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Segunda ley de la termodinmica

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Saltar a navegacin, bsqueda La segunda ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica expresa, en una forma concisa, que "La cantidad de entropa de cualquier sistema aislado termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico.

Contenido
[ocultar] 1 Descripcin general o 1.1 Enunciados clsicos
o o o

1.2 Entropa en mecnica estadstica 1.3 Entropa de Von Neumann en mecnica cuntica 1.4 Entropa generalizada en Relatividad general

2 Vase tambin

Descripcin general [editar]


En un sentido general, el segundo principio de la termodinmica es la ley de la fsica que afirma que las diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. En un sentido clsico, esto se interpreta como la ley de la fsica de la que se deriva que las diferencias de presin, densidad y, particularmente, las diferencias de temperatura tienden a igualarse. Esto significa que un sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme. Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de temperaturas entre dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, se requerir de la alimentacin de energa del exterior. El segundo principio se usa a menudo como la razn por la cual no se puede crear una mquina de movimiento perpetuo. En efecto, el segundo principio lleva implcito el establecer la posibilidad de que un determinado fenmeno o proceso, por lo dems consistente con alguna otra ley de la fsica, pueda en realidad ocurrir. Por ejemplo, podra razonarse que, en virtud del primer principio de la termodinmica, nada impide que, espontneamente, sea posible extraer calor de un cuerpo fro, por ejemplo a 200K, para transmitrselo a otro caliente, por ejemplo a 1000K: basta con que se cumpla el balance energtico correspondiente, a consecuencia del cual el cuerpo fro se enfriara aun ms, y el caliente se calentara ms aun. Sin embargo, el segundo principio establece que tal fenmeno es imposible. Esto no slo se extiende a fenmenos o

procesos fsicos o ingenieriles que impliquen algn proceso trmico, sino que el segundo principio se encuentra ntimamente enraizado en todas las ramas de la fsica: de todas las leyes de la naturaleza, el segundo principio es probablemente uno de los ms comprobado, y desde luego el ms firmemente reconocido, de manera que se considera como algo indispensable que toda nueva teora fsica o todo nuevo fenmeno teorizado, por muchas otras teoras previas a las que contradiga, lo cumpla estrictamente.

Enunciados clsicos [editar]


La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Sucintamente, la Termodinmica clsica la ha expresado as:

Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Enunciado de Clausius. Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo. Enunciado de Kelvin-Planck.

Algunos corolarios del principio, a veces empleados como enunciados alternativos, seran:

Ningn proceso cclico es tal que el sistema en el que ocurre y su entorno puedan volver a la vez al mismo estado del que partieron. En un sistema aislado, ningn proceso puede ocurrir si a l se asocia una disminucin de la entropa total del sistema. Corolario del principio, debido a Clausius.

Visualmente, el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. sta no podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presin elevadas comparados con el medio que la rodea. Matemticamente, se expresa as:

donde S es la entropa y el smbolo de igualdad slo existe cuando la entropa se encuentra en su valor mximo (en equilibrio).

Entropa en mecnica estadstica [editar]


Si para un sistema de partculas en equilibrio trmico se conoce la funcin de particin Z, dada por los mtodos de la mecnica estadstica clsica se puede calcular la entropa mediante:

Donde kB es la constante de Boltzmann, T la temperatura y las probabilidades Pj que aparecen en el sumatorio vienen dadas por la temperatura y la energa de los microniveles de energa del sistema:

Entropa de Von Neumann en mecnica cuntica [editar]


En el siglo XIX el concepto de entropa fue aplicado a sistemas formados por muchas partculas que se comportan clsicamente, a principios del siglo XX Von Neumann generaliz el concepto de entropa para sistemas de partculas cunticas, definiendo para un estados mezcla caracterizado por una matriz densidad la entropa cuntica de Von Neumann como la magnitud escalar:

Entropa generalizada en Relatividad general [editar]


El intento de extender el anlisis termodinmico convencional al universo entero, llev a examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinmico de estructuras como los agujeros negros. El resultado preliminar de dicho anlisis revel algo muy interesante, que la segunda ley tal como haba sido formulada convencionalmente para sistemas clsicos y cunticos podra ser violada en presencia de agujeros negros. Sin embargo, los trabajos de Jacob D. Bekenstein sobre teora de la informacin y agujeros negros sugirieron que la segunda ley seguira siendo vlida si se introduca una entropa generalizada (Sgen) que sumara a la entropa convencional (Sconv), la entropa atribuible a los agujeros negros que depende del rea total (A) de agujeros negros en el universo. Concretamente esta entropa generalizada debe definirse como:

Entropa (termodinmica)
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Saltar a navegacin, bsqueda La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa

que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La palabra entropa procede del griego () y significa evolucin o transformacin. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarroll durante la dcada de 1850.1 2

Contenido
[ocultar] 1 Evidencias 2 Ecuaciones

3 Cero absoluto 4 Entropa y reversibilidad 5 Interpretacin estadstica de la entropa 6 Relacin de la entropa con la Teora de la informacin 7 Vase tambin 8 Referencias 9 Enlaces externos

Evidencias [editar]
Cuando se plantea la pregunta: por qu ocurren los sucesos de la manera que ocurren, y no al revs? se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos en la naturaleza. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar, logrando al final una temperatura uniforme. Sin embargo, el proceso inverso, el trozo caliente calentndose y el trozo fro enfrindose, es muy improbable a pesar de conservar la energa. El universo tiende a distribuir la energa uniformemente; es decir, a maximizar la entropa. La funcin termodinmica entropa es central para la segunda Ley de la Termodinmica. La entropa puede interpretarse como una medida de la distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta entropa. Puesto que un sistema en una condicin improbable tendr una tendencia natural a reorganizarse a una condicin ms probable (similar a una distribucin al azar), esta reorganizacin resultar en un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, alcanzndose la configuracin de mayor probabilidad. La entropa, coloquialmente, puede considerarse como el desorden de un sistema, es decir, cun homogneo est el sistema. Un ejemplo domstico, sera el de lanzar un vaso de cristal al suelo, este tender a romperse y esparcirse mientras que jams conseguiremos que lanzando trozos de cristal se forme un vaso.

Otro ejemplo domestico: Tenemos dos envases de un litro de capacidad que contienen, respectivamente, pintura blanca y pintura negra. Con una cucharita, tomamos pintura blanca, la vertemos en el recipiente de pintura negra y mezclamos. Luego tomamos con la misma cucharita pintura negra, la vertemos en el recipiente de pintura blanca y mezclamos. Repetimos el proceso hasta que tenemos dos litros de pintura gris, que no podremos reconvertir en un litro de pintura blanca y otro de pintura negra. La entropia del conjunto ha ido en aumento hasta llegar a un mximo cuando los colores de ambos recipientes son sensiblemente iguales (sistema homogneo). La variacin de entropa nos muestra la variacin del orden molecular ocurrido en una reaccin qumica. Si el incremento de entropa es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor entropa) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son ms ordenados. Hay una relacin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin qumica, que viene dada por la energa de Gibbs.

Ecuaciones [editar]
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

o ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):

donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico.

El significado de esta ecuacin es el siguiente: Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y viceversa. Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius) definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:

Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en una ecuacin:

Al termino p, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.

Cero absoluto [editar]


Slo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un sistema es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado. La Tercera ley de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0 K). Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinmica, de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema (Primera ley de la termodinmica).

Entropa y reversibilidad [editar]

La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores:

Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q=W. Pero en la prctica real el trabajo es menor ya que hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles. Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, dando como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global. Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como "la energa no puede crearse ni destruirse", la entropa puede crearse pero no destruirse. Podemos decir entonces que "como el Universo es un sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempo". Esto marca un sentido a la evolucin del mundo fsico, que llamamos "Principio de evolucin". Cuando la entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciado por Clausius). Toda la energa se encontrar en forma de calor y no podrn darse transformaciones energticas.

Interpretacin estadstica de la entropa [editar]


En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y otros, desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el concepto de entropa. Una de las teoras termodinmicas estadsticas (la de Maxwell-Boltzmann), establece la siguiente relacin entre la entropa y la probabilidad termodinmica:

Donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y el nmero de microestados posibles para el sistema (ln es la funcin logaritmo neperiano). La clebre ecuacin se encuentra grabada sobre la lpida de la tumba de Boltzmann en el Zenmtralfriedhof de Viena, quien se suicid en 1906, profundamente deprimido por la poca aceptacin de sus teoras en el mundo acadmico de la poca. El significado literal de la ecuacin es el siguiente:

La cantidad de entropa de un sistema es proporcional al logaritmo natural de su nmero de microestados posibles. Uno de los aspectos ms importantes que describe esta ecuacin, es la posibilidad de dar una definicin absoluta al concepto de la entropa. En la descripcin clsica de la termodinmica, carece de sentido hablar del valor de la entropa de un sistema, siendo relevantes slo los cambios en la misma. En cambio, la teora estadstica, permite definir la entropa absoluta de un sistema.

