APLICACIN DE TECNOLOGA LIMPIA EN TRATAMIENTO DE EFLUENTES CON IONES RESIDUALES DE CROMATOS

Fernando Bermejo - Superintendente de Planta Concentradora Bonifacio Herrera - Jefe del Departamento de Metalurgia Compaa Minera Raura S.A.

INTRODUCCIN La poltica ambiental de la Compaa Minera Raura S.A. (CMR) se basa sobre el desarrollo sustentable de sus operaciones, el cumplimiento gradual de la normativa ambiental a travs del uso de tecnologa acorde con los principios establecidos dentro del diseo racional de procesos limpios, planes de descontaminacin en sus operaciones actuales y el sistema de monitoreo permanente de la calidad ambiental de su entorno. Adems, incluye la necesidad de motivar e involucrar a todos sus trabajadores en el compromiso de cumplir con las normas ambientales vigentes internas y externas, que, de alguna forma, estn relacionadas con la actividad que cada uno de ellos desarrolla dentro de la empresa. Los diseos de las tecnologas limpias se basan sobre una concepcin de procesos de carcter preventivo e integral con metas a minimizar el impacto ambiental. La particularidad que presentan estos diseos es que se requiere maximizar una funcin de utilidad econmica, mientras que simultneamente se desea minimizar el impacto ambienta. La parte econmica ya se tiene establecida; sin embargo, la problemtica ambiental y su evaluacin no se encuentran en el mismo nivel de desarrollo. A travs de un largo proceso de investigacin se ha logrado disear una tecnologa que cumpla con los lineamientos de procesos limpios. El principio fundamental del mtodo HERBER es la adsorcin de los iones cromatos en la superficie de la pirita en el circuito de remolienda medios Zn (de alto contenido

en pirita). Para su aplicacin en el nivel industrial no fue necesario un tratamiento adicional del efluente y, adems, el costo de operacin est representado simplemente por el sistema de reciclaje, ya que para el tratamiento del efluente se aprovecha el circuito de remolienda de medios Zn.

CONSIDERACIONES GENERALES Manejo de Efluentes de los Procesos de Beneficio El sistema de manejo de recursos de agua comprende el agua de mina, efluentes del proceso de beneficio y desechos provenientes de las actividades humanas (el manejo de estos recursos de agua est comprendido en el PAMA). Uno de los problemas que afronta CMR con los efluentes es el contenido de iones cromatos provenientes del circuito de flotacin separacin Cu-Pb, en el que emplea bicromato de sodio como agente depresor de plomo. Estos iones se caracterizan por ser altamente bio-acumulables, con altos factores de bioconcentracin en peces y productos vegetales. El cromo Cr+3 es esencial para humanos y animales, mientras que el Cr+6 es preocupante por su alta toxicidad, pues sus compuestos son bastantes solubles y mviles en el ambiente y por tanto los efectos dainos del cromo estn asociado al Cr+6. La cantidad txica del cromo es 1000 microgramos por da, mientras la sugerida en dieta es 100 microgramos por da. De acuerdo con los estudios realizados sobre el riesgo ocupacional a la exposicin del cromo, se ha llegado a las siguientes conclusiones: Efectos txicos: Lesiones cutneomucosas. Dermitis eczematiforme. Afeccin respiratoria.

Afecciones digestivas. Accin cancergena. Efectos mutagnicos.

Segn el Reglamento de la Ley General de Aguas (D.S. N 007-83-SA), se establecen como valores lmites los siguientes: Elemento Cromo Cromo Lmite Tipo desinfeccin. 0.05 mg/lt II Aguas de abastecimiento domstico con tratamiento equivalente a procesos combinados de mezcla y coagulacin, sedimentacin, filtracin y cloracin, aprobados por el Ministerio de Salud. Cromo Cromo Cromo Cromo 1.00 mg/lt III 5.00 mg/lt IV 0.05 mg/lt V 0.05 mg/lt VI Aguas para riego de vegetales de consumo crudo y bebida de animales. Aguas de zonas recreativas de contacto primario (baos y similares). Aguas de zonas de pesca de mariscos bivalvos. Aguas de zonas de preservacin de fauna acutica y pesca recreativa y comercial. Uso Aguas de abastecimiento domstico con simple

