LIPDIOS So consideradas como lipdios,as substncias insolveis em gua, mas solveis em solventes orgnicos, tais como, CHCl3, metanol,

ter, acetona, benzeno, CCl4, etc. Os lipdios apresentam algumas funes biolgicas de grande relevncia. Servem como: 1. Componentes estruturais das membranas 2. Formas de combustveis metablicos (armazenamento ou transporte) 3. Revestimento protetor na superfcie de muitos organismos ( material isolante subcutneo) 4. Componentes da superfcie das clulas ( especialmente do tecido nervoso) relacionados com o reconhecimento celular, especificidade das espcies e imunidade celular 5. Vitaminas e hormonios. Eles podem ser classificados como: 1. cidos Graxos 2. Lipdios que contm glicerol 2.1 Acil Glicerois ou acil glicerdios (mono, di e triglicerdios) 2.2 Fosfoacil Glicerois ou Fosfoglicerdios (Lecitinas e Cefalinas) 3. Lipdios que no contm glicerol 3.1 Esfingolipdios Esfingomielinas e Glicolipdios (cerebrosdios e gangliosdios) 3.2 Prostaglandinas 3.3 Terpenos 3.4 Esteroides 3.5 Ceras 4. Lidios associados 4.1 Lipoprotenas 4.2 Lipopolissacardios ACIDOS GRAXOS cidos graxos so cidos orgnicos monocarboxlicos, de cadeia saturada ( tecido animal) ou insaturada (tecido vegetal) e no ramificada. Apresentam geralmente nmero par de tomos de carbono; os mais frequentes encontram-se entre C12 e C20, sendo aqueles com C16 e C18 os mais abundantes. Biologicamente tem funo energtica funcionando como combustveis ( alternativos) ou como reserva na forma de acilglicerdios. Agem estruturalmente formando steres encontrados em outras classes de lipdios.

Observando-se o quadro acima verifica-se que:

Peso molecular Insaturao

Ponto de fuso Ponto de fuso

Solubilidade Solubilidade

O aumento da cadeia carbonada acarreta um aumento do ponto de fuso e uma diminuio na solubilidade, enquanto que a presena de insaturaes reduz drasticamente o ponto de fuso e aumenta a solubilidade. Os cidos linoleico, linolnico e araquidnico no so sintetizados pelos animais, sendo por isso necessrios na dieta e chamados de essenciais. Eles so a base para a sntese de compostos de grande importncia biolgica como as prostaglandinas, prostaciclinas, leucotrienos e tromboxanas , todas relacionadas com a realizao de funes vitais aos organismos. Os cidos graxos so os combustveis alternativos dos Sistemas Biolgicos e servem tambm na formao de outros lipdios formando steres com variados tipos de grupos alcolicos. REAES 1. Hidrogenao ou Reduo Esta reao consiste na introduo catalisada de tomos de hidrognio s insaturaes dos cidos graxos, o que leva a formao de produtos mais saturados, com ponto de fuso mais elevado e maior plasticidade. COOH H2 / Pt CH3(CH2)14COOH 2. Oxidao (Rancificao) A oxidao dos cidos graxos ocorre indistintamente nos insaturados ou nos saturados, sendo que nestes ltimos com maior rapidez. Numa primeira etapa verifica-se a formao de perxidos e radicais, continuando a oxidao, formam-se os epxidos e em seguida ocorre a ruptura da cadeia com formao de aldedos e cidos graxos de cadeias curtas (volteis). COOH O2 COOH (Perxidos/Radicais) * OOH O2 COOH (Epxidos) O O2 COOH (Aldedos/cidos) CHO 3. Saponificao A reao de neutralizao dos glicerdios leva a produo dos sais dos cidos graxos ou sabes. Estes compostos apresentam uma frao polar e outra apolar, que uma condio para a formao das micelas, responsveis pelo processo de detergncia. Glicerol ou glicerina o outro produto da reao e tem grande

importncia na indstria de cosmticos como um ingrediente lubrificante dos cremes para a pele, loes para as mos e sabonetes. Outra importncia desta reao a estimativa do tamanho da cadeia carbonada dos cidos graxos que compem o acilglicerdio, atravs da determinao do ndice de Saponificao estabelecido pela quantidade de hidrxido de sdio gasto na saponificao de 1 g de gordura. O ndice inversamente proporcional ao tamanho da cadeia do cido graxo. 4. ndice de Iodo Esta a reao de halogenao. Os halognios so adicionados s insaturaes, assim quanto maior o grau de halogenao mais insaturada a gordura. COOH I2 COOH I LIPDIOS QUE CONTM GLICEROL ACILGLICEROIS OU ACILGLICERDIOS Tambm chamados de gorduras neutras, estes so os lipdios de deposio e servem tambm como reserva energtica. So acumulados no tecido adiposo que retm grandes quantidades desses compostos. Quando os nveis de glicose diminuem no sangue, eles so mobilizados e rapidamente cidos graxos e glicerol aparecem na circulao sangunea de onde so retirados e oxidados produzindo energia. CH2O-CO-CO-OCH TRIGLICERDIOS CH2O-COOs leos vegetais e as gorduras animais so ricas em triglicerdios constituindo-se por conseguinte na matria prima para a indstria de cosmticos e detergentes (vide saponificao de c.graxos). FOSFOACILGLICEROIS OU FOSFOGLICERDIOS So obtidos da esterificao dos cidos L-fosfatdicos com a Colina (Lecitinas), Serina ou Etanolamina (Cefalinas). Eles so os principais componentes das membranas, tanto as citoplasmticas quanto as das partculas celulares (Lisosomos, mitocondrias,etc). Apesar da semelhana com os acilglicerois eles no se depositam no tecido adiposo, no constituem os leos vegetais e no so mobilizados nas dietas, jejuns, etc como os anteriores. CH2O-CO-CO-OCH (LECITINA) CH 2O-PO3H-CH2-CH2-N+ = (CH3)3 FOSFATIDIL-COLINA LIPDIOS QUE NO CONTM GLICEROL ESFINGOLIPDIOS I

