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TS – TP Chimie n°4 Eric DAINI – Lycée Paul Cézanne – Aix en Provence - http://labotp.org
ÉTUDE pH-METRIQUE DU TAUX D'AVANCEMENT FINAL D'UNE REACTIONCORRECTION 
I. PREPARATION DE SOLUTIONS ACIDES
1) Equation de la réaction entre l'acide éthanoïque et l'eau:
CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O
(
l ll l 
)
= CH
3
COO
-
 
(q)
+ H
3
O
+
 
(aq)
 
Les couples (acide / base) mis en jeu sont:
(CH
3
COOH
(aq)
/ CH
3
COO-
(aq)
)(H
3
O
+(aq)
/ H
2
O
(
l ll l 
)
)
2) Mode opératoire pour obtenir, à partir de la solution mère
S
1
de concentration
apportée
 
C
1
= 5,0.10
-2
mol.L
-1
, un volume
V
2
= 100,0 mL
d'une solution fille
S
2
de concentration
apportée C
2
= 5,0.10
-3
mol.L
-1
:
 
•
Lors d'une dilution la quantité de matière se conserve: la quantité d'acide éthanoïque dans la solution mère notée
n
1
 
est égale à laquantité d'acide éthanoïque dans la solution fille notée
n
2
:
n
1
= n
2
 
⇔
C
1
.V
1
= C
2
.V
2
 donc:
V
1
=
221
C.VC=
32
5,0.101005,0.10
−−
×
=
10 mL
 
•
Le matériel à utiliser pour réaliser cette dilution est une pipette jaugée de
10,0 mL
munie d'une propipette, une fiole jaugé de
100,0 mL
et un bécher pour le prélèvement de la solution mère:
••••
Protocole expérimental:
- On verse un volume de solution mère
S
1
(supérieur à
V
1
) dans un bécher de prélèvement.- On prélève le volume
V
1
 
avec la pipette jaugée de
10,0 mL
munie de la propipette.- On place
V
1
 
dans une fiole jaugée de volume
V
2
= 100,0 mL
-On complète la fiole avec de l'eau distillée jusqu'au trait et on agite pour homogénéiser la solution.
II. MESURES DE pH
Eau distillée
 
Fiole jaugéede volume
V
2
 
Volume
V
1
de lasolution mère
 
Solution mère: C
1
, V
1
 
Solution fille: C
2
, V
2
 
propipette
 
Pipette jaugée
 
Solution S
1
:C
1
= 5,0.10
-2
mol.L
-1
 
pH lu = 2,87
pH retenu = 2,9Solution S
2
:C
2
= 5,0.10
-3
mol.L
-1
 
pH lu = 3,24
pH retenu = 3,2
 
 
TS – TP Chimie n°4 Eric DAINI – Lycée Paul Cézanne – Aix en Provence - http://labotp.org
1) En commençant par la solution la plus concentrée en acide éthanoïque, on limite les erreurs dues à un mauvais rinçage de l'électrodeayant plongée dans une solution plus concentrée que celle étudiée.2) On constate que
pH
est différent de –
logC
. Le tableau montre que
pH > – logC
pour les deux solutions.
III. TRANSFORMATION TOTALE ?
1)
La transformation est supposée totale
:
•
On considère un volume
V
S
 
de la
solution S
1
de concentration
apportée C
1
. La quantité d'acide apportée est: n
1
= C
1
.V
S.
 
CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O = CH
3
COO
-
(aq)
+ H
3
O
+(aq)
EI n
1
= C
1
 
××××
V
S 
excès 0 0En cours n
1 
- x
 
excès x
 
x
 
EF n
1 
- x
max 
excès x
max 
x
max 
2) Le réactif limitant est CH
3
COOH car l'eau est le solvant donc: x
max 
= n
1 
= C
1
×
V
S 
Or on a aussi: x
max 
= n
max
(H
3
O
+
) = [H
3
O
+
]
 
.V
S 
En égalant les deux expressions de x
max
il vient: C
1
⋅
V
S
= [H
3
O
+
]
 
.V
S 
Finalement:
C
1
= [H
3
O
+
]
 
3) On a:
C
1
= [H
3
O
+
]
⇔
log C
1
= log [H
3
O
+
]
⇔
- log C
1
= - log[H
3
O
+
]Finalement:
pH = - log C
1
 4) Expérimentalement nous avons obtenu:
pH
 
> -log C
1 
(soit
C
1
> [H
3
O
+
]
 
) .On en conclut que la réaction entre l'acide éthanoïque et l'eau est une
transformation
 
non totale soit limitée
.
IV. TAUX D'AVANCEMENT FINAL
ττττ
 1) Influence de la concentration apportée en acide éthanoïque
a) Pour
V
S
=
 
