeta Azul Azul-verdoso Verde-azulado Verde Verde-amarillo Rojo Anaranjado Rojo

Verde-amarillo Amarillo Anaranjado Rojo Prpura Violeta Azul Azul-verdoso Verde-azulado

En dicha tabla, la columna del "color" indica la porcin del espectro que es absorbida, mientras que la correspondiente al "color complementario" indica la porcin de radiacin electromagntica que no absorbe la muestra y que por tanto es transmitida a travs de ella y puede ser captada por el ojo humano (color de la disolucin). As, por ejemplo, una disolucin de color amarillo absorbe la radiacin de color azul, y por tanto cabe esperar que presente un mximo de absorbancia en la zona de longitud de onda en la banda de 435-480 nm

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1.4.- Anlisis Cuantitavivo Para llevar a cabo el anlisis cuantitativo de una especie mediante la espectroscopa de absorcin molecular, es preciso realizar una etapa previa de calibracin. En dicha etapa se mide la absorbancia de varias muestras de concentracin conocida, las cuales sern utilizadas para, mediante "comparacin", calcular la concentracin de una muestra problema tras medir su absorbancia. Para llevar a cabo la etapa de calibracin, se representa la absorbancia de las muestras de concentracin conocida (llamadas patrones) a la longitud de onda de mxima absorbancia, frente a la concentracin de dichas muestras. De esta manera se obtiene la Curva de Calibracin. Segn la ley de Beer, el resultado obtenido ser una lnea recta, cuya expresin matemtica puede ser obtenida mediante un tratamiento de ajuste estadstico por mnimos cuadrados. 2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA. Determinacin cuantitaviva de la concentracin de MnO 4- en una muestra problema mediante espectroscopa de absorcin molecular UV-VIS. 3.- MATERIAL Y REACTIVOS. 3.1.- MATERIAL. 3 matraces aforados de 25 mL. 1 matraz aforado de 100 mL. 2 vasos de precipitado de 100 mL. 2 pipetas graduadas. 2 cubetas para espectrofotmetro 1 frasco de agua destilada 1 pipeteador 3.2.- REACTIVOS. Disolucin KMnO4 0,1M Muestra problema 4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. 4.1.- Obtencin del espectro de absorbancia. A. Con una pipeta graduada, tomar 1 mL de la disolucin 0,1M de KMnO 4 y verterlo en un vaso de precipitado de 100 mL. Aadir poco a poco, y agitando cuidadosamente, agua 2-3

destilada hasta que la disolucin resultante presente un color similar al de la muestra problema. B. Con la disolucin preparada se obtendr el espectro de absorcin como sigue: - Debido al color prpura de la disolucin de MnO 4-, podemos predecir la zona del espectro en la que se obtendr la mxima absorbancia. Despus de poner a punto el espectrofotmetro, con la ayuda del profesor, seleccionar una longitud de onda 20 nm por debajo del lmite inferior del intervalo correspondiente. - "Hacer el blanco" para dicha longitud de onda. Es decir, toma una de las cubetas y, tras llenarla con agua destilada (es el blanco para este caso particular), sitala en el portacubetas del espectrofotmetro y ajusta la lectura al cero de Absorbancia. - A continuacin llena la otra cubeta con la disolucin previamente preparada, sitala en el portacubetas y espera unos segundos hasta que la lectura de absorbancia se estabilice. Anota el valor de absorbancia obtenido para esta longitud de onda. - Selecciona en el espectrofotmetro una longitud de onda 10 nm superior a la anterior y repite el proceso anteriormente descrito. - Repite de nuevo todo el proceso hasta alcanzar una longitud de onda 20 nm por encima del lmite superior del intervalo de longitudes de onda correspondiente al espectro de absorcin del MnO4-. C. Sobre un papel milimetrado representa el espectro de absorcin del KMnO 4 en la forma A vs. . Selecciona la longitud de onda correspondiente al mximo de absorbancia. Dicha longitud de onda ser la utilizada en el anlisis cuantitativo del MnO4-. 4. 2.- Preparacin de la recta de calibrado A. En un matraz aforado de 100 ml, preparar una disolucin de KMnO 4 0,01 M. Para ello, toma una cantidad de la disolucin de KMnO 4 0,1M en un vaso de precipitado y pipetea el volumen necesario. Virtelo en el matraz aforado de 100 ml y enrasa hasta la marca con agua destilada. B. A partir de esta disolucin de KMnO 4 0,01M, prepara, utilizando los matraces aforados de 25 ml, y siguiendo el mismo procedimiento experimental, tres disoluciones patrn de KMnO4 de concentraciones 2 x 10-5 M, 6 x 10-5 M y 1 x 10-4 M. 4. 3.- Medicin de los patrones y obtencin de la curva de calibrado A. Siguiendo el procedimiento ya conocido, medir la absorbancia de cada una de las 2-4

disoluciones patrn a la longitud de onda seleccionada. Recordar que antes de la medicin de cada patrn debe hacerse el blanco. La medicin de la absorbancia de los tres patrones debe realizarse en orden creciente de concentraciones y utilizando una misma cubeta. Para ello, despus de cada medida: - Desechar la disolucin patrn ya medida - Limpiar la cubeta con agua destilada varias veces - Limpiar la cubeta con la nueva disolucin patrn una vez - Llenar la cubeta con la nueva disolucin patrn y medir B. Con las absorbancias anotadas para cada una de las disoluciones patrn, representar grficamente, en un papel milimetrado, la curva de calibrado en la forma: A vs. c C. Mediante un ajuste de regresin por mnimos cuadrados, calcular la ecuacin de la recta obtenida. 4. 4.- Medicin de la muestra problema A. Siguiendo el procedimiento conocido, medir la absorbancia de la muestra problema. B. Calcular la concentracin de dicha muestra mediante dos mtodos: - Grficamente, mediante interpolacin del valor de absorbancia obtenido - Matemticamente, mediante la utilizacin de la ecuacin de la recta de calibrado

5.- RESULTADOS EXPERIMENTALES - Longitud de onda seleccionada: - Ecuacin de la recta de calibrado: - Concentracin de MnO 4- en la muestra problema: a. Grficamente: b. Matemticamente: M M nm

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