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Estudio termodinámico de sustancias puras

Estudio termodinámico de sustancias puras

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Tema 3. Estudio termodinámico de sustancias puras51
TEMA 3. ESTUDIO TERMODINAMICO DE SUSTANCIAS PURAS 53
3.1. Comportamiento de una sustancia pura. 533.2. Funciones de estado termodinámicas y relaciones de Maxwell. 543.3. Determinación de la entalpía de cambio de fase. 563.4. Título en sistemas multifásicos. 573.5. Cálculo de funciones de estado termodinámicas en sistemas bifásicos. 583.6. Ecuación de estado de Van der Waals 583.7. Variables reducidas y ley de estados correspondientes 603.8. Factor de compresibilidad 603.9. Otras ecuaciones de estado 633.10. Relación de Mayer para gases reales 653.11. Coeficiente de Joule-Thompson 663.12. Coeficientes de dilatación y piezotérmicos 67Bibliografía 68Cuestiones 69
 
Tema 3. Estudio termodinámico de sustancias puras52
 
 
Tema 3. Estudio termodinámico de sustancias puras53
TEMA 3. ESTUDIO TERMODINAMICO DE SUSTANCIASPURAS
3.1. Comportamiento de una sustancia pura.
Una sustancia pura puede modificar su estado de agregación al modificar susvariables termodinámicas. Esto implica un cambio de comportamiento, a menudo difícilde reproducir por medio de ecuaciones de estado sencillas.Por medio de una superficie tridimensional representada en las coordenadas
 p
-
v
-
 es posible describir el conjunto de los posibles estados termodinámicos de unasustancia. Dichas superficies son distintas para cada sustancia, y en ellas se distinguenlas regiones propias de cada fase: sólida (S), líquida (L) y gaseosa (G). También sedistinguen las regiones en las que coexisten varias fases, como la campana desaturación, en la que coexisten las fases líquida y gaseosa. Se representan igualmente enla figura 3.1 las proyecciones
 p-v
y
 p-T 
, de gran utilidad.
ppp
 V  V TTSSS
      S     +      L
LLLL+GS+G
      S     +      L
GGGL+GS+GPCPCPCPT
 
 Figura 3.1. Superficie de posibles estados de una sustancia pura, y proyecciones
Como puntos característicos de esta superficie se encuentra el punto triple (PT),donde coexisten las tres fases, y que aunque en el diagrama tridimensional es una línea,se le llama punto triple por ser un punto al proyectarse sobre el plano
 p-T 
, y el puntocrítico (PC), extremo superior de la campana de saturación. Por encima de éste, está laregión fluida, donde el fluido, en condiciones supercríticas, pasa de gas a líquido sin untránsito claramente distinguible. Las líneas que limitan la campana a ambos lados son lalínea de líquido saturado y la de vapor saturado.Puede observarse que durante los cambios de fase las líneas isotermas (algunas deellas representadas en la figura) son también isóbaras, siendo el volumen la únicacoordenada que se modifica. Debido a esto, las superficies de cambio de fase se

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