So lipdios que contm esfingosina, um amino lcool com uma longa e insaturada cadeia de hidrocarboneto, em lugar do glicerol. Os esfingolipdios so encontrados em plantas e animais e esto presentes em grandes quantidades nos tecidos nervoso e cerebral. Esfingomielinas apresentam um cido graxo ligado por uma ligaco amida ao grupo amino da esfingosina e fosforil-colina ligada ao grupamento alcolico primrio terminal, por uma ligao ster. Estes so os esfingolipdios mais abundantes e os nicos fosfolipdios derivados da esfinfgosina presentes nas membranas. So abundantes nas clulas de Schwann que formam a banha de mielina dos neurnios mielinizados. + CH3-(CH2)12-CH=CH-CHOH-CHNH-CH2O-PO2HO-CH2-CH2-N(CH3)3 | C=O Esfingomielina Glicolipdios so esfingolipdios caracterizados por conter uma poro glicdica em lugar de fosfato e colina. Os Cerebrosdios contm um acar simples, geralmente galactose. Por seu turno os Gangliosdios apresentam um oligossacardio rico em galacatose e contendo molculas de cido N-acetil-Neuramnico, que os caracteriza. A ao biolgica desses lipdios ainda desconhecida, sabe-se porm, que a formao em concentrao inadequada leva a deficincias metablicas de grandes propores podendo ocasionar a morte do indivduo. TERPENOS So compostos derivados do isopreno, que apresenta em sua molcula 5 tomos de carbono, duas duplas ligaes e um carbono tercirio (ramificao). A ligao de dois isoprenos caracterizam um terpeno. Eles apresentam caractersticas bastante variadas, trs vitaminas lipdicas so terpenos, alguns pigmentos, antioxidantes, etc., so tambm de natureza terpendica.

O esqualeno, estrutura acima, um triterpeno, sendo biologicamente utilizado como precursor do Colesterol.

J o beta-caroteno, um pigmento encontrado em vegetais coloridos, pertencente famlia dos carotenides, e que alm de apresentar caracterstica anti-oxidante serve tambm como precursor da vitamina A.

CH2OH

Retinol a forma da vitamina A presente nos vegetais ou produzida por microorganismos. Ao se analisar a estrutura do -caroteno pode-se verificar que esta substncia capaz de produzir duas molculas de retinol. No homem, a vitamina A apresenta uma duplicidade de funes, tem ao na viso e no tecido epitelial, agindo numa forma enzimaticamente modificada, o 11-cis-Retinal.

VISO Este composto encontra-se em abundncia nas clulas em bastonetes da retina, sendo responsvel pela percepo da luz quando conjugado com a protena opsina, formando o complexo denominado Rodopsina, caracterstico daquelas clulas. Ftons de luz que incidem na retina, provocam o rompimento do complexo causando despolarizao do bastonete iniciando um impulso nervoso que alcana o SNC por meio do nervo tico. Opsina e 11-cis-retinal liberados no processo voltam posteriormente a se conjugar, ficando ento aptos a reiniciar o processo. EPITLIO A vitamina A um fator responsvel pela manuteno do tecido epitelial mucoso. Na sua ausncia o epitlio resseca e queratiniza Assim sendo a carncia da Vitamina A provoca o aparecimento de dermatites, conjuntivites, alm de cegueira noturna e Xeroftalmia. Outros terpenos de grrande importncia biologica so os tocoferois ou tocois e as quinonas. O alfatocoferol, uma forma da vitamina E, que atua como uma substncia anti-oxidante nos animais superiores e sobre a fertilidade dos animais de laboratrio como ratos, camundongos, etc. Por sua vez a filoquinona, uma das formas da vitamina K, responsvel pela ativao de fatores da coagulao sangunea, constitundo-se numa substncia de ao anti-hemorrgica e a Ubiquinona (Coenzima Q) transportadora de eltrons na CTE. ESTEROIDES So caracterizados pela presena do ciclopentano peridrofenantreno (CPPF) 17

Uma forma de agrup-los atravs da observao do nmero de tomos de carbono presente na ramificao do carbono 17. Os substituintes de outros tomos de carbono, nos anis do CPPF, so importantes para diferenciar os esteroides dentro de um determinado grupo. 8C em C17

OH

COLESTEROL

O colesterol o precursor dos outros esteroides nos Sistemas Biolgicos, assim como, da Vitamina D, formada quando radiao ultra violeta incide sobre aquele composto.