0.05 mg/lt I

PRUEBAS EXPERIMENTALES EN EL NIVEL DE LABORATORIO Siempre nuestro objetivo fue encontrar una tecnologa que no requiera costo adicional significativo para el tratamiento de nuestro efluente. Es as como se efectuaron pruebas de adsorcin con arcilla natural de la zona, con simple agitacin, que dieron resultados excelentes, pero el problema fue el abastecimiento de este material para el caudal del efluente por tratar. Luego se prob con mineral estril de alto contenido en Fe y arcilla, pero la adsorcin slo con agitacin fue mnima y se opt por remoler, lo que dio muy buenos

resultados, pero con un costo de tratamiento demasiado alto. Se programaron pruebas con chatarra; despus de 24 horas de permanencia de la solucin con iones cromatos fue posible extraer el 99% del cromo total, el problema fue el tiempo requerido para completar la adsorcin y las inconveniencias del material y espacio para el tratamiento ya que nuestro caudal es bastante alto. Una vez identificado el gran poder de adsorcin de la pirita a los iones cromatos, se tuvo que reorientar el trabajo de investigacin empleando material que no represente costo. Es as como se opt por programar pruebas con la pulpa de medios zinc, por su alto contenido de Fe, aprovechando el circuito de remolienda de medios zinc. Se programaron pruebas de flotacin con medios zinc bajo condiciones de operacin estndar, remoliendo el mineral a un pH de 11, no siendo posible controlar los iones cromatos. En la recuperacin de zinc, el efecto fue favorable y tambin mejor el ndice de selectividad de zinc hacia el fierro, llegndose a la conclusin de que los iones cromatos no representaran ningn problema en la performance metalrgica en caso que el efluente fuera reciclado al circuito de flotacin. Los resultados se muestran en el Cuadro 1. Con esta serie de pruebas an no se tena determinada la razn por la cual no era posible controlar el cromo en este circuito. Frente a este inconveniente, se programaron pruebas de evaluacin bajo dos condiciones de pH, cuyos resultados se muestran en el Cuadro 2. Estos resultados sealan la importancia del pH de operacin.

CUADRO N 1: FLOTACIION CON MEDIOS CINC PARA EVALUACION DE IONES CROMATOS RECORD DE PRUEBAS DE LABORATORIO PRUEBA: 1 MINERAL: Medios Cinc FECHA: 31/08/99 OBJETIVO DE LA PRUEBA: Remolienda de medios Cinc, condicin standard. CALCULOS METALURGICOS PRODUCTO PESO LEYES DISTRIBUCION (%) % Onz/TM Ag % Cu % Pb % Zn % Fe Ag Cu Pb Zn Fe Concentrado 8.88 4.74 4.22 1.95 24.90 18.65 20.24 62.19 26.39 44.72 6.18 Relave Bulk 91.12 1.82 0.25 0.53 3.00 27.58 79.76 37.81 73.61 55.28 93.82 Cab. Calc. 100.00 2.08 0.60 0.66 4.94 26.79 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Cab. Ensay. PROCEDIMIENTO ETAPA CONDICIONES GRANULOMETRIA DOSIFICACION DE REACTIVOS (Lb/TM) MALLA % Acondic. Operacin pH NaCN ZnSO4NaHSO3 Z-11 AR3322 MIBC Remolienda 10 11.00 +50 0.01 Flotacin 2 3 11.00 +70 0.01 +100 0.10 +150 0.63 +200 2.87 -200 96.39 RECORD DE PRUEBAS DE LABORATORIO PRUEBA: MINERAL: Medios Cinc FECHA: 31/08/99 2 OBJETIVO DE LA PRUEBA: Remolienda de medios Cinc, con agua de cromo. CALCULOS METALURGICOS PRODUCTO PESO LEYES DISTRIBUCION (%) % Onz/TM Ag % Cu % Pb % Zn % Fe Ag Cu Pb Zn Fe Concentrado 9.07 4.98 4.60 1.99 28.45 14.10 21.61 69.54 26.94 52.19 4.77 Relave Bulk 90.93 1.80 0.20 0.54 2.60 28.05 78.39 30.46 73.06 47.81 95.23 Cab. Calc. 100.00 2.09 0.60 0.67 4.94 26.78 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 Cab. Ensay. PROCEDIMIENTO ETAPA CONDICIONES GRANULOMETRIA DOSIFICACION DE REACTIVOS (Lb/TM) MALLA % Acondic. Operacin pH NaCN ZnSO4NaHSO3 Z-11 AR3322 MIBC Remolienda 10 11.00 +50 0.01 Flotacin 2 3 11.00 +70 0.01 +100 0.10 +150 0.63 +200 2.87 -200 96.39

