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CCP Chimie MP 2005 Corrig

Ce corrig est propos par Tiphaine Weber (Enseignant-chercheur luniversit) ; il a t relu par Sandrine Brice-Profeta (Professeur agrg en cole dingnieur) et Franois-Xavier Coudert (ENS Ulm).

Ce sujet aborde de manire trs classique une grande partie des thmes du programme de la lire MP au travers de ltude de divers procds dpuration defuents, tant en phase liquide quen phase gazeuse. Il ore ainsi une bonne occasion de rviser lensemble du programme. Il est compos de cinq parties totalement indpendantes, qui peuvent par consquent tre abordes sparment. Aucune de ces parties ne prsente dnormes dicults, bien quelles soient relativement calculatoires. La premire partie comporte deux sous-parties indpendantes. La premire permet dlucider la structure de quelques dices molculaires tudis par la suite, laide de la thorie de Lewis et de la thorie VSEPR. La seconde tudie la transformation de ces composs dans le cadre de ractions doxydorduction. La deuxime partie sappuie sur le cours de chimie des solutions et notamment les quilibres acido-basiques et de prcipitation pour tudier lextraction des phosphates. La dernire partie comporte galement deux sous-parties indpendantes. Lune applique le cours de thermodynamique, avec les lois de Hess et de Kirchho, ltude dun incinrateur. Lautre aborde le problme de la rcupration de certains euents gazeux par ltude du diagramme dquilibre liquide-vapeur du mlange propanol-thylbenzne.

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Indications
Partie A A.1.2 Il est possible dintroduire dans la formule de Lewis des charges formelles supplmentaires an de respecter la rgle de loctet pour tous les atomes. A.2.1 Calculer le nombre moyen doxydation du carbone en se basant sur llectroneutralit de la molcule dthanol. A.2.2 Commencer par quilibrer les nombres doxydation laide du nombre dlectrons changs. A.2.4 Utiliser la loi des gaz parfaits pour calculer le nombre total de moles dans leuent.

Partie B B.3.1 Quelle est lespce prdominante pour le phosphore ce pH ? B.3.3.2 Commencer par calculer les concentrations des ions restant en solution. Ajouter ensuite au magnsium en solution celui qui a prcipit.

Partie C C.1.6.1 La loi de Kirchho permet de calculer les enthalpies standard de formation la nouvelle temprature de raction. C.1.6.2 La quantit de chaleur cde par leuent de sortie sert exclusivement llvation de temprature de leuent dentre. C.2.1 Lthylbenzne correspond sur le diagramme un mlange de fraction molaire nulle en propan-1-ol.

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A.
1.

Lpuration biologique des eaux

Structure lectronique et gomtrie des molcules et des ions mis en jeu

A.1.1 Daprs la rgle de Klechkowski et le principe dexclusion de Pauli, les structures lectroniques des atomes 1 H, 6 C, 7 N et 8 O dans leur tat fondamental sont :
1H

: 6C : 7N : 8O :

1 s1 1 s2 2 s2 2 p 2 1 s2 2 s2 2 p 3 1 s2 2 s2 2 p 4

A.1.2 Les formules de Lewis de ces molcules sont construites de telle manire que la rgle de loctet soit satisfaite pour tous les atomes. Dans la mesure du possible, on choisit les formules permettant de minimiser les charges atomiques. Lorsque la prsence de charges est ncessaire, cest latome le plus lectrongatif de la molcule qui doit porter la charge ngative. partir des formules de Lewis atomiques, on obtient en respectant ces rgles les formules de Lewis molculaires reprsentes ci-dessous :

N O

A.1.3 Dans la molcule deau comme dans celle de dioxyde de carbone, on compte deux liaisons. Dans la molcule deau, latome doxygne central possde deux doublets non liants. Sa formule de Gillespie est donc H2 O : AX2 E2 o X reprsente les liaisons de latome central avec dautres atomes et E les doublets non liants entourant latome central. Au contraire, latome de carbone dans la molcule de dioxyde de carbone nest entour daucun doublet non liant et la formule de Gillespie de cette molcule est par consquent CO2 : AX2 E0 A.1.4 La gure de rpulsion dont dcoule la gomtrie de la molcule deau est ttradrique (AX4 ). Cette molcule est, par suite, coude avec un angle de valence denviron 109 :

O H H
La molcule de dioxyde de carbone est, elle, linaire :

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A.1.5 Daprs les formules de Lewis crites la question A.1.2, dans lion nitrite latome dazote central est entour de deux liaisons et dun doublet non liant. Dans lion nitrate il est entour de trois liaisons. Leurs formules de Gillespie sont donc respectivement NO2 : AX2 E et NO3 : AX3 E0

A.1.6 La gure de rpulsion dont drivent ces molcules est triangulaire (AX3 ). Elle sont donc toutes deux planes et possdent des angles de valence denviron 120. NO3 est triangulaire et NO2 est coude.

O N O O O N O

2.

Oxydation de la matire organique en prsence de dioxygne

A.2.1 Loxygne possde ici un nombre doxydation de II, comme dans la plupart des composs, et lhydrogne un nombre doxydation de +I. Pour assurer llectroneutralit de la molcule dthanol, le carbone doit donc avoir pour nombre moyen doxydation n.o.(C) = 1 (II 6 I) = II 2

En ralit les deux atomes de carbone de lthanol ne sont pas quivalents. Le carbone du groupe mthyle, li trois hydrognes, moins lectrongatifs que lui, est au degr doxydation III, tandis que celui portant la fonction alcool est au degr doxydation I. On peut retrouver ce rsultat en attribuant les deux lectrons de chaque liaison latome le plus lectrongatif. De mme, dans la molcule de dioxyde de carbone, on a n.o.(C) = 2 II = +IV A.2.2 Loxydation correspond une perte dlectrons ou encore une augmentation du nombre doxydation dun lment. Lors de la transformation de lthanol en dioxyde de carbone, le nombre doxydation du carbone passe de II +IV, soit un change de 6 lectrons par atome de carbone. La demi-quation doxydation scrit alors C2 H5 OH + 15 H2 O = 2 CO2 + 12 e + 12 H3 O+ (1)

La rduction du dioxygne, ou gain dlectrons, correspond au passage de loxygne du degr doxydation 0 dans le dioxygne au degr doxydation II dans leau. Chaque atome doxygne gagne donc 2 lectrons, soit 4 au total pour la molcule de dioxygne. Cette demi-quation scrit donc O2 + 4 H3 O+ + 4 e = 6 H2 O
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