OH

COLECALCIFEROL

A vitamina D (Colecalciferol) responsvel pela absoro de clcio da dieta, agindo nas clulas intestinais, promovendo a sntese de receptores especficos. Sua carncia provoca Raquitismo em seres humanos.

5C em C17 OH COOH

OH

OH

CIDO CLICO

Os esteroides desta classe formam o grupo dos cidos biliares, que tem como funo a emulsificao das gorduras da dieta. cido desoxiclico, cido xenoclico e derivados completam este grupo. 2C em C17

=O

OH

PROGESTERONA

A progesterona um hormonio sintetizado pelo corpo lteo e apresenta aes anti-ovulatria, formadora e mantenedora do endomtrio e sobre a lactao CH2OH =O

OH

CORTICOSTERONA

Por sua vez os corticosteroides (Corticosterona,Cortisol e Cortisona) so sintetizados no crtex das adrenais e apresentam ao anti-inflamatria, vasoconstrictora, hematopotica, estimulante da sntese proteica e da pituitria. 0C em C17 ] O

OH

TESTOSTERONA

OH

OH

ESTRADIOL

Neste grupo esto os hormnios sexuais masculinos (andrginos) e femininos (estrginos) responsveis pelas caractersticas sexuais secundrias dos animais assim como na ovulao, concepo, lactao, sntese protica, etc.

PROSTAGLANDINAS
As prostaglandinas (PGF2) fazem parte de uma grande famlia de compostos endgenos, denominados eicosanides, e derivados de cidos graxos oxigenados e insaturados que possuem 20 tomos de carbono. Exercem efeito em uma ampla gama de atividades biolgicas, de quase todas as clulas e tecidos do organismo. Este amplo leque de efeitos biolgicos abrange praticamente toda a atividade orgnica, incluindo-se, dentre outras, a funo reprodutiva, o controle da presso sangunea, a funo renal, a formao de trombos, os processos inflamatrios, o fluxo sanguneo regional, a funo exercida pelo msculo liso, a atividade neuronal e determinados processos patolgicos. Foi no incio de 1930 que este composto foi reconhecido por dois ginecologistas americanos, Kurzok e Lieb, relatando sua presena no smen humano, sendo posteriormente relatada, por outros pesquisadores, que foi observada a PGF2 em todo o corpo. Sua presena no organismo exclusivamente dependente da sua sntese a partir de cidos graxos disponveis. Sua biossntese ocorre em duas etapas: 1 etapa: liberao dos precursores que ocorre por meio da ao da enzima fosfolipase-A 2, responsvel pela liberao dos cidos graxos precursores. A ativao desta enzima se d por uma enorme variedade de estmulos fisiolgicos, patolgicos e farmacolgicos. 2 etapa: sntese de prostaglandinas que acontece a partir de precursores liberados e pela interveno da enzima cicloxigenase.

Quando as prostaglandinas se ligam a receptores especficos localizados nas membranas celulares, exercem seus efeitos. Estas atuam coordenando redes de repostas biolgicas moduladas por hormnios ou por neurotransmissores. As prostaglandinas fazem com que a permeabilidade capilar aumente, alm de possurem o poder da quimiotaxia, atraindo clulas (por exemplo, macrfagos) especializadas na fagocitose de debris celulares derivados do processo inflamatrio. Estas substncias tambm atuam como hormnios locais. Seu papel varia de acordo coma clula-alvo, apresentando vida til muito curta. Com relao a sua funo reprodutiva, podemos dizer que a sua produo e liberao no endomtrio feminino so reguladas pelos hormnios estrgeno e progesterona. A PGF2 deixa o tero por meio da veia uterina, sendo sua maior parte transportada pelo sangue venoso aos pulmes, local onde rapidamente degradada em metablitos inativos. Todavia, outra parte transportada diretamente do tero ao ovrio adjacente por meio de um mecanismo de contracorrente que transfere o agente luteoltico da veia uterina at a artria ovariana. A liberao da PGF 2 no tero se d por meio de pulsos.

Quando no h a fertilizao do vulo, a progesterona ativa os receptores de ocitocina desenvolvidos no endomtrio em resposta ao estmulo de estrgeno. A ligao da ocitocina com seus receptores no meio da fase lutenica aparentemente o fator responsvel pela liberao endgena de PGF 2. J no caso de fertilizao do vulo e conseqente gravidez, o excesso de estrgeno leva ao aumento da concentrao de PGF2 resultando na contrao endometrial e, por fim, expulso do feto.