CUADRO N 2: PRUEBAS DE MOLIENDA CON MEDIOS CINC CONCENTRACION DE CROMO (mg/lt) PRUEBA N Alimentacion Descarga Extraccin (%) 1 24.82 21.13 14.87 2 24.82 23.31 6.08 3 24.82 22.83 8.02 4 24.82 22.70 8.54 5 24.82 22.86 7.90 6 24.82 22.10 10.96 7 24.82 23.00 7.33 8 24.82 22.47 9.47 Promedio 24.82 22.55 9.15 9 24.82 5.63 77.32 10 24.82 5.60 77.44 11 24.82 7.34 70.43 12 24.82 8.34 66.40 13 24.82 6.20 75.02 14 24.82 5.64 77.28 15 24.82 9.07 63.46 16 24.82 7.51 69.74 17 24.82 6.44 74.05 18 24.82 5.84 76.47 19 24.82 9.09 63.38 20 24.82 9.25 62.73 Promedio 24.82 7.16 71.14

pH 11 11 11 11 11 11 11 11 11 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8

FIGURA N 1: EVALUACION DE TIEMPO DE REMOLIENDA

120 y = -0.058x + 2.4594x - 34.528x + 160.47 R = 0.9995
2 3 2

Co nc ent rac in de Cr (m g/lt )

100

80

60

40

20

0 0 5 10 Tiempo de molienda (min) 15 20

FIGURA N 2: EVALUACION DE pH
40 35 Co nc 30 en tra 25 ci n de 20 Cr (m 15 g/l t) 10 5 0 5 6 7 8 pH 9 10 11 12 y = 0.0453x - 1.1213x + 9.997x - 37.881x + 51.271 2 R = 0.998
4 3 2

En la Figura 1 se muestran los resultados obtenidos de la evaluacin del tiempo de molienda. De acuerdo con estos resultados, el tiempo de remolienda es una variable de bastante importancia, siendo el tiempo adecuado de 10 minutos en el presente caso. En la Figura 2 se muestran los resultados obtenidos de la evaluacin del pH de la pulpa. El tiempo de remolienda se mantuvo constante (10 minutos), la variable pH para este tratamiento es determinante; para nuestro control de iones cromatos es factible una buena eficiencia de hasta pH 9. Con los resultados obtenidos en el nivel de laboratorio se tuvieron que escalar los parmetros de operacin en el nivel industrial. Para confirmar la adsorcin del Cr a la pirita se ordenaron pruebas de anlisis por microscopa electrnica de barrido y energa dispersiva de rayos X, con los resultados siguientes: La pirita es porosa y se encuentra generalmente como partculas libres. El contenido de cromo (Cr) en las partculas de pirita es muy bajo, siendo mayor en las partculas pequeas. Por la presencia de oxgeno (O) y silicio (Si), se supone que podra encontrarse bajo la forma de xidos o silicato de cromo. Sin embargo, tambin se encuentran piritas slo con presencia de cromo (Cr), lo que nos permitira suponer que ste se encuentra como parte de la composicin qumica de la pirita.

a) Pirita con Cr/O

b) Pirita con Cr/Si/O

c) Pirita con Cr

(X)

(XX)

Grumo de partculas de piritas.

