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08 Evolution Spontanee

08 Evolution Spontanee

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TS TP Chimie - n°8 Eric DAINI Lycée Paul Cézanne Aix en Provence - http://labotp.org
ÉVOLUTION SPONTANEE DES SYSTEMES
Objectifs:
vérifier la pertinence du critère d'évolution spontanée d'un système dans le cas d'une réaction acido-basique et d'une réaction d'oxydoréduction.
I. CRITERE D'EVOLUTION1) Quotient de réaction et constante d'équilibre
Quotient de réaction Q
r
: a.A + b.B = c.C + d.D Q
r
=
badc
]B.[]A[ ]D.[]C[  L'eau en tant que solvant et les espèces chimiques solides n'interviennent pas dans le quotient de réaction
Constante d'équilibre K : K = Q
r,eq
=
beqaeqdeqceq
]B.[]A[ ]D.[]C[ K ne dépend que de la température.
2) Critère d'évolution spontanée
Le sens d'évolution spontanée d'un système chimique peut êtreprévu par comparaison du quotient de réaction initial Q
r,i
et de laconstante d'équilibre K:- Si
Q
r,i
< K
alors le sens d'évolution spontanée est le
sens direct
.- Si
Q
r,i
> K
alors le sens d'évolution spontanée est le
sens indirect
.- Si
Q
r,i
= K
alors le système est déjà l'équilibre: il n'évolue pas.
II. RÉACTION ACIDO-BASIQUE1) Principe
Les quotients de réaction dans l'état initial
Q
r,i
et dans l'état d'équilibre final
Q
r,eq
= K
d'un système acido-basique sont déterminés à partir de mesures de pH. Il est alors possible de vérifier que le sens d'évolutionspontanée de la réaction est celui prévu par le critère d'évolution.
2) Protocole
Etalonner le pH-mètre.
Réaliser les expériences suivantes:
Solution 1 pH
1
= .... Solution 2 pH
2
= .... Solution 3 pH
3
= ....
 
3) Résultats
a) Écrire les deux couples (acide / base) mis en jeu. Écrire l'équation de la réaction qui peut se produire dans la
solution 3
en considérant
l'acide éthanoïque
et
l’ammoniac
comme les réactifs.
 
KQ
r,i
 
Sens d'évolution du système
K =Q
r,i
 
Pas d'évolution du système
Q
r
 Q
r
 KQ
r,i
 
Sens d'évolution du système
Q
r
 
CH
3
COOH
V
1
= 10,0 mLC
1
= 0,010 mol.L
-1
 
(Na
+
 
, CH
3
COO
-
)
 V
2
= 10,0 mLC
2
= 0,010 mol.L
-1
 
NH
3
 
V
3
= 20,0 mLC
3
= 0,025 mol.L
-1
 
(NH
4+
 
, Cl
-
)
 V
4
= 10,0 mLC
4
= 0,025 mol.L
-1
 Solution 2Solution 1
 
TS TP Chimie - n°8 Eric DAINI Lycée Paul Cézanne Aix en Provence - http://labotp.org
b) Le
pK
A
du couple associé à l'acide éthanoïque est
pK
A1
= 4,8
et celui associé à l'ammoniac est
pK
A2
= 9,2
.Exprimer puis calculer la valeur de la constante d'équilibre
K = Q
r,eq
de la réaction précédente.c) Rappeler, pour tout couple acide – base
(HA / A
-
),
la relation entre
pH
et
pK
A
. En déduire l'expression durapport
[A
-
]
eq
/ [HA]
eq
en fonction du
pH
et de
pK
a
.Calculer, à partir des mesures des
pH
, la valeur des quotients
[base]
eq
/ [acide]
eq
pour les
solutions 1
et
2
.En déduire l'espèce prédominante (si elle existe) dans chacune des solutions.d) Exprimer puis calculer les concentrations initiales
[acide]
i
et [base]
i
pour les deux couples mis en jeu dansla
solution 3,
 
dans l'état initial avant toute réaction
. En déduire les valeur des quotients
[base]
i
/ [acide]
i
 pour les deux couples.e) Exprimer puis calculer le quotient de réaction initial
Q
r,i
du mélange de la
solution 3
. En utilisant le critèred’évolution spontané préciser dans quel sens doit évoluer le système chimique ?f) Déterminer, à partir de la valeur de
pH
3
, la valeur des quotients
[base]
eq
/ [acide]
eq
dans
la solution 3
pourles deux couples
lorsque l'équilibre est atteint
. Comment ont évolué les quotients [
base] / [acide]
des deuxcouples au cours de la transformation ? L’évolution du système chimique a-t-elle eu lieu dans le sens prévu parle critère d’évolution spontané ?
III. REACTION D'OXYDOREDUCTION1) Principe
 
Le quotient de réaction de l'état initial d'un système d'oxydoréduction est déterminé par un simple calcul. II estalors possible de vérifier que le sens spontané de la réaction est celui prévu par le critère d'évolution en dosantl'une des espèces dissoutes du système dans son état final.
2) Protocole
Réaliser l'expérience suivante:
 
Agiter avec un agitateur magnétique pendant 30 minutes.
 
Cesser l'agitation, puis filtrer le mélange obtenu pour éviter toute réaction parasite ultérieure.
 
Prélever
V
o
= 20,0 mL
du filtrat obtenu, les introduire dans un erlenmeyer et doser les ions fer (II) contenusdans le prélèvement par une solution de permanganate de potassium à
C = 0,010 mol.L
-1
.
3) Résultats
a) Écrire les deux couples (oxydant / réducteur) mis en jeu au cours de l’expérience dans l’erlenmeyer. Écrirel'équation de la réaction qui peut se produire entre les ions
Fe
3+
et le cuivre métallique
Cu
.b) Ecrire les équations de dissolutions (totales) des solides:
CuSO
4
(s)
,
FeSO
4
(s)
et
Fe
2
(SO
4
)
3
(s)
. En déduire lesrelations entre:
C
1
et
[Cu
2+
], C
2
 
et
Fe
2+
, C
3
 
et
Fe
3+
.c) Déterminer les concentrations initiales des espèces ioniques mises en jeu
dans le mélange initial, avanttoute réaction
. En déduire la valeur du quotient de réaction dans l'état initial,
Q
r,i
, de ce système.Pour cette réaction,
K = 3,8.10
40
. En utilisant le critère d’évolution spontané, dans quel sens le systèmechimique doit-il évoluer ?d) Écrire l'équation de la réaction de dosage des ions
Fe
2+
par les ions permanganate
MnO
4-
. On donne lescouples
( Fe
3+
/ Fe
2+
)
et
(MnO
4-
/ Mn
2+
).
Calculer la concentration finale en ion fer (II) dans le prélèvement.e) L'évolution prévue a-t-elle effectivement eu lieu ? Justifier.
Pointe de spatulede poudre de cuivre
Cu
(en excès)
V
3
= 20,0 mL
de solution(2
Fe
3+
+ 3 SO
42-
) à
C
3
= 0,050 mol.L
-1
 
 
V
2
= 10,0 mL
d'unesolution de (
Fe
2+
+ SO
42-
)à
C
2
= 0,010 mol.L
-1
 acidifiée à l'acidesulfurique
V
1
= 20,0 mL
d'unesolution (
Cu
2+
+ SO
42-
) à
C
l
= 0,10 mol.L
-1
 

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