Relacin de la entropa con la Teora de la informacin


[editar] Recientes estudios han podido establecer una relacin entre la entropa fsica y la entropa de la teora de la informacin gracias a la revisin de la fsica de los agujeros negros. Segn la nueva teora de Jacob D. Bekenstein el bit de informacin sera equivalente a una superficie de valor 1/4 del rea de Planck. De hecho, en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinmica slo puede cumplirse si se introduce la entropa generalizada o suma de la entropa convencional (Sconv) ms un factor dependiente del rea total (A) de agujeros negros existente en el universo, del siguiente modo:

Donde, k es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, G es la constante de la gravitacin y es la constante de Planck racionalizada. Los agujeros negros almacenaran la entropa de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de sucesos. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teora y ha propuesto un mecanismo nuevo para la conservacin de la entropa en los agujeros negros. Simplemente, al realizar un trabajo, se ocupa muy poca energa; la entropa se encarga de medir la energa que no es usada y queda reservada en un cuerpo. Entropa y su Relacin con las Termociencias Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropa debemos aplicarlos a las termociencias, supongamos que tenemos un sistema termodinmico, es decir, algo donde se propague el calor, digamos un comal para hacer tortillas de harina, cuando el calor o la energa calorfica se propaga al comal, podemos decir que el comal est calentado por completo, pero estaramos cayendo en un error monumental debido a que nunca habr un equilibrio trmico perfecto, porque el comal est en contacto con el aire, y el comal est calentando al aire y el aire le roba calor al comal. En realidad si pudiramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o ubicado que se est llevando acabo en ese momento podramos observar un desorden a nivel molecular o de partcula, podramos ver u observar la partculas que componen al comal de un color encarnado mientras que las partculas del aire se van colorando a razn de que pasen por el comal.

Podremos ver tambin a nivel molecular un gran desorden de partculas del aire chocando unas con otras debido a la cantidad de calor que estn ganando, es cuando se dice que la entropa aumenta en el sistema, alguna vez podra estar en equilibrio ese sistema, la respuesta sencillamente es no debido a que se necesitara calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal, y an en esas condiciones no estaran en equilibrio debido a que habra que calentar el sistema circundante es decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun as no lo estara porque habra que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo est en continua expansin.

Mquina trmica
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Diagrama de una mquina trmica motora. Las mquinas trmicas son mquinas de fluido compresible:

En los motores trmicos, la energa del fluido que atraviesa la mquina disminuye, obtenindose energa mecnica. En el caso de generadores trmicos, el proceso es el inverso, de modo que el fluido incrementa su energa al atravesar la mquina.

Tal distincin es puramente formal: Los motores trmicos, son mquinas que emplean la energa resultante de un proceso, generalmente de combustin, para incrementar la energa de un fluido que posteriormente se aprovecha para la obtencin de energa mecnica. Los ciclos termodinmicos empleados, exigen la utilizacin de una mquina o grupo generador que puede ser hidrulico (en los ciclos de turbina de vapor) o trmico (en los ciclos de turbina de gas), de modo que sin ste el grupo motor no puede funcionar, de ah que en la prctica se denomine Motor Trmico al conjunto de elementos atravesados por el fluido, y no exclusivamente al elemento en el que se obtiene la energa mecnica. Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las mquinas trmicas tal como se recoge en el cuadro siguiente (entre parntesis, un ejemplo).

Mquinas trmicas
Motoras Volumtricas Alternativas (Mquina de vapor)

Rotativas (Motor rotativo de aire caliente) Turbomquinas Turbinas Alternativas (Compresor de mbolo) Rotativas (Compresor rotativo)

Generadoras

Volumtricas

Turbomquinas Turbocompresores

Ciclo termodinmico [editar]


Artculo principal: Ciclo termodinmico

El ciclo termodinmico realizado en una mquina trmica consta de varios procesos, en los que se intercambia energa trmica o energa mecnica o ambos a la vez. En el caso de una mquina trmica motora, los procesos en los que se intercambia energa trmica son: a) De absorcin de calor de un foco externo a temperatura elevada denominado foco caliente. b) De cesin de calor a un foco externo a temperatura ms baja denominado foco fro. En una mquina trmica generadora, el intercambio de energa trmica se realiza en el sentido opuesto al descrito anteriormente. Una mquina trmica en particular, la mquina de Carnot, de construccin terica, establece los lmites tericos al rendimiento que cualquier mquina trmica real puede obtener al trabajar en funcin de las temperaturas del foco caliente y del foco fro entre los que trabaje. Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%A1quina_t%C3%A9rmica"

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