(X)

(XX)

(XX)

(X)

Pequeo grumo constituido por partculas de pirita.

(X)

(XX)

APLICACIN EN EL NIVEL INDUSTRIAL De acuerdo con los resultados en el nivel de laboratorio, se implement la aplicacin de esta tecnologa en la escala industrial a partir del 24 de marzo del 2000, dando resultados favorables. En la Figura 3 se muestra el esquema especfico de tratamiento de iones cromatos en el nivel industrial. El efluente
FIGURA N 3: TRATAMIENTO DE IONES CROMATOS

CuSO4

Agua de cromo de espesadores de Cu/Pb (32.42 mg/lt)

Cr= 17.5 ppm

pH= 8.3

M: 8'x8' C
Cr= 2.0 ppm pH= 8.3

Medios cinc

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(agua de rebose de los espesadores de concentrados de cobre y plomo) es reciclado al tanque de distribucin, de donde es distribuido (al cajn de alimentacin del molino 8x8C y lnea de chisguetes de agua para las canaletas de espumas) en el circuito de flotacin zinc; entre 60 y 80% del total de flujo es empleado en la remolienda de medios zinc. Durante la remolienda de medios zinc, el cromo es adsorbido en la nueva superficie generada durante la remolienda de la pirita en un rango de 80 a 90%; nuestro pH de operacin flucta en un promedio de 8.4. Para mejorar el control de pH se adiciona CuSO4 en el cajn de alimentacin del molino en un promedio de 0.200 lb/TM. En la Figura 4 se muestra el diagrama del circuito de flotacin zinc, que fue sujeto a diversas modificaciones para su optimizacin. Es as como al inicio se arranc con las espumas de scavenger y relave de la primera limpieza; luego, por necesidad de mayor carga se opt por aumentar las espumas de rougher Zn-2 y an contina sujeto a otras modificaciones.

Relave Bulk
Ac: 8' 8'

FIGURA N4: DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO Zn ZINZINCF OTACION CINC

OK-30-1 Ac: 11'x11'

Relave Rougher Zn -1 Rougher Zn - 2 Scavenger Zn

CuSO4 (23%)

Agua de cromo de espesadores de C /Pb

M: 8'x8' C 1 Limpieza Zn 2 Limpieza Zn 3 Limpieza Zn

Conc. Zn

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En la Figura 5 se muestra la evolucin de la concentracin de iones cromatos en el relave final. Segn reglamento de aguas, en nuestro caso corresponde agua clase III, siendo el lmite mximo permisible de 1.00 mg/lt. Segn nuestra estadstica de control, estamos dentro del rango establecido.
FIGURA N 5: ESTADISTICA DEL CONTROL DE CROMO EN EL RELAVE FINAL DE LA PLANTA CONCENTRADORA 8 C o n c e n t r a c i n (mg/lt) 7 6 5 4 3 2 1 0
Ene-00 Feb-00 Mar-00 Abr-00 May-00 Jun-00 Jul-00 Ago-00 Sep-00 Oct-00 Nov-00 Dic-00

Ene-00 Serie1 1.95

Feb-00 2.04

Mar-00 7.47

Abr-00 2.47

May-00 1.46

Jun-00 1.01

Jul-00 1.07

Sep-00 1.53

Oct-00 1.11

Nov-00 0.97

Dic-00 0.62

CONCLUSIONES La tecnologa propuesta cumple con los lineamientos de procesos limpios; debido a que para el tratamiento no se emplea ningn reactivo, no requiere pretratamiento adicional, no afecta la recuperacin de zinc, mejora el grado del concentrado, el costo de tratamiento est simplemente representado en el sistema de bombeo del agua hacia el tanque de distribucin. El principio de esta tecnologa se basa sobre la adsorcin de los iones cromatos en las nuevas superficies de la pirita durante la remolienda de medios zinc. La concentracin de iones cromatos despus del tratamiento est por debajo del lmite permisible establecido por el Reglamento de la Ley General de Aguas (D.S. N: 007-83-SA).

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