100 mL
des 2 solutions, la valeur de
x
max
en
mmol
est: x
max,i
= n
max,i
(H
3
O
+
) = C
i
××××
V
S 
Pour
S
1
: x
max
= 5,0.10
–2
 
×
100,0.10
-3
= 5,0.10
-3
mol = 5,0 mmolPour
S
2
: x
max
= 5,0.10
–3
 
×
100,0.10
-3
= 5,0.10
-4
mol = 0,50 mmolb) La transformation étant limitée, dans l'état final x = x
f 
:
CH
3
COOH
(aq)
+ H
2
O = CH
3
COO
-
(aq)
+ H
3
O
+(aq)
EI n
i
= C
i
.V
S 
excès 0 0En cours n
i 
- x
 
excès x
 
x
 
EF n
i 
- x
f  
excès x
f  
x
f  
Avec i =1,2.La réaction étant limitée dans le sens direct on a:
x
f,i
< x
max,i
c) On a: x
f,i
 
= n
f,i
(H
3
O
+
) = [H
3
O
+
]
i
⋅
V
i
= 10
– pHi
 
⋅
V
i
Pour
S
1
: x
f 
= 10
– 2,9
 
×
100,0.10
-3
= 1,3.10
-4
mol = 1,3.10
-1
mmolPour
S
2
: x
f 
= 10
– 3,2
 
×
100,0.10
-3
= 6,3.10
-5
mol = 6,3.10
-2
mmol
Solutions S
2
S
1
 C (mol.L
-1
)
5,0.10
-3
5,0.10
-2
 
pH
3,2 2,9
- logC
2,3 1,3
 
TS – TP Chimie n°4 Eric DAINI – Lycée Paul Cézanne – Aix en Provence - http://labotp.org
d) Le taux d'avancement final
ττττ
est:
τ
=
f max
xx Pour
S
1
:
τ
= 1,3.10
-1
/ 5,0 = 0,026 = 2,6 %Pour
S
2
:
τ
= 6,3.10
-2
/ 5,0.10
-1
= 0,13 = 13 %e) On constate que pour
C
1
> C
2
 
on a:
τ
1
<
ττττ
2
.Plus la concentration apportée de la solution est grande plus le taux d'avancement est petit.Ainsi
la dilution
 
d'une solution d'acide éthanoïque favorise la dissociation de l'acide.
Lors de la dilution, on ajoute de l'eau: le système réagit en éliminant le réactif que l'on ajoute. L'équilibre est alors déplacé dans le sensdirect.
2) Influence de la nature de l'acide
•
On dispose:- d'une solution S
2
d'acide éthanoïque CH
3
COOH de concentration apportée:
C
2
= 5,0
××××
10
-3
mol.L
-1
 - d'une solution S
4
d'acide méthanoïque HCOOH de concentration apportée:
C
4
= 5,0
××××
10
-3
mol.L
-1
 - d'une solution S
5
de chlorure d'ammonium (NH
4+
, Cl
-
) de concentration apportée:
C
5
= 5,0
××××
10
-3
mol.L
-1
.
a) Equations des réactions des acides avec l'eau:
HCOOH
(aq)
+ H
2
O = HCOO
-
 
(aq)
+ H
3
O
+
 
(aq)
 
Couples: (
HCOOH
(aq)
/ HCOO
-
 
(aq)
)(H
3
O
+
 
(aq)
/ H
2
O)NH
4+
 
(aq)
+ H
2
O = NH
3
 
(aq)
+ H
3
O
+
 
(aq)
 
Couples: (
NH
4+
 
(aq)
/ NH
3
 
(aq)
)(H
3
O
+
 
(aq)
/ H
2
O)
Solutions S
2
S
1
 C (mol.L
-1
)
5,0.10
-3
5,0.10
-2
 
x
max
(mmol)
5,0.10
-1
5,0
x
f 
(mmol)
6,3.10
-2
1,3.10
-1
 
ττττ
(%)
13 2,6
Solutions S
2
S
4
S
5
 C (mol.L
-1
)
5,0.10
-3
5,0.10
-3
5,0.10
-3
 
pH
3,2 2,9 5,3
x
max
(mmol)
5,0.10
-1
5,0.10
-1
5,0.10
-1
 
x
f 
(mmol)
6,3.10
-2
1,3.10
-2
5,0.10
-4
 
ττττ
(%)
13 26 0,10
Solution S
2
:C
2
= 5,0.10
-3
mol.L
-1
 
pH lu = 3,24
pH retenu = 3,2
 
Solution S
4
:C
4
= 5,0.10
-3
mol.L
-1
 
pH lu = 2,94
pH retenu = 2,9
 
Solution S
5
:C
5
= 5,0.10
-3
mol.L
-1
 
pH lu = 5,32
pH retenu = 5,3
 